一種錳配合物制備及其合成方法【
技術領域：
】[0001]本發明涉及一種金屬有機配位化合物(配合物）及其制備方法，特別涉及含氮的金屬有機配合物及其制備方法，確切地說是一種5-氨基-2-氰基吡啶錳配合物晶體及其合成方法。【
背景技術：
】[0002]金屬錳配合物因其在生物功能和分子磁體、熒光材料等方面的潛在應用價值已引起人們的廣泛關注。金屬錳配合物的合成方法近年來有許多文獻報道。【1-7】I.SynthesesofGroup7MetalCarbonylComplexeswithaStableN-HeterocyclicChlorosilylene.Azhakar,Ramachandran;Sarish，SankaranarayanaPillai;Roesky,HerbertW.;Hey,Jakob;Stalke，InorganicChemistry.2.Synthesis,characterizationandspectralstudiesofnobleheterobinuclearcomplexesoftransitionmetalionsandtheirbiologicalactivity.Singh,NetraPal;Srivastava,AbhayNanda.E-JournalofChemistry(2011)，8(2)，809-814.3.Transitionmetalcomplexesbearinga2,2_bis(3,5-dimethylpyrazol_l-yl)propionateligand:onemethylmorematters.Tuerkoglu,Gazi;Heinemann，Frankff.;Burzlaff,Nicolai.InorganicChemistry,DaltonTransactions(2011)，40(17)，4678-4686.4.Ageneralandmodularsynthesisofmonoimidouranium(IV)dihalides.Jilek，Robert.E.;Spencer,LiamP.;Kuiper，DavidL.;Scott,BrianL.;Williams,UrsulaJ.;Kikkawa,JamesM.;Schelter，EricJ.;Boncella，JamesM.(2011)，50(10)，4235-4237.5.Syntheses，crystalstructures,andmagneticpropertiesoftwonewmanganese(II)complexesbasedonbiphenyl-2,5,2'，5'-tetracarboxylicacid.TianjDan;Pang,Yu;Guo,Shengqi;ZhujXiaofei;Zhang,Hong.JournalofCoordinationChemistry(2011)，64(6)，1006-1016.TwodinuclearSchiff-basecomplexes:synthesis，characterization,andbiologicalactivity.Chen,Yun-Feng;Wei,Lai;BaijJun-Lin;Zhou,Hong;Huang,Qi-Mao;Li,Jun-Bo;Pan,Zhi-Quan.JournalofCoordinationChemistry(2011)，64(7),1153-1164.7.TwoNovelCyanide-BridgedBimetallicMagneticChainsDerivedfromManganese(III)SchiffBasesandHexacyanochromate(III)BuildingBlocks.Yang,Chun;Wang，Qing-Lun;QijJing;MajYue;YanjShi-Ping;Yang,Guang-Ming;Cheng,Peng;Liao,Dai-Zheng.InorganicChemistry(Washington,DC,UnitedStates)(2011)，50(9)，4006-4015。【
發明內容】[0003]本發明旨在提供一種Mn-N金屬有機配合物以應用于催化領域，所要解決的技術問題遴選5-氨基-2-氰基吡啶作為配體并合成手性錳配合物。[0004]本發明所稱的錳配合物一種是由5-氨基-2-氰基吡啶與四水氯化錳制備的由以下化學式所示的配合物：化學名稱：二水合二羥基化二{6-乙基乙酰亞胺酯]-3-氨基吡啶鹽酸鹽配合物，簡稱配合物（I)。[0005]該配合物在苯甲醛的亨利反應中顯示了較好的催化性能，其轉化率分別為86%。[0006]本合成方法包括合成和分離，所述的合成是稱取I.1990g(0.0lmol)5_氨基-2-氰基吡啶放入IOOmL圓底燒瓶中，加入40mL無水乙醇并攪拌使其溶解；將0.9817(0.005mol)四水氯化錳加入上述溶液，加熱回流48h;反應結束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發，數天后有黃色晶體析出。將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標產物。[0007]合成反應如下：本合成方法一步得到目標產物，工藝簡單，操作方便。【附圖說明】[0008]圖1二水合二羥基化二{6-乙基乙酰亞胺酯]-3-氨基吡啶鹽酸鹽配合物的X-衍射分析圖。【具體實施方式】[0009]稱取I.1990g(0?01mol)5-氨基-2-氰基吡啶放入IOOmL圓底燒瓶中，加入40mL無水乙醇并攪拌使其溶解；將0.9817(0.005mol)六水氯化錳加入上述溶液，加熱回流48h;反應結束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發，數天后有黃色晶體析出；將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標產物，產率為35%。元素分析數據C16H30C12MnN606,理論值：C:36.38%;H:5.72%;N:15.91%;實測值：C:36.42%;H:5.87%;N:15.70%;紅外光譜數據（KBr，cm3:3297;3186;2985;2319;1632;1589;1568;1504;1474；1384；1304；1286；1199；1158；1107；1014；904；849；806；704；666；657；624；572；529;515;462。[0010]配合物晶體數據如下：[0011](1)、亨利反應應用稱取0.04538(0.075臟〇1)配合物，置于251^的小燒瓶中，加入11^01^0，再向溶液中加入0.05mL苯甲醛和0.25mL硝基甲烷，常溫下攪拌反應24小時后，進行1HNMR檢測轉化率：86%!1HNMR(300MHz,CDCl3)7.28~7.32(m,5H,Ar-H),5.32~5.35(d，J=9.18Hz,1H,-CH)，4.38~4.56(m，2H,-CH2)，3.89(br,1H,-0H)。【主權項】1.一種錳配合物晶體，其化學式如下：權利要求1所述的配合物（I)，在133(2)k溫度下，在牛津X-射線單晶衍射儀上，用經石墨單色器單色化的MoKa射線λ=0.71073A，以ω-θ掃描方式收集衍射數據，其特征在于晶體屬三斜晶系，空間群Ρ2(1)2(1)2(1)，晶胞參數a=18.115(17)Aa=90°;b=15.077(14)Α，β=111.733(19)。；c=11.084(10)Α，γ=90。。2.權利要求1所述的配合物（I)的合成方法，包括合成和分離，其特征在于：所述的合成是稱取I.1990g(0.0lmol)5_氨基-2-氰基吡啶放入IOOmL圓底燒瓶中，加入40mL無水乙醇并攪拌使其溶解；將〇.9817(0.005mol)四水氯化錳加入上述溶液，加熱回流48h;反應結束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發，數天后有黃色晶體析出；將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標產物；該配合物在苯甲醛的亨利反應中顯示了較好的催化性能，其轉化率分別為86%。【專利摘要】一種錳配合物晶體,其化學式如下：（Ⅰ）該配合物(I)的合成方法，是稱取1.1990g（0.01mol）5-氨基-2-氰基吡啶放入100mL圓底燒瓶中，加入40mL無水乙醇并攪拌使其溶解；將0.9817（0.005mol）四水氯化錳加入上述溶液，加熱回流48h；反應結束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發，數天后有黃色晶體析出。將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標產物；該配合物在苯甲醛的亨利反應中顯示了較好的催化性能，其轉化率分別為86%。【IPC分類】B01J31/22,C07C201/12,C07C205/16,C07F13/00【公開號】CN105175453【申請號】【發明人】羅梅,徐佳,張竟成,李學良【申請人】合肥工業大學【公開日】2015年12月23日【申請日】2015年10月12日