2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法。
【背景技術】
[0002] 2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯是農藥的一個重要中間體，具有如下通式的化合物：
[0003]
[0004] 2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，主要是以2-氟-6-三氟甲基苯胺為 原料，但存在收率偏低、原料價格昂貴且市場化程度不高，不利于廣泛的推廣應用。如：以 2-氟-6_二氟甲基苯胺為起始原料，經重氮化反應得到2-氟-6-二氟甲基苯磺酰氯，收率 為58%，其合成方法如下：
[0005]
【發明內容】
[0006] 本發明提供的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，其特征在于以2-氟-6-三 氟甲基-烷基硫苯為原料，以濃鹽酸、濃硝酸、發煙硝酸、甲酸中的一種或幾種為溶劑，通氯 氣進行氯氧化反應，然后經分離純化后得到產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。化學反應式 如下：
[0007]
[0008] 本發明中所述原料2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯中的烷基是指甲基或乙基、丙 基。
[0009] 本發明中所述的濃鹽酸是指質量濃度為36%~38%的鹽酸，濃硝酸是指質量濃 度為65%~68%的硝酸，甲酸是指質量濃度為88%的甲酸，發煙硝酸是指質量濃度為95% 的硝酸。
[0010] 本發明所述2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與溶劑的摩爾比為1:1. 5~1:20， 包括當溶劑為甲酸時，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與甲酸的摩爾比為1:15~1:20 ;當 溶劑為濃鹽酸和發煙硝酸的混合物時，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與濃鹽酸的摩爾比 為1:7. 5~1:10,2_氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與發煙硝酸的摩爾比為1:1. 5~1:2 ;當 溶劑為濃鹽酸和濃硝酸的混合物時，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與濃鹽酸的摩爾比為 1:7. 5~1:10, 2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與濃硝酸的摩爾比為1:1. 5~1:2。2_氟-6-三 氟甲基-烷基硫苯與氯氣的摩爾比為1:4~1:6,反應溫度為50~70°C，通氯氣反應時間 為4~6h，反應過程中維持攪拌，反應結束后，經冷卻、分層、洗滌得產品2-氟-6-三氟甲基 苯磺酰氯。反應收率> 90 %，2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯含量> 97%。
[0011] 本發明提供的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯制備方法，原料易得、工藝簡便、操作簡 單、反應條件溫和，反應收率> 90 %，產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的含量> 97 %，易于 工業化生產。
【具體實施方式】
[0012] 下面結合實施例對本發明作進一步說明，但不限定本發明。
[0013] 實施例1
[0014] 在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48. 6g(200mmol)98% 2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯、152. lg(1500mmol)36%濃鹽酸和29. lg(300mmol)65%濃 硝酸，攪拌升溫到70°C時，向反應混合液中通入56. 8g(800mmol)氯氣，5小時通完，通完氯 氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10%亞硫 酸氫鈉和水洗絳，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體48. 8g，含量97. 1 %，以2-氟-6-三 氟甲基-正丙基硫苯計收率為90. 2%。
[0015] 實施例2
[0016] 在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入45. 8g(200mmol)98% 2-氟-6-三氟甲基-乙基硫苯、177. 4g(1750mmol)36%濃鹽酸和38. 8g(400mmol)65%濃硝 酸，攪拌升溫到50°C時，向反應混合液中通入85. 2g (1200mmol)氯氣，5小時通完，通完氯氣 后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10 %亞硫酸 氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體49. lg，含量97. 5%，以2-氟-6-三氟 甲基-乙基硫苯計收率為91. 2%。
[0017] 實施例3
[0018] 在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48. 6g g (200mmol) 98 % 2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯、202. 8g (2000mmol) 36 %濃鹽酸和 33. 9g(350mmol)65%濃硝酸，攪拌升溫到60°C時，向反應混合液中通入71. Og(1000 mmol) 氯氣，5小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有 機層依次用水、10 %亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體48. 9g，含 量97. 6%，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯計收率為90. 9%。
[0019] 實施例4
[0020] 在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48. 6g(200mmol)98% 2-氟-6-三氟甲基-異丙基硫苯、152. lg(1500mmol)36%濃鹽酸和 26. 5g(400mmol)95% 發煙硝酸，攪拌升溫到70°C時，向反應混合液中通入56. 8g(800mmol)氯氣，4小時通完， 通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、 10 %亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體49. 3g，含量97. 0 %，以 2-氟-6-二氟甲基-異丙基硫苯計收率為91. 1 %。
[0021] 實施例5
[0022] 在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48. 6g(200mmol)98% 2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯、202. 8g (2000mmol) 36 % 濃鹽酸和 19. 9g (300mmol) 95 % 發煙硝酸，攪拌升溫到70°C時，向反應混合液中通入56. 8g(800mmol)氯氣，5小時通完， 通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、 10 %亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，得淡黃色液體48. 8g，含量97. 2 %，以 2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯計收率為90. 3%。
[0023] 實施例6
[0024] 在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入48. 6g(200mmol)98% 2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯和209. 2g(4000mmol)88%甲酸，攪拌升溫到70°C時，向反 應混合液中通入56. 8g(800mmol)氯氣，5小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反 應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10 %亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干 燥，過濾，得淡黃色液體49. lg，含量97. 0 %，以2-氟-6-三氟甲基-正丙基硫苯計收率為 90. 7%〇
[0025] 實施例7
[0026] 在裝有機械攪拌、溫度計和通氣管的500mL三口瓶中，加入42. 9g(200mmol)98% 2-氟-6-三氟甲基-甲基硫苯和156. 9g(3000mmol)88%甲酸，攪拌升溫到70°C時，向反 應混合液中通入56. 8g(800mmol)氯氣，6小時通完，通完氯氣后取樣進行液相色譜檢測反 應完全，冷卻到室溫，靜置分層，有機層依次用水、10 %亞硫酸氫鈉和水洗滌，無水硫酸鎂干 燥，過濾，得淡黃色液體48. 6g，含量97. 5%，以2-氟-6-三氟甲基-甲基硫苯計收率為 90. 2%〇
【主權項】
1. 2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，其特征在于以2-氟-6-三氟甲基-烷基硫 苯為原料，以濃鹽酸、濃硝酸、發煙硝酸、甲酸中的一種或幾種為溶劑，通氯氣進行氯氧化反 應，然后經分離純化后得到產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯；化學反應式如下：所述的原料2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯中烷基是甲基或乙基、丙基。2. 根據權利要求1所述的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，其特征在于 2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與溶劑的摩爾比為1:1. 5~1:20,包括當溶劑為甲酸時， 2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與甲酸的摩爾比為1:15~1:20 ;當溶劑為濃鹽酸和發煙硝酸 的混合物時，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與濃鹽酸的摩爾比為1:7. 5~1:10, 2-氟-6-三 氟甲基-烷基硫苯與發煙硝酸的摩爾比為1:1. 5~1:2 ;當溶劑為濃鹽酸和濃硝酸的混合 物時，2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與濃鹽酸的摩爾比為1:7. 5~1:10, 2-氟-6-三氟甲 基-烷基硫苯與濃硝酸的摩爾比為1:1. 5~1:2 ;2_氟-6-三氟甲基-烷基硫苯與氯氣的 摩爾比為1:4~1:6,反應溫度為50~70°C，通氯氣反應時間為4~6h，反應過程中維持攪 拌，反應結束后，經冷卻、分層、洗滌得產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯，反應收率> 90%， 2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯含量> 97 %。3. 根據權利要求1或2所述的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，其特征在于所 述的濃鹽酸是指質量濃度為36 %~38%的鹽酸，濃硝酸是指質量濃度為65 %~68%的硝 酸，甲酸是指質量濃度為88%的甲酸，發煙硝酸是指質量濃度為95%的硝酸。
【專利摘要】本發明公開了一種2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的制備方法，是以2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯為原料，以濃鹽酸、濃硝酸、發煙硝酸、甲酸中的一種或幾種為溶劑，通氯氣進行氯氧化反應，然后經分離純化后得到產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。化學反應式如下:所述原料2-氟-6-三氟甲基-烷基硫苯中的烷基是指甲基或乙基、丙基。本發明提供的2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯制備方法，原料易得、工藝簡便、操作簡單、反應條件溫和，反應收率＞90％，產品2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的含量＞97％，易于工業化生產。
【IPC分類】C07C303/16, C07C309/86
【公開號】CN104961662
【申請號】CN201510318836
【發明人】熊莉莉, 杜升華, 黃超群, 羅亮明
【申請人】湖南化工研究院有限公司
【公開日】2015年10月7日
【申請日】2015年6月11日