一種化合物新晶型、其制備方法及用圖
【技術領域】
[0001] 本發明涉及分散染料化合物，具體地，涉及分散染料化合物的新晶型、其制備方法 及用途。
【背景技術】
[0002] 分散染料是一類水溶性很低、染色時借助于分散劑的作用以微小顆粒在水中主要 呈高度分散狀態存在的非離子型染料，它主要用于聚酯纖維的染色。一般認為，分散染料在 水中的染色機理是：由于分散劑的作用，在染色溫度下，部分染料溶解于染浴中成為染料分 子，然后以分子的形式被纖維吸附在其表面，與此同時聚酯纖維中的非晶區在染色溫度下 膨化形成足以容納染料分子的空穴，這樣就很容易使得染料分子在纖維中擴散，染色結束 時，隨著溫度的降低，先前膨化的空穴發生收縮，將染料分子包裹在纖維內，從而使得染料 分子最終以單分子或低分子聚集體的形式在纖維中固著。
[0003] 如式（1)所示的分散染料化合物上色率較低，迄今尚未見具有高上色率的式（1)所 示分散染料化合物的報道。
[0004]
【發明內容】
[0005] 本發明人經過大量的實驗研究發現，不同晶型的分散染料化合物具有不同的性 能，也即分散染料化合物的性能與其晶型相關。本發明人經過深入的研究，發現一種如式 (1)所示分散染料化合物新晶體，具有較高的上色率。
[0006] 基于以上發現，本發明提供一種具有高上色率的式（1)所示分散染料化合物新晶 體，所述分散染料化合物新晶體的制備方法，以及該新晶體的用途。
[0007] 本發明的第一方面，提供一種式（1)所示分散染料化合物A型晶體，其中，所述A型 晶體的X-射線粉末衍射圖譜在以下衍射角2Θ處具有衍射峰：13.79，14.79，18.70，20.84， 21.31,24.51,25.95,28.28,29.92；
[0009] '丨兒迎地，廣刀生日日?平H、JA-別級傷別團μ百只節以Γ 別W羊：
[0008]
[0010]
[0011] 應當理解，上述2Θ值和峰強度值允許合理范圍的誤差。
[0012] 本發明的第二方面，提供一種式（1)所示分散染料化合物Α型晶體的制備方法，其 中，該方法包括以下步驟：
[0013] (1)將式（1)所示的分散染料化合物在水中進行打漿，得到分散染料化合物水懸浮 液；
[0014] (2)將步驟（1)所述的分散染料化合物水懸浮液的pH值調節為3-8,接著依次進行 加熱保溫反應步驟和降溫抽濾步驟。
[0015] 優選地，在上述制備方法的步驟（1)中，所述分散染料水懸浮液中分散染料的含量 為 4-15%。
[0016] 優選地，在上述制備方法的步驟（2)中，所述加熱保溫反應的條件可以包括:溫度 為100-160°C，優選為110-140°C ;時間為2-6小時，優選為2-4小時。
[0017]本發明的第三方面，提供一種分散染料，包括上述式（1)所示分散染料化合物A型 晶體和輔料;優選地，所述輔料包括助劑和水;優選地，所述助劑選自染料分散劑和助染劑 中的至少一種;優選地，所述染料分散劑選自萘系磺酸甲醛縮合物和木質素磺酸鹽中的至 少一種;優選地，所述助劑選自萘磺酸甲醛縮合物(擴散劑ΝΝ0 )、甲基萘磺酸甲醛縮合物(分 散劑MF)、芐基萘磺酸甲醛縮合物(擴散劑CNF)、木質素83A和木質素85A中的至少一種。
[0018] 本發明另一方面，提供上述分散染料化合物A型晶體和分散染料的用途，用于織物 的染色和/或印花;優選地，所述織物為滌綸和/或滌綸混紡織物。
[0019] 本發明另一方面，提供一種織物，其采用上述分散染料進行染色和/或印花制備得 到;優選地，所述的織物為滌綸和/或滌綸混紡織物。
[0020] 本發明的式（1)所示分散染料化合物A型晶體與其他形式的式（1)所示分散染料化 合物相比，上色率具有顯著的提高，具體的式（1)所示分散染料化合物A型晶體的上色率可 提高至90-95% (按1/1染色標準深度進行）。
【附圖說明】
[0021] 圖1是實施例1中第(2)步制得的式（1)所示分散染料化合物A型晶體的X-射線粉末 衍射圖。
[0022] 圖2是實施例1中第（1)步制得的式（1)所示分散染料化合物B型晶體的X-射線粉末 衍射圖。
【具體實施方式】
[0023] 以下通過實施例對本發明進行詳細說明。應當理解的是，此處實施例僅用于示例 性對本發明進行說明，并不用于對本發明進行限制。
[0024]以下實施例中：
[0025] (1)各晶型通過X-射線粉末衍射方法進行表征，采用荷蘭帕納科公司的Empyrean 型號衍射儀，Cu Κα射線進行測試。
[0026] (2)各晶體上色率的測試按照GB/T 9337-2009方法進行。
[0027] 實施例1
[0028] (1)在1000mL燒杯中加入一定量的冰水和36.5g的30%的鹽酸，然后再加入13.8g 對硝基苯胺，攪拌打漿30分鐘，然后滴加含7. lg亞硝酸鈉的水溶液，控制溫度5 °C以下，加畢 保溫反應2小時，待用;將重氮鹽緩慢滴入到含有結構式(2)的偶合液與冰和水的混合物中 進行偶合反應，滴加結束后，繼續保溫反應4小時，然后升溫至50°C左右保溫反應1小時，抽 濾得結構式為(1)的分散染料化合物晶體。
[0029]
[0030]對所得結構式為（1)的分散染料化合物晶體進行X-射線粉末衍射分析，其結果見 圖2。圖2中，具有以下衍射峰：
[0031]
[0032]該晶體命名為B型晶體。
[0033] (2)將上述分散染料化合物B型晶體加水進行打漿，并控制分散染料化合物含量為 7%，得到分散染料化合物水懸浮液;然后調節所述分散染料化合物水懸浮液的pH為5,接著 緩慢升溫至110-115Γ保溫反應3小時，最后降溫抽濾，得到式（1)所示分散染料化合物新晶 體，對其進行X-射線粉末衍射分析，其結果見圖1。圖1中，具有以下衍射峰：
[0034]
[0035]將其命名為A型晶體。
[0036] (3)按照GB/T2394-2006方法，分別稱取1克本例第（1)步獲得的分散染料化合物B 型晶體和1克本例第(2)步獲得的分散染料化合物A型晶體于500ml容量瓶中，制成分散染料 懸浮液，吸取40ml分散染料懸浮液與60ml的水混合，用醋酸調節染浴pH到5，然后升溫到60 °C，同時分別放入2g滌綸布進行高溫高壓染色，在35分鐘內升溫到130°C，保溫50分鐘，冷卻 到80°C取樣，分別得到染樣1和染樣2。
[0037] (4)分別取本例第(3)步獲得的兩種染樣，按照GB/T 9337-2009方法進行上色率的 測試，其染樣1和染樣2的上色率分別為85.9%和92.4%。
[0038] 實施例2:
[0039] (1)在10001^燒杯中加入一定量的冰水和36.58的30%的鹽酸，然后再加入13.8 8 對硝基苯胺，攪拌打漿30分鐘，然后滴加含7. lg亞硝酸鈉的水溶液，控制溫度5 °C以下，加畢 保溫反應2小時，待用;將重氮鹽緩慢滴入到含有結構式(2)的偶合液和與冰和水的混合物 中進行偶合反應，滴加結束后，繼續保溫反應4小時，然后升溫至80°C左右保溫反應4小時， 抽濾得結構式為(1)的分散染料化合物固體。
[0040] (2)將上述分散染料化合物固體加水打漿，并控制分散染料化合物含量為12%，得 到分散染料化合物水懸浮液;然后調節所述分散染料化合物水懸浮液的pH為5，接著緩慢升 溫至130-135Γ保溫反應2小時，最后降溫抽濾，得到式（1)所示分散染料化合物新晶體，對 其進行X-射線粉末衍射分析，在以下衍射角2Θ處具有衍射峰：13.74，14.77，18.74，20.80， 21.33,24.50,25.97,28.23,29.90。
[0041] (3)按照GB/T2394-2006方法，分別稱取1克本例第（1)步獲得的分散染料化合物固 體和1克本例第(2)步獲得的分散染料化合物A型晶體于500ml容量瓶中，制成分散染料懸浮 液，吸取40ml分散染料懸浮液與60ml的水混合，用醋酸調節染浴pH到5，然后升溫到60°C，同 時分別放入2g滌綸布進行高溫高壓染色，在35分鐘內升溫到130°C，保溫50分鐘，冷卻到80 °C取樣，分別得到染樣3和染樣4。
[0042] (4)分別取本例第(3)步獲得的兩種染樣，按照GB/T 9337-2009方法進行上色率的 測試，其染樣3和染樣4的上色率分別為83.6 %和93.2 %。
[0043]從以上實施例的結果可以看出，本發明式（1)所示分散染料化合物A型晶體，其X-射線粉末衍射圖譜在以下衍射角2Θ處具衍射峰：13.79，14.79，18.70，20.84，21.31，24.51， 25.95，28.28，29.92;且該晶型具有較高的上色率，其上色率可以達到90 %以上。
【主權項】
1. 一種式（1)所示分散染料化合物A型晶體，式⑴： 其X-射線粉末衍射圖譜在以下衍射角2Θ處具有衍射峰：13.79，14.79，18.70，20.84， 21.31，24.51，25.95,28.28,29.92。2. 根據權利要求1所述的分散染料化合物A型晶體，其X-射線粉末衍射圖譜具有以下衍 射峰：〇3. 權利要求1-2中任一項所述的分散染料化合物A型晶體的制備方法，包括以下步驟： (1) 將式(1)所示的分散染料化合物在水中進行打漿，得到分散染料化合物水懸浮液； (2) 將步驟（1)所述的分散染料化合物水懸浮液的pH值調節為3-8,接著依次進行加熱 保溫反應步驟和降溫抽濾步驟。4. 根據權利要求3所述的制備方法，其中，在步驟（1)中，所述分散染料化合物水懸浮液 中分散染料化合物的含量為4-15重量％。5. 根據權利要求3或4所述的制備方法，其中，在步驟(2)中，所述加熱保溫反應的條件 包括:溫度為100-160°C，時間為2-6小時。6. 根據權利要求5所述的制備方法，其中，所述加熱保溫反應的條件包括:溫度為110-140 °C，時間為2-4小時。7. -種分散染料，包括權利要求1或2所述的分散染料化合物A型晶體和輔料;優選地， 所述輔料包括助劑和水;優選地，所述助劑選自染料分散劑和助染劑中的至少一種;優選 地，所述染料分散劑選自萘系磺酸甲醛縮合物和木質素磺酸鹽中的至少一種;優選地，所述 助劑選自萘磺酸甲醛縮合物(擴散劑NNO)、甲基萘磺酸甲醛縮合物(分散劑MF)、芐基萘磺酸 甲醛縮合物(擴散劑CNF)、木質素83A和木質素85A中的至少一種。8. 權利要求1或2所述的分散染料化合物A型晶體或權利要求7所述的分散染料的用途， 用于織物的染色和/或印花;優選地，所述織物為滌綸和/或滌綸混紡織物。9. 一種織物，采用權利要求7所述的分散染料進行染色和/或印花制備得到;優選地，所 述的織物為滌綸和/或滌綸混紡織物。
【專利摘要】一種式(1)所示分散染料化合物A型晶體及其制備方法和用途，其X-射線粉末衍射圖譜在以下衍射角2θ處具有衍射峰：13.79，14.79，18.70，20.84，21.31，24.51，25.95，28.28，29.92。
【IPC分類】C09B67/48, C09B29/085, C09B67/38, C09B67/36, D06P3/54, D06P1/18
【公開號】CN105623299
【申請號】CN201511029745
【發明人】章文剛, 夏駿鋼, 陳偉東, 李茂 , 丁興成
【申請人】浙江閏土研究院有限公司
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2015年12月31日