專利名稱:由三唑并嘧啶衍生物制備的殺真菌協同增效混合物的制作方法
本發明涉及殺真菌混合物,包含協同有效量的如下化合物作為活性組分1)式I的5-氯-6-苯基-7-雜環基氨基三唑并嘧啶 其中D與氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或氮雜環,這些環未被取代或被一個或兩個甲基取代或被乙基、丙基或丁基取代;和L為甲基、氟或氯;和2)至少一種選自下組的活性化合物IIA)唑類,如雙苯三唑醇(bitertanoI)、糠菌唑(bromoconazole)、環唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafo1)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環戊唑醇(ipconazole)、環戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimeno1)、氟菌唑(triflumizole)、戊叉唑菌(triticonazole)或2-(鄰-(2,5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;B)嗜球果傘素類,如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)或2-(鄰-(2,5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;C)酰基丙氨酸類,例如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl);D)胺衍生物,例如4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph);E)苯胺基嘧啶類,例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環丙嘧啶(cyprodinil);F)二羧酰亞胺類,如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);G)肉桂酰胺及類似化合物,如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph);H)抗菌素,例如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin);K)二硫代氨基甲酸鹽類,如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、代森鋅(zineb);L)雜環化合物,選自敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolan)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、氟吡菌胺(picobenzamid)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環唑(tricyclazole)、嗪氨靈(triforine)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶、(2-氯-5-[1-(3-甲基芐氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯,式IIA的苯并咪唑衍生物 其中Y為氯或溴;式III的氨磺酰基化合物 其中各取代基如下所定義R31為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、芐基、甲酰基或CH=NOR311;R311為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基;R32為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C6烷氧羰基;R33為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲酰基或CH=NOR311;n為0、1、2、3或4;R34為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2鹵代烷基;或式IV的噻吩衍生物 其中各變量如下所定義Ar為苯基或含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6員芳族雜環,其中該環未被取代或可以被1-3個基團R41取代R41為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基;R為苯基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基;Q為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基;M)硫和銅殺真菌劑,如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅;N)硝基苯基衍生物,如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)、異丙消(nitrophthal-isopropyl);O)苯基吡咯類,如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil);P)次磺酸衍生物,如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)、對甲抑菌靈(tolylfluanid);Q)其它殺真菌劑,如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezin)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、diclofluanid、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、亞磷酸、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamid),式V的肟醚衍生物 其中X為C1-C4鹵代烷氧基,n為0、1、2或3,R為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基;式VI的苯基脒衍生物 其中各變量如下所定義R61為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基,它們未被取代或可以被1-3個基團Ra取代Ra為鹵素、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷硫基或可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基;R62、R63可以相同或不同且為氫、氰基、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基烷基、芐氧基或C1-C8烷基羰基,它們未被取代或可以被1-3個基團Ra取代;R64為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基,它們未被取代或可以被1-3個基團Rb取代Rb為在Ra下提到的基團之一、氰基、C(=O)Rc、C(=S)Rc或S(O)pRc,Rc為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷硫基、氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基或可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基;m為0或1;R65為在R64下提到的基團之一;A為直接鍵、-O-、-S-、NRd、CHRe或-O-CHRe;Rd、Re為在Ra下提到的基團之一;R66為苯基或含有1-4個選自O、N或S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環,其中基團R66未被取代或可以被1-3個基團Rf取代Rf為在Rb下提到的基團之一或氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基烷基、C2-C8鏈烯氧基烷基、C2-C8炔氧基烷基、C1-C8烷基羰氧基-C1-C8烷基、氰基氧基-C1-C8烷基、C3-C6環烷基或苯氧基,其中環狀基團可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代;或式VII化合物 其中各變量如下所定義A’為O或N;G為C或N;B為N或直接鍵;R71為C1-C4烷基;R72為C1-C4烷氧基;和R73為鹵素;R)生長延緩劑,如調環酸(prohexadione)及其鹽、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、矮壯素(chlormequat)、助壯素(mepiquat-chloride)和二氟吡隆(diflufenzopyr)。
此外,本發明涉及新的殺真菌三唑并嘧啶、一種使用化合物I與A)-R)組活性化合物的混合物防治有害真菌的方法、化合物I和A)-R)組活性化合物在制備該類混合物中的用途以及包含該類混合物的組合物。
上面稱為組分1的化合物I、其制備及其對有害真菌的作用以一般方式在文獻(US 5 593 996)中提出。式I的各化合物由US 5 593 996;WO02/02563;WO 02/94020)已知。
5-氯三唑并嘧啶與各種活性化合物的混合物以一般方式由EP-A 988790和US 6 268 371已知。
為了降低已知化合物的施用率,本發明的目的是提供在施用的活性化合物總量降低下對有害真菌具有改進活性的新型活性化合物或混合物。
因此,發現了開頭定義的混合物和新型活性化合物。此外,發現與施用單一化合物可能達到的效果相比,同時,即聯合或分開施用化合物I和A)-R)組活性化合物II或者依次施用化合物I和A)-R)組活性化合物能夠更好地防治有害真菌(協同增效混合物)。
對本發明的應用尤其合適的是匯編在下表中的化合物,其中基團D和L具有下列含義表A
其中L為甲基且D具有下列含義之一的化合物I是新的-(CH2)4-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-(CH2)5-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-(CH2)2-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-(CH2)2-CH(CH[CH3]2)-(CH2)2-;-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-;-CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-和-(CH2)6-。它們是本發明的優選主題。
此外,還優選其中L為氟且D具有下列含義之一的化合物I-(CH2)4-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-(CH2)2-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-(CH2)2-CH(CH[CH3]2)-(CH2)2-;-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-;-CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2-和-CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-。這些化合物也是新的。
此外,還優選其中L為氯且D具有下列含義之一的化合物I-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-(CH2)2-;-(CH2)2-CH(CH[CH3]2)-(CH2)2-;-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-;-CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2-和-CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-。這些化合物是新的。
這些新型化合物可以通過不同途徑得到。有利的是,它們通過使其中L為甲基、氟或氯的式II’的二氯三唑并嘧啶與其中D如對式I所定義的式III’的胺在以一般方式由WO 98/46608已知的條件下反應而得到。
II’與胺III’的反應有利地在0-70℃,優選10-35℃下,優選在惰性溶劑存在下進行,所述惰性溶劑如醚類,例如二烷、乙醚或尤其是四氫呋喃,鹵代烴類,如二氯甲烷或芳族烴類,如甲苯。
優選使用堿,如叔胺,例如三乙胺或無機堿,如碳酸鉀;還可以將過量式III的胺用作堿。
式III’的胺可以市購。
上面作為組分2提到的A)-R)組活性化合物、其制備及其對有害真菌的作用通常是已知的(參見http//www.hclrss.demon.co.uk/index.html)
雙苯三唑醇,β-([1,1’-聯苯]-4-基氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;糠菌唑,1-[4-溴-2-(2,4-二氯苯基)四氫呋喃-2-基甲基]-1H-[1,2,4]-三唑(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,5-6,439(1990));環唑醇,2-(4-氯苯基)-3-環丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696);醚唑,1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1,3]二氧戊環-2-基甲基}-1H-[1,2,4]三唑(GB-A 2 098 607);烯唑醇,1-(2,4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-[1,2,4]三唑-1-基戊-1-烯-3-醇(CASRN[83657-24-3]);氧唑菌,(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-環氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A 196 038);腈苯唑,3-(4-氯苯基)-2-苯基-2-[1,2,4]三唑-1-基丙腈(EP-A 251 775);喹唑菌酮,3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[1,2,4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,5-3,411(1992));氟硅唑,1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1,2,4]三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.,1,413(1984));粉唑醇,1-(4-氟苯基)-1-(2-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基乙醇(CAS RN[76674-21-0]);己唑醇,2-(2,4-二氯苯基)-1-[1,2,4]三唑-1-基己-2-醇(CAS RN[79983-71-4]);烯菌靈,環戊唑醇,2-(4-氯芐基)-5-異丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基環戊醇(EP 267778),環戊唑菌,5-(4-氯芐基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基環戊醇(GB 857383);腈菌唑,2-(4-氯苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊腈(CAS RN[88671-89-0]);戊菌唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-[1,2,4]三唑(Pesticide Manual,第12版(2000),第712頁);丙環唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-[1,3]二氧戊環-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑(GB 15 22 657);丙氯靈,N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-甲酰胺(US 3 991071);丙硫菌唑,2-[2-(1-氯環丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2,4-二氫-[1,2,4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048);硅氟唑,1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基-1-三甲基硅烷基乙醇(The BCPCConference Pests和Diseases 2000,第557-562頁);戊唑醇,1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A 40345);氟醚唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1H-[1,2,4]-三唑(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,1,49(1988));三唑酮,1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮;唑菌醇,β-(4-氯苯氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;氟菌唑,(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1,2,4]三唑-1-基亞乙基)胺(JP-A 79/119 462);戊叉唑菌,5-(4-氯亞芐基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基環戊醇(EP-A378 953);腈嘧菌酯,2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 382 375),醚菌胺,(E)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酰胺(EP-A 477 631);氟嘧菌酯,(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5,6-二氫-1,4,2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO 97/27189);亞胺菌,(E)-甲氧亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯(EP-A 253213);叉氨苯酰胺,(E)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP-A 398692);肟醚菌胺,(2E)-2-(甲氧亞氨基)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(甲氧亞氨基)-4,6-二甲基-2,8-二氧雜-3,7-二氮雜壬-3,6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552);啶氧菌酯,3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP-A 278 595);唑菌胺酯,N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO-A 96/01256);肟菌酯,(E)-甲氧亞氨基-{(E)-α-[1-(α,α,α-三氟-間甲苯基)亞乙基氨基氧基]-鄰甲苯基}乙酸甲酯(EP-A 460 575);2-(鄰-(2,5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A 226 917);苯霜靈,甲霜靈,N-(甲氧乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 15 00 581);精甲霜靈,N-(甲氧乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-D-丙氨酸甲酯(WO 96/01559);甲呋酰胺,(RS)-α-(2-氯-N-2,6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁內酯;霜靈,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺;4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉,4-烷基-2,5(或2,6)-二甲基嗎啉,包含65-75%2,6-二甲基嗎啉和25-35% 2,5-二甲基嗎啉,大于85%為4-十二烷基-2,5(或2,6)-二甲基嗎啉,其中“烷基”還可以為辛基、癸基、十四烷基或十六烷基且其中順式/反式比為1∶1;多果定,(2,4-二氯苯氧基)乙酸(US 2 867 562);嗎菌靈,4-環十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(DE 11 98 125);丁苯嗎啉,4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基嗎啉(DE 26 56 747);苯銹啶,1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE-A 27 52 096);雙胍鹽,包含雙胍辛胺,二(8-胍基辛基)胺的混合物(GB 11 14 155);螺茂胺,(8-叔丁基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸-2-基)二乙胺(EP-A 281 842);克啉菌,包含2,6-二甲基-4-十三烷基嗎啉作為主組分的N-烷基嗎啉衍生物的混合物(DE-B 11 64 152);二甲嘧菌胺,4,6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A 151 404);嘧菌胺,(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339);環丙嘧啶,(4-環丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550);
異丙定,N-異丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12536);甲菌利,(RS)-3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-1,3-唑烷-2,4-二酮;殺菌利,N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基環丙烷-1,2-二甲酰亞胺(US 3 903 090);烯菌酮,3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基唑烷-2,4-二酮(DE-A22 07 576);烯酰嗎啉,3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮(EP-A 120321);氟聯苯菌;氟嗎啉,3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮(EP-A 860438);放線菌酮,4-{(2R)-2-[(1S,3S,5S)-3,5-二甲基-2-氧代環己基]-2-羥基乙基}哌啶-2,6-二酮;灰黃霉素,7-氯-2’,4,6-三甲氧基-6’-甲基螺[苯并呋喃-2(3H),1’-環己-2’-烯]-3,4’-二酮;春雷素,1L-1,3,4/2,5,6-1-脫氧-2,3,4,5,6-五羥基環己基-2-氨基-2,3,4,6-四脫氧-4-(α-亞氨基甘氨酰)-α-D-阿拉伯吡喃己糖苷;多馬霉素,(8E,14E,16E,18E,20E)-(1R,3S,5R,7R,12R,22R,24S,25R,26S)-22-(3-氨基-3,6-二脫氧-β-D-吡喃甘露糖基氧基)-1,3,26-三羥基-12-甲基-10-氧代-6,11,28-三氧雜三環[22.3.1.05,7]二十八碳-8,14,16,18,20-五烯-25-甲酸;多氧霉素,5-(2-氨基-5-O-氨基甲酰基-2-脫氧-L-木質酰胺基)-1-(5-羧基-1,2,3,4-四氫-2,4-二氧代嘧啶-1-基)-1,5-二脫氧-β-D-呋喃阿洛糖醛酸及其鹽;鏈霉素,O-2-脫氧-2-甲基氨基-α-L-吡喃葡糖基-(1→2)-O-5-脫氧-3-C-甲酰基-α-L-呋喃來蘇糖基-(1→4)-N1,N3-二脒基-D-鏈霉胺;福美鐵,二甲基二硫代氨基甲酸鐵(3+)(US 1 972 961);代森鈉,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)二鈉(US 2 317 765);代森錳,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)錳(US 2 504 404);代森錳鋅,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)錳鋅配合物(US 3 379 610);威百畝,甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605);
代森聯,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅氨合物(US 3 248 400);甲基代森鋅,亞丙基二(二硫代氨基甲酸)鋅聚合物(BE 611 960);福代鋅;福美雙,二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE 642 532);福美鋅,二甲基二硫代氨基甲酸鹽;代森鋅,亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅(US 2 457 674);敵菌靈,4,6-二氯-N-(2-氯苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺(US 2 720 480);苯菌靈,N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176);啶酰菌胺,2-氯-N-(4’-氯聯苯-2-基)煙酰胺(EP-A 545 099);多菌靈,(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3 657 443);萎銹靈,N-苯基-2-甲基-5,6-二氫-[1,4]氧硫雜環己二烯-3-甲酰胺(US 3454391);氧化萎銹靈,5,6-二氫-2-甲基-1,4-氧硫雜環己二烯-3-甲酰苯胺4,4-二氧化物(US 3 454 391);氰霜唑,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-對甲苯基咪唑-1-磺酰胺(EP-A 298 196);棉隆,3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪烷-2-硫酮;二噻農,5,10-二氧代-5,10-二氫萘并[2,3-b][1,4]二噻英-2,3-二甲腈(GB857 383);唑酮菌,(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-唑烷-2,4-二酮;咪唑菌酮,(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮;異嘧菌醇,(4-氯苯基)(2-氯苯基)嘧啶-5-基甲醇(GB 12 18 623);麥穗寧,2-(2-呋喃基)-1H-苯并咪唑(DE 12 09 799);氟酰胺,N-(3-異丙氧基苯基)-2-三氟甲基苯甲酰胺(JP 1104514);呋吡唑靈,(RS)-5-氯-N-(1,3-二氫-1,1,3-三甲基異苯并呋喃-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺;稻瘟靈,吲哚-3-基乙酸;丙氧滅繡胺,3’-異丙氧基-鄰甲苯甲酰苯胺(US 3 937 840);氟苯嘧啶醇,α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623);氟吡菌胺,2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO99/42447);噻菌靈,3-烯丙氧基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物;丙氧喹啉,6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684);啶斑肟,1-(2,4-二氯苯基)-2-(3-吡啶基)乙酮O-甲基肟(EP-A 49 854);咯喹酮,1,2,5,6-四氫吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-4-酮(GB 13 94 373);喹氧靈,5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940);硅噻菌胺,N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)噻吩-3-甲酰胺;涕必靈,2-(噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3 017 415);溴氟唑菌,N-[2,6-二溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-甲基-4-(三氟甲基)-5-噻唑甲酰胺;甲基托布津,1,2-亞苯基二(亞氨基硫代羰基)二(氨基甲酸甲基酯)(DE-A 19 30540);噻酰菌胺,3’-氯-4,4’-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺;三環唑,5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b]苯并噻唑(GB 14 19 121);嗪氨靈,N,N’-{哌嗪-1,4-亞基二[(三氯甲基)亞甲基]}二甲酰胺(DE 19 01 421);3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶(EP-A 1035 122);(2-氯-5-[1-(3-甲基芐氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯(EP-A 1201 648);硫;波爾多液,氫氧化鈣和硫酸銅(II)的混合物;醋酸銅;王銅;堿式硫酸銅;樂殺螨,3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基酯;敵螨普,巴豆酸2,6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物,其中“辛基”為1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660);敵螨通,碳酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基·異丙基酯;異丙消,5-硝基間苯二甲酸二異丙基酯;拌種咯,4-(2,3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第65頁);
氟菌,4-(2,2-二氟苯并[1,3]二氧雜環戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版(1995),第482頁);敵菌丹,N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)環己-4-烯-1,2-二甲酰亞胺;克菌丹,2-三氯甲硫基-3a,4,7,7a-四氫異吲哚-1,3-二酮(US 2 553 770);抑菌靈,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基硫酰胺(DE 11 93 498);滅菌丹,2-三氯甲硫基異吲哚-1,3-二酮(US 2 553 770);對甲抑菌靈,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-對甲苯基硫酰胺(DE11 93 498);噻二唑素,苯并[1,2,3]噻二唑-7-硫代甲酸甲酯;苯噻菌胺,{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸異丙酯(JP-A 09/323 984);氯環丙酰胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基環丙烷甲酰胺;百菌清,2,4,5,6-四氯間苯二甲腈(US 3 290 353);環氟菌胺,(Z)-N-[α-(環丙基甲氧亞氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)芐基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442);清菌脲,1-(2-氰基-2-甲氧亞氨基乙酰基)-3-乙基脲(US 3 957 847);噠菌清,6-(3,5-二氯苯基對甲苯基)噠嗪-3(2H)-酮;雙氯氰菌胺,2-氰基-N-[(1R)-1-(2,4-二氯苯基)乙基]-3,3-二甲基丁酰胺;diclofluanid,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE-B 11 93498);乙霉威,3,4-二乙氧基苯胺基甲酸異丙基酯;克瘟散,二硫代膦酸O-乙基S,S-二苯基酯;噻唑菌胺,N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺;環酰菌胺,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基環己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.,1998,第2卷,第327頁);薯瘟錫,乙酸三苯基錫;氰菌胺,N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺;嘧菌腙,(Z)-2’-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙;
氟啶胺,3-氯-N-[3-氯-2,6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版(1995),第474頁);亞磷酸,藻菌磷,乙膦鋁,膦酸乙酯(鋁)(FR 22 54 276);異丙菌胺,[(1S)-2-甲基-1-(1-對甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸異丙酯(EP-A 472 996);六氯苯;雙炔酰菌胺,4-氯-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]-α-(2-丙炔氧基)芐基乙酰胺(WO 03/042166);苯菌酮,3’-溴-2,3,4,6’-四甲氧基-2’,6-二甲基苯乙酮(US 5 945 567);戊菌隆,1-(4-氯芐基)-1-環戊基-3-苯基脲(DE 27 32 257);百維靈,3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯(DE 16 43 040);四氯苯酞;甲基立枯磷,硫代膦酸O-2,6-二氯對甲苯基O,O-二甲基酯(GB 14 67 561);五氯硝基苯,五氯硝基苯(DE 682 048);苯酰菌胺,(RS)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-對甲苯甲酰胺;調環酸及其鹽(EP-A 123 001),抗倒酯,4-環丙基(羥基)亞甲基-3,5-二氧代環己烷甲酸乙酯(EP-A 126 713);矮壯素,2-氯乙基三甲基銨鹽(US 3 395 009);助壯素,氯化1,1-二甲基哌啶(DE 22 07 575);二氟吡隆,2-{1-[4-(3,5-二氟苯基)脲亞氨基]乙基}煙酸;式II的苯并咪唑衍生物(參見EP-A 10 17 671);式III的氨磺酰化合物(參見EP-A 10 31 571;JP-A 2001-192 381);式IV的噻吩衍生物(參見JP 10130268);式V的肟醚衍生物(參見WO 99/14188);式VI的苯基脒衍生物(參見WO 00/46184);式VII化合物(參見WO 97/48684;WO 02/094797;WO 03/014103)。
化合物I和A)-R)組活性化合物的混合物或化合物I和A)-R)組活性化合物的同時,即聯合或分開使用對寬范圍的植物病原性真菌,尤其是選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔子菌綱(Basidiomycetes)的真菌具有高度活性。它們中的一些內吸起作用且可以作為葉面殺真菌劑、拌種殺真菌劑和土壤作用殺真菌劑用于作物保護中。
它們對于在各種栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、西紅柿、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗以及大量種子中防治大量真菌特別重要。
它們特別適于防治下列植物病原性真菌禾谷類上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病),葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea),蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha),葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator),禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬,棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬,禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬,蘋果上的黑星病菌(Venturia inaequalis),禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內臍蠕孢(Drechslera)屬,小麥上的殼針孢屬(Septoria),草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea),香蕉、花生和禾谷類上的球腔菌(Mycosphaerella)屬,小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae),大豆上的層銹菌屬(Phakopsora),土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans),葫蘆科植物和啤酒花上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬,葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola),蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬,以及鏈孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬。
它們還可用于保護材料(如保護木材)以例如防治擬青霉(Paecilomycesvariotii)。
化合物I和A)-R)組活性化合物可以同時,即聯合或分開施用,或依次施用,在分開施用的情況下,施用順序通常對防治措施的結果沒有任何影響。
在上式中所給符號的定義中,使用通常為下列取代基的代表的集合性術語鹵素氟、氯、溴和碘;烷基具有1-4、1-6、1-8或1-10個碳原子的飽和直鏈或支化烴基,例如C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基;鹵代烷基具有1-2、1-4或1-6個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述),其中在這些基團中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替換尤其是C1-C2鹵代烷基,如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基或1,1,1-三氟丙-2-基;鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個碳原子和在任意位置的一個或兩個雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基,例如C2-C6鏈烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基;鹵代鏈烯基具有2-10個碳原子和在任意位置的一個或兩個雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述),其中在這些基團中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替換,尤其被氟、氯和溴替換;炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10個碳原子和在任意位置的一個或兩個叁鍵的直鏈或支化烴基,例如C2-C6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基;環烷基具有3-6或3-8個碳環成員的單環或雙環飽和烴基,例如C3-C8環烷基,如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基和環辛基;含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環-含有1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或1或2個氧和/或硫原子的5或6員雜環基,例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異唑烷基、4-異唑烷基、5-異唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基和2-哌嗪基;含有1-4個氮原子或者含有1-3個氮原子和1個硫或氧原子的5員雜芳基除了碳原子外還可含有1-4個氮原子或者含有1-3個氮原子和1個硫或氧原子作為環成員的5員雜芳基,例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和1,3,4-三唑-2-基;-含有1-3個或1-4個氮原子的6員雜芳基除了碳原子外還可含有1-3個或1-4個氮原子作為環成員的6員雜芳基,例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基;亞烷基具有3-5個CH2基團的二價未支化鏈,例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2;氧基亞烷基具有2-4個CH2基團的二價未支化鏈,其中一個價鍵經由氧原子連接于骨架上,例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2;氧基亞烷氧基具有1-3個CH2基團的二價未支化鏈,其中兩個價鍵經由氧原子連接于骨架上,例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
式IIA代表其中Y為溴(II-1)或氯(II-2)的化合物。
式III尤其代表其中指數n為0、1或2,優選0或1的化合物。
若n為1,則基團R33優選位于5或6位。這些化合物特別適合用于本發明混合物中。
此外還優選其中R31為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、碘、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、苯基或甲酰基的化合物III。
同樣優選其中R32為氫、氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、甲氧羰基、乙氧羰基、異丙氧羰基或正丁氧羰基的化合物III。
此外,還優選其中R33為氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、尤其是氟、氯、溴、氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基的化合物III。
尤其考慮到它們在本發明混合物中的應用,優選匯編在下表中的化合物III。
表1其中n為0,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表2其中n為0,R34為氟且R31且R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表3其中n為0,R34為氯且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表4其中n為0,R34為甲基且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表5其中n為1,R33為4-氟,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表6其中n為1,R33為5-氟,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表7其中n為1,R33為6-氟,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表8其中n為1,R33為7-氟,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表9其中n為1,R33為4-氯,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表10其中n為1,R33為5-氯,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表11其中n為1,R33為6-氯,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表12其中n為1,R33為7-氯,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表13其中n為1,R33為4-溴,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表14其中n為1,R33為5-溴,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表15其中n為1,R33為6-溴,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表16其中n為1,R33為7-溴,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表17其中n為1,R33為4-碘,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表18其中n為1,R33為5-碘,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表19其中n為1,R33為6-碘,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表20其中n為1,R33為7-碘,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表21其中n為1,R33為4-甲基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表22其中n為1,R33為5-甲基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表23其中n為1,R33為6-甲基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表24其中n為1,R33為7-甲基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表25
其中n為1,R33為4-乙基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表26其中n為1,R33為5-乙基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表27其中n為1,R33為6-乙基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表28其中n為1,R33為7-乙基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表29其中n為1,R33為4-甲氧基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表30其中n為1,R33為5-甲氧基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表31其中n為1,R33為6-甲氧基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表32其中n為1,R33為7-甲氧基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表33其中n為1,R33為4-硝基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表34其中n為1,R33為5-硝基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表35其中n為1,R33為6-硝基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表36其中n為1,R33為7-硝基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表37其中n為1,R33為4-氰基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表38其中n為1,R33為5-氰基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表39其中n為1,R33為6-氰基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表40其中n為1,R33為7-氰基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表41其中n為1,R33為4-三氟甲基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表42其中n為1,R33為5-三氟甲基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表43其中n為1,R33為6-三氟甲基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表44其中n為1,R33為7-三氟甲基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表45其中n為1,R33為4-甲氧羰基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表46其中n為1,R33為5-甲氧羰基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表I中的一行的式III化合物表47其中n為1,R33為6-甲氧羰基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表48其中n為1,R33為7-甲氧羰基,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表49其中n為2,R33為5,6-二氟,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表50其中n為2,R33為5,6-二氯,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表51其中n為2,R33為5,6-二溴,R34為氫且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表52其中n為2,R33為5,6-二氟,R34為氟且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表53其中n為2,R33為5,6-二氯,R34為氟且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表54
其中n為2,R33為5,6-二溴,R34為氟且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表55其中n為2,R33為5,6-二氟,R34為氯且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表56其中n為2,R33為5,6-二氯,R34為氯且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表57其中n為2,R33為5,6-二溴,R34為氯且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表58其中n為2,R33為5,6-二氟,R34為甲基且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表59其中n為2,R33為5,6-二氯,R34為甲基且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表60其中n為2,R33為5,6-二溴,R34為甲基且R31和R32的組合在每種情況下對一種化合物而言對應于表III中的一行的式III化合物表III
特別優選化合物I與表3的化合物III-135、III-161和III-187,表4的化合物III-27,表7的化合物III-62以及表55的化合物III-22之一的組合。
在本發明的另一實施方案中,存在化合物I與至少一種式IV化合物的混合物。
在式IV中,單獨或組合優選取代基的下列含義Ar優選為苯基或5員芳族雜環,尤其是未被取代或被1或2個基團R41取代的5員雜芳基。
此外,Ar優選表示下列基團苯基、吡啶、吡嗪、呋喃、噻吩、吡唑和噻唑。特別優選的基團Ar為3-吡啶基、吡嗪基、3-呋喃基、3-噻吩基、4-吡唑基、5-噻唑基。
特別優選基團R41位于酰胺基團的鄰位。
優選的基團R41為鹵素,尤其是氯,烷基,尤其是甲基,以及鹵代甲基,尤其是氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
優選的基團R是烷基,尤其是支化C3-C8烷基,特別是4-甲基戊-2-基。
對于以與化合物I的混合物的意欲應用,特別合適的是下列式IV化合物 若一個式子中存在兩個基團R41,則這些基團可以相同或不同。
特別優選的是化合物IV.A,尤其是其中基團R41可以相同或不同且為甲基和鹵代甲基以及R為烷基,如支化C3-C8烷基,尤其是4-甲基戊-2-基的式IV.A.1和IV.B.1化合物
尤其優選的是以其R和S異構體形式存在的化合物IV.A.11(通用名吡噻菌胺(penthiopyrad))和IV.B.11
在本發明的另一實施方案中,存在化合物I與至少一種式V的肟醚衍生物的混合物。
在式V化合物中,優選其中X為二氟甲氧基的那些。此外,特別優選其中指數n為0的式V化合物。
特別優選的化合物V尤其是下表V中所列化合物表V
尤其優選化合物V-2。
在本發明的另一實施方案中,存在化合物I與至少一種式VI化合物的混合物。
考慮到化合物VI的意欲應用,特別優選取代基的下列含義,在每種情況下單獨或組合R61為氫;R62為C1-C6烷基,如甲基和乙基,尤其是甲基,R63為C1-C6烷基,如甲基和乙基,尤其是乙基;R64為C1-C6烷基,尤其是甲基;R65為C1-C6烷基,尤其是甲基;m為1,其中R65位于R4的對位;A為氧(-O-);R66為優選未被取代或被1-3個基團Rf,尤其被1或2個基團Rf取代的苯基;Rf為鹵素,尤其是氟或氯,烷基,尤其是甲基、乙基、正丙基、異丙基和叔丁基,以及鹵代烷基,尤其是三氟甲基。
基團Rf優選位于3或3,4位。
對于與化合物I混合使用尤其合適的是下表VI中所列的式VI.A化合物
表VI
在本發明的另一實施方案中,存在化合物I與至少一種式VII化合物的混合物。
優選其中R71為正丙基或正丁基,尤其是正丙基的式VII化合物。
此外,特別優選其中R73為碘或溴,尤其是碘的式VII化合物。
式VII尤其代表式VII.1、VII.2和VII.3化合物
其中各變量如對式VII所定義。
其中R71為正丙基,R72為正丙氧基且R73為碘的式VII.1化合物也以通用名丙氧喹啉(化合物VII.1-1)已知。式I化合物與丙氧喹啉的混合物是本發明的優選實施方案。
此外,包含式I化合物和式VII.2化合物的混合物也是本發明的優選實施方案。
尤其優選的是化合物I與下列式VII.2化合物之一的混合物
本發明的另一優選實施方案涉及化合物I與下列式VII.3化合物之一的混合物
化合物I的優選混合配對是選自下組之一的A)-R)組活性化合物A)唑類,如糠菌唑(bromoconazole)、環唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、環戊唑醇(ipconazole)、環戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、氟菌唑(triflumizol)、戊叉唑菌(triticonazole);B)嗜球果傘素類,如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin);C)酰基丙氨酸類,例如甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(mefenoxam);D)胺衍生物,例如多果定(dodine)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、螺茂胺(spiroxamin)、克啉菌(tridemorph);E)苯胺基嘧啶類,例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環丙嘧啶(cyprodinil);F)二羧酰亞胺類,如異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidon)、烯菌酮(vinclozolin);G)肉桂酰胺及類似化合物,如烯酰嗎啉(dimethomorph)或氟嗎啉(flumorph);K)二硫代氨基甲酸鹽類,如代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、代森聯(metiram)、福美雙(thiram);L)雜環化合物,選自苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、二噻農(dithianon)、異嘧菌醇(fenarimol)、氟酰胺(flutolanil)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟吡菌胺(picobenzamid)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、喹氧靈(quinoxyfen)、甲基托布津(thiophanate-methyl),式II的苯并咪唑衍生物;式III的氨磺酰化合物;M)硫和銅殺真菌劑,如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅;N)硝基苯基衍生物,如敵螨普(dinocap);O)苯基吡咯類,如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil);P)次磺酸衍生物,如克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet)、對甲抑菌靈(tolylfluanid);Q)其它殺真菌劑,如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、百菌清(chlorothalonil)、環氟菌胺(cyflufenamid)、diclofluanid、環酰菌胺(fenhexamid)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、亞磷酸、異丙菌胺(iprovalicarb)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron),式V的肟醚衍生物;式VI的苯基脒衍生物;式VII化合物,以及R)生長延緩劑,如調環酸鈣、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、矮壯素(chlormequat)、助壯素(mepiquat-chloride)和二氟吡隆(diflufenzopyr)。
由于其氮原子或羧酸根的堿性特性,化合物I和A)-R)組活性化合物能夠與無機或有機酸或金屬離子形成鹽或加合物。
無機酸的實例是氫鹵酸,如氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氫,硫酸,磷酸和硝酸。
合適的有機酸例如為甲酸、碳酸和鏈烷酸,如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸,還有羥基乙酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、對甲苯磺酸、水楊酸、對氨基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸和2-乙酰氧基苯甲酸。
合適的金屬離子尤其是第1-8過渡族元素的離子,尤其是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅的離子,第1主族元素的離子,尤其是鋰、鈉和鉀的離子,以及第2主族元素的離子,尤其是鈣和鎂的離子,還有第3和4主族元素的離子,尤其是鋁、錫和鉛的離子。合適的話,金屬離子可以它們可能呈現的各種價數存在。
在制備混合物時,優選使用純活性化合物I和II,可以根據需要向其中加入其它對抗有害真菌或其它害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲的活性化合物,或除草或生長調節活性化合物或肥料。
在上述意義上合適的“其他活性化合物”尤其是開頭所定義的A)-R)組殺真菌劑,尤其是上述優選代表。
除了式I化合物和A)-R)組活性化合物外,本發明混合物還可以包含選自式I化合物和A)-R)組活性化合物的其他活性組分作為活性組分。
混合物的一個實施方案除了式I化合物和A)-R)組活性化合物外還包含一種或兩種,尤其是一種A)-R)組活性化合物作為活性組分。
化合物I和A)-R)組活性化合物通常以100∶1-1∶100,優選20∶1-1∶20,尤其是10∶1-1∶10的重量比施用。在化合物I與二氟吡隆的混合物情況下,1000∶1-1∶1的混合比也是可能的。
需要的話將其他活性組分以20∶1-1∶20的比例加入化合物I中。
取決于化合物的種類和所需效果,本發明混合物的施用率為5-2000g/ha,優選50-900g/ha,尤其是50-750g/ha。
相應地,化合物I的施用率通常為1-1000g/ha,優選10-900g/ha,尤其是20-750g/ha。
相應地,A)-R)組活性化合物的施用率通常為1-2000g/ha,優選10-900g/ha,尤其是40-750g/ha。二氟吡隆的施用率通常為0.01-50g/ha,優選0.1-10g/ha。
在種子處理中,混合物的施用率通常為1-1000g/100kg種子,優選1-750g/100kg,尤其是5-500g/100kg。
防治有害真菌的方法通過在植物播種之前或之后或在植物出苗之前或之后對種子、植物或土壤噴霧或撒粉而分開或聯合施用化合物I和A)-R)組活性化合物或化合物I和A)-R)組活性化合物的混合物而進行。
可將本發明的混合物或活性組分轉化成常規配制劑,例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲目的;在每種情況下,應確保本發明化合物精細且均勻地分布。
配制劑以已知方式制備,例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備,若需要的話使用乳化劑和分散劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環己酮、γ-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽);乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適合作為表面活性劑的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,烷基磺酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物,萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨醇酯,木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油,還有煤焦油和植物或動物來源的油,脂族、環狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物,甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,環己醇,環己酮,異佛爾酮,強極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產品可以通過將活性物質與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒可以通過使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂,磨碎的合成材料,肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉,纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量%,優選0.1-90重量%的活性化合物。活性化合物以90-100%,優選95-100%的純度(根據NMR譜)使用。
下列為本發明的配制劑實例1.用水稀釋的產品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中。或者,加入濕潤劑或其它助劑。活性化合物經水稀釋溶解。以此方式得到活性化合物含量為10重量%的配制劑。
B)分散性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于70重量份環己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。活性化合物含量為20重量%。
C)乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。配制劑的活性化合物含量為15重量%。
D)乳液(EW,EO)
將25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。配制劑的活性化合物含量為25重量%。
E)懸浮液(SC,OD)在攪拌的球磨機中,將20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤劑以及70重量份水或有機溶劑,得到細碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性化合物懸浮液。配制劑中活性化合物濃度為20重量%。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG,SG)將50重量份活性化合物細碎研磨并加入50重量份分散劑和濕潤劑,借助工業裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩定的活性化合物分散體或溶液。配制劑的活性化合物含量為50重量%。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP)將75重量份活性化合物在轉子-定子磨機中研磨并加入25重量份分散劑、濕潤劑和硅膠。用水稀釋得到穩定的活性化合物分散體或溶液。配制劑的活性化合物含量為75重量%。
2.不經稀釋而施用的產品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份活性化合物細碎研磨并與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量%的可撒粉產品。
I)顆粒(GR,FG,GG,MG)將0.5重量份活性化合物細碎研磨并結合95.5重量份載體。現行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量%的顆粒。
J)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到不經稀釋而施用的活性化合物含量為10重量%的產品。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產品、撒播用材料或顆粒形式),借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的;它們意欲在每種情況下確保本發明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體,可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而,還可以制備由活性物質、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內變化。它們通常為0.0001-10%,優選0.01-1%。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超過95重量%活性化合物的配制劑,或甚至施用不含添加劑的活性化合物。
各種類型的油、濕潤劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農藥或殺菌劑都可加入活性化合物中,甚至若合適的話,恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發明組合物以1∶10-10∶1的重量比混合。
化合物I和II或混合物或對應的配制劑通過用殺真菌有效量的混合物,或在分開施用的情況下化合物I和II處理有害真菌或需要防止它們的植物、種子、土壤、區域、材料或空間而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后進行。
合成實施例新的式I化合物可以類似于由US 5 593 996已知的方法制備。通過適當改變原料,使用下列合成實施例所給程序得到其他化合物I。以此方式得到的化合物與物理數據一起列于下表中。
實施例1-制備5-氯-6-(2-甲基苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶[I-9]將1g(3.6mmol)5,7-二氯-6-(2-甲基苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶(類似于WO 1994/20501制備)、0.36g(3.62mmol)4-甲基哌啶和0.37g(3.62mmol)三乙胺在10ml二氯甲烷中的溶液在約20-25℃下攪拌約1.5小時。然后從反應混合物中除去溶劑并將殘余物在乙腈中處理。使用制備型MPLC在硅膠RP-18上得到1.1g無色結晶狀標題化合物,熔點為170-180℃。
1H-NMR(CDCl3,δ,ppm)8.4(s,1H);7.3(m,3H);7.1(d,1H);3.85(m,1H);3.45(m,1H);2.7(m,1H);2.6(m,1H);2.2(s,3H);1.55(m,2H);1.45(m,1H);1.25(m,2H);0.9(d,3H)表I-式I化合物
化合物和混合物的殺真菌作用通過下列試驗證實應用實施例1-對蘋果黑星病菌(Venturia inequalis)的活性(保護性)將栽培品種為“Common”的盆栽蘋果秧苗的葉子用含水活性化合物制劑噴霧至滴流點,該制劑使用5%活性化合物、94%乙腈和1%乳化劑(Tween 20)的儲備溶液制備。在噴霧涂層干燥之后(3-5小時),將葉子用蘋果黑星病菌的含水孢子懸浮液接種。然后將試驗植物置于22-24℃和相對大氣濕度為95-99%的氣候調節室中2天,再在21-23℃和相對大氣濕度約為95%的溫室中栽培2周。然后肉眼測定葉子上的侵染發展程度。
在該試驗中,用200ppm活性化合物I-1、I-2或I-10處理的植物顯示出至多15%的侵染,而未處理植物90%被侵染。
應用實施例2-對西紅柿上的早疫鏈格孢(Alternaria solani)的活性(保護性)
將栽培品種為“Pixie ii”的已經盆栽生長至4葉階段的西紅柿植物的葉子用含水活性化合物制劑噴霧至滴流點,該制劑使用5%活性化合物、94%乙腈和1%乳化劑(Tween 20)的儲備溶液制備。在噴霧涂層干燥之后(3-5小時),將葉子用早疫鏈格孢的含水孢子懸浮液(密度為15×103個孢子/ml)接種。然后將試驗植物置于22-24℃和相對大氣濕度為96-99%的氣候調節室中36小時,再在21-23℃和相對大氣濕度約為95%的溫室中栽培2-3天。然后肉眼測定葉子上的侵染發展程度。
在該試驗中,用200ppm活性化合物I-1、I-2、I-5、I-6、I-7、I-9或I-11處理的植物顯示出至多15%的侵染,而未處理植物90%被侵染。
對于應用實施例3-9,將活性化合物單獨或聯合配成包含0.25重量%活性化合物的丙酮或DMSO儲備溶液。向該溶液中加入1重量%乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)并將混合物用水稀釋至所需濃度。
活性化合物乙膦鋁、氧唑菌、戊叉唑菌和唑菌胺酯以其市售配制劑施用。
應用實施例3-對由早疫鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性將栽培品種為“Goldene Knigin”的盆栽植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第2天將葉子用早疫鏈格孢在濃度為2%的生物麥芽溶液中的含水孢子懸浮液侵染,該懸浮液具有0.17×106個孢子/ml的密度。然后將植物置于溫度為20-22℃的水蒸氣飽和室中。5天之后,在未處理但侵染的對照植物上的病害已經發展到可以通過肉眼以百分數測定侵染的程度。
在該試驗中,用63ppm活性化合物I-12處理的植物沒有顯示出侵染,而未處理植物90%被侵染。
應用實施例4-對由網斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麥網斑病的活性,1天保護性施用將盆栽大麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。噴霧涂層干燥后24小時,將試驗植物用網斑病菌(Pyrenophora[同義詞Drechslera]teres)—網斑病病原體的含水孢子懸浮液接種。然后將試驗植物放入溫度為20-24℃且相對大氣濕度為95-100%的溫室中。6天后以整個葉面積的侵染%肉眼測定病害的發展程度。
在該試驗中,用63ppm活性化合物I-12處理的植物顯示出7%的侵染,而未處理植物90%被侵染。
協同增效作用應用實施例5-對由早疫鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性按如下評價根據應用實施例3的另一試驗將肉眼測定的侵染葉面積百分數轉化為效力,以相對于未處理對照的百分數表示使用Abbot公式按如下計算效力(E)E=(1-α/β)·100α對應于處理植物的真菌侵染百分數,和β對應于未處理(對照)植物的真菌侵染百分數。
效力為0表示處理植物的侵染水平相當于未處理的對照植物;效力為100表示處理植物未受侵染。
活性化合物的混合物的預期效力使用Colby公式(Colby S.R.,“計算除草劑組合的協同增效和拮抗響應”,Weeds(雜草),15,20-22,1967)確定并與觀察到的效力比較。
Colby公式E=x+y-x·y/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時的預期效力,以相對于未處理對照的%表示,x使用濃度為a的活性化合物A時的效力,以相對于未處理對照的%表示,y使用濃度為b的活性化合物B時的效力,以相對于未處理對照的%表示。
得到下列結果表1-單獨的活性化合物
表2-本發明混合物
*)使用Colby公式計算的效力應用實施例6-對小麥隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)引起的小麥褐銹病的保護性活性將栽培品種為“Kanzler”的盆栽小麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第2天將處理過的植物用小麥褐銹病菌(小麥隱匿柄銹菌)的孢子懸浮液接種。然后在20-22℃下將植物置于高大氣濕度(90-95%)的室中24小時。在此期間孢子萌發并且芽管穿透到葉組織中。第2天將試驗植物放回溫室中并在20-22℃的溫度和65-70%的相對大氣濕度下再栽培7天。然后肉眼測定銹病真菌在葉子上的發展程度。
得到下列結果表3-單獨的活性化合物
表4-本發明混合物
*)使用Colby公式計算的效力應用實施例7-對由網斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麥網斑病的活性,1天保護性施用在根據應用實施例4的另一試驗中,得到下列結果表5-單獨的活性化合物
表6-本發明混合物
*)使用Colby公式計算的效力應用實施例8-對由禾白粉菌(Erysiphe[同義詞Blumeria]graminis formaspecialis.Tritici)引起的小麥霉病的活性將盆栽小麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。該懸浮液或乳液如上所述制備。噴霧涂層干燥后24小時將植物用小麥霉菌(禾白粉菌)的孢子撒粉。然后將試驗植物置于溫度為20-24℃且相對大氣濕度為60-90%的溫室中。7天后以整個葉面積的侵染百分數肉眼測定霉病發展程度。
表7-單獨的活性化合物
表8-本發明混合物
*)使用Colby公式計算的效力應用實施例9-對由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起的西紅柿晚疫病的活性,保護性處理將盆栽西紅柿植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第2天將葉子用致病疫霉的含水孢子囊懸浮液侵染。然后將植物置于溫度為18-20℃的水蒸氣飽和室中。6天后未處理但侵染的對照植物上的晚疫病發展到可以肉眼測定侵染百分數的程度。
表9-單獨的活性化合物
表10-本發明混合物
*)使用Colby公式計算的效力試驗結果表明本發明混合物的活性高于使用Colby公式預測的活性。
權利要求
1.一種用于防治有害真菌的殺真菌混合物,包含協同有效量的如下化合物1)式I的5-氯-6-苯基-7-雜環基氨基三唑并嘧啶 其中D與氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或氮雜環,這些環未被取代或被一個或兩個甲基取代或被乙基、丙基或丁基取代;和L為甲基、氟或氯;和2)至少一種選自下組的活性化合物IIA)唑類,如雙苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、烯菌靈、環戊唑醇、環戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環唑、丙氯靈、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑、戊叉唑菌;B)嗜球果傘素類,如腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯或2-(鄰-(2,5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;C)酰基丙氨酸類,例如苯霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋酰胺、霜靈;D)胺衍生物,例如4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉、多果定、嗎菌靈、丁苯嗎啉、苯銹啶、雙胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、螺茂胺、克啉菌;E)苯胺基嘧啶類,例如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或環丙嘧啶;F)二羧酰亞胺類,如異丙定、甲菌利、殺菌利、烯菌酮;G)肉桂酰胺及類似化合物,如烯酰嗎啉、氟聯苯菌或氟嗎啉;H)抗菌素,例如放線菌酮、灰黃霉素、春雷素、多馬霉素、多氧霉素或鏈霉素;K)二硫代氨基甲酸鹽類,如福美鐵、代森鈉、代森錳、代森錳鋅、威百畝、代森聯、甲基代森鋅、福代鋅、福美雙、福美鋅、代森鋅;L)雜環化合物,選自敵菌靈、苯菌靈、啶酰菌胺、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、棉隆、二噻農、唑酮菌、咪唑菌酮、異嘧菌醇、麥穗寧、氟酰胺、呋吡唑靈、稻瘟靈、丙氧滅繡胺、氟苯嘧啶醇、氟吡菌胺、噻菌靈、丙氧喹啉、啶斑肟、咯喹酮、喹氧靈、硅噻菌胺、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、噻酰菌胺、三環唑、嗪氨靈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶、(2-氯-5-[1-(3-甲基芐氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯,式IIA的苯并咪唑衍生物 其中Y為氯或溴;式III的氨磺酰基化合物 其中各取代基如下所定義R31為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、芐基、甲酰基或CH=NOR311;R311為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基;R32為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C6烷氧羰基;R33為鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲酰基或CH=NOR311;n為0、1、2、3或4;R34為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2鹵代烷基;或式IV的噻吩衍生物 其中各變量如下所定義Ar為苯基或含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6員芳族雜環,其中該環未被取代或可以被1-3個基團R41取代R41為鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基;R為苯基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基;Q為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8鹵代烷氧基;M)硫和銅殺真菌劑,如波爾多液、醋酸銅、王銅、堿式硫酸銅;N)硝基苯基衍生物,如樂殺螨、敵螨普、敵螨通、異丙消;O)苯基吡咯類,如拌種咯或氟菌;P)次磺酸衍生物,如敵菌丹、克菌丹、抑菌靈、滅菌丹、對甲抑菌靈;Q)其它殺真菌劑,如噻二唑素、苯噻菌胺、氯環丙酰胺、百菌清、環氟菌胺、清菌脲、棉隆、噠菌清、雙氯氰菌胺、diclofluanid、乙霉威、克瘟散、噻唑菌胺、環酰菌胺、薯瘟錫、氰菌胺、嘧菌腙、氟啶胺、藻菌磷、乙膦鋁、亞磷酸、異丙菌胺、六氯苯、雙炔酰菌胺、苯菌酮、戊菌隆、百維靈、四氯苯酞、甲基立枯磷、五氯硝基苯、苯酰菌胺,式V的肟醚衍生物 其中X為C1-C4鹵代烷氧基,n為0、1、2或3,R為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基;式VI的苯基脒衍生物 其中各變量如下所定義R61為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基,它們未被取代或可以被1-3個基團Ra取代Ra為鹵素、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷硫基或可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基;R62、R63可以相同或不同且為氫、氰基、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基烷基、芐氧基或C1-C8烷基羰基,它們未被取代或可以被1-3個基團Ra取代;R64為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基,它們未被取代或可以被1-3個基團Rb取代Rb為在Ra下提到的基團之一、氰基、C(=O)Rc、C(=S)Rc或S(O)pRc,Rc為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8烷硫基、氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基或可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代的苯基;m為0或1;R65為在R64下提到的基團之一;A為直接鍵、-O-、-S-、NRd、CHRe或-O-CHRe;Rd、Re為在Ra下提到的基團之一;R66為苯基或含有1-4個選自O、N或S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環,其中基團R66未被取代或可以被1-3個基團Rf取代Rf為在Rb下提到的基團之一或氨基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基烷基、C2-C8鏈烯氧基烷基、C2-C8炔氧基烷基、C1-C8烷基羰氧基-C1-C8烷基、氰基氧基-C1-C8烷基、C3-C6環烷基或苯氧基,其中環狀基團可以被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基或C1-C8烷硫基取代;或式VII化合物 其中各變量如下所定義A’為O或N;G為C或N;B為N或直接鍵;R71為C1-C4烷基;R72為C1-C4烷氧基;和R73為鹵素;或R)生長延緩劑,如調環酸及其鹽、抗倒酯、矮壯素、助壯素和二氟吡隆。
2.根據權利要求
1的殺真菌混合物,以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和活性化合物II。
3.根據權利要求
1的式I化合物,其中L為甲基且D具有下列含義之一-(CH2)4-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-(CH2)5-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-(CH2)2-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-(CH2)2-CH(CH[CH3]2)-(CH2)2-;-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-;-CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-和-(CH2)6-。
4.根據權利要求
1的式I化合物,其中L為氟且D具有下列含義之一-(CH2)4-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-(CH2)2-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-(CH2)2-CH(CH[CH3]2)-(CH2)2-;-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-;-CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2-和-CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-。
5.根據權利要求
1的式I化合物,其中L為氯且D具有下列含義之一-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-;-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-;-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-(CH2)2-;-(CH2)2-CH(CH[CH3]2)-(CH2)2-;-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-CH2-;-CH-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CH2-;-CH2-CH2-CH(CH2CH2CH3)-CH2-CH2-和-CH2-CH2-CH(C[CH3]3)-CH2-CH2-。
6.一種制備根據權利要求
3-5中任一項的式I化合物的方法,包括使式II’的二氯三唑并嘧啶 與式III’的胺反應 得到式I化合物。
7.一種組合物,包含液體或固體載體和根據權利要求
1或2的混合物或根據權利要求
3-5中任一項的式I化合物。
8.一種防治植物病原性有害真菌的方法,包括用有效量的根據權利要求
1的化合物I和A)-R)組活性化合物或根據權利要求
3-5中任一項的式I化合物處理真菌、其棲息地或需要防止真菌侵襲的種子、土壤或植物。
9.根據權利要求
8的方法,其中同時,即聯合或分開,或依次施用根據權利要求
1的化合物I和A)-R)組活性化合物II。
10.根據權利要求
8或9的方法,其中以5-2000g/ha的量施用根據權利要求
1的化合物I和A)-R)組活性化合物II或根據權利要求
1或2的混合物。
11.根據權利要求
8或9的方法,其中以1-1000g/100kg種子的量施用根據權利要求
1的化合物I和A)-R)組活性化合物II或根據權利要求
1或2的混合物。
12.以1-1000g/100kg的量包含根據權利要求
1或2的混合物或根據權利要求
3-5中任一項的化合物I的種子。
13.根據權利要求
1的化合物I和A)-R)組活性化合物在制備適于防治有害真菌的組合物中的用途。
專利摘要
本發明涉及殺真菌混合物,包含協同有效量的如下化合物作為活性組分1)式(I)的5-氯-6-苯基-7-雜環基氨基三唑并嘧啶,其中D與氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或氮雜環,這些環未被取代或被一個或兩個甲基取代或被乙基、丙基或丁基取代;和L為甲基、氟或氯;以及2)至少一種選自如下組的活性化合物IIA)唑類;B)嗜球果傘素類;C)酰基丙氨酸類;D)胺衍生物;E)苯胺基嘧啶類;F)二羧酰亞胺類;G)肉桂酰胺類及類似化合物;H)抗菌素;K)二硫代氨基甲酸鹽類;L)根據說明書的雜環化合物;M)硫和銅殺真菌劑;N)硝基苯基衍生物;O)苯基吡咯類;P)次磺酸衍生物;Q)根據說明書的其他殺真菌劑;或R)生長延緩劑。本發明還涉及新的三唑并嘧啶,借助式(I)化合物或式(I)化合物與A)-R)組活性化合物的混合物防治有害真菌的方法,式(I)化合物與A)-R)組活性化合物在制備該類混合物中的用途以及包含這些化合物或混合物的組合物。
文檔編號A01N43/84GK1993050SQ20058002621
公開日2007年7月4日 申請日期2005年7月28日
發明者C·布萊特納, J·迪茨, W·格拉梅諾斯, T·格爾特, U·許格爾, B·米勒, M·尼登布呂克, J·萊茵海默, P·舍費爾, F·席韋克, A·施沃格勒爾, B·納韋, M·舍勒爾, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, R·施蒂爾 申請人:巴斯福股份公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan