金屬外觀效果優秀的裝飾膜及其制備方法

金屬外觀效果優秀的裝飾膜及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及裝飾膜及其制備方法，上述裝飾膜依次層疊有：具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層；基材層；具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層；底涂層；以及金屬層。
【專利說明】
金屬外觀效果優秀的裝飾膜及其制備方法
技術領域
[0001 ]本發明涉及金屬外觀效果優秀的裝飾膜及其制備方法。
【背景技術】
[0002]在家用電器、建筑物的內外飾材料中，為了裝飾，對具有金屬外觀效果的膜的需要較多。由于這種膜為樹脂材質，因此即使經濟且容易處理，也呈現出如由高價的不銹鋼等金屬材質形成的質感。
[0003]為此，在膜的表面應有如不銹鋼等金屬的細微龜裂且具有如材質本身的特性的金屬性色彩，而不是單純的涂敷。
[0004]例如，在韓國公開公報第10-2006-0078530號中記載了高光澤片，上述高光澤片由形成有發絲圖案的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、在上述發絲圖案的下部依次形成的底涂層、鋁蒸鍍層、氨基甲酸乙酯粘結劑層、熱塑性樹脂層形成，并呈現金屬效果。
[0005]但是，在以通過砂紙卷刮去膜表面的方式形成發絲，S卩，發生龜裂的現有技術中，雖然形成膜的長度方向的發絲，即，縱向發絲，但很難形成膜的寬度方向的發絲，8卩，橫向發絲。由此，在膜中僅發生縱向發絲的龜裂，從而因存在不自然的問題而很難被稱作金屬材質。

【發明內容】

[0006]本發明要解決的技術問題
[0007]本發明提供裝飾膜等，上述裝飾膜依次層疊有:具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層;基材層;具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層;底涂層；以及金屬層。
[0008]但是，本發明所要解決的技術問題并不局限于以上所述的問題，本發明所屬技術領域的普通技術人員可從以下的記載中明確地理解未提及的其他問題。
[0009]技術方案
[0010]本發明提供裝飾膜，上述裝飾膜依次層疊有:具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層;基材層;具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層;底涂層；以及金屬層。
[0011 ]上述基材層可包含聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、氨基甲酸乙酯類樹脂或烯烴類樹脂。
[0012]上述基材層的厚度可以為20μηι至50μηι。
[0013]上述第一紫外線固化性樹脂層可利用氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物來形成。
[0014]上述第二紫外線固化性樹脂層可利用環氧丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物來形成。
[0015]上述第一紫外線固化性樹脂層或上述第二紫外線固化性樹脂層的厚度可以為10μm 至 30μηι。
[0016]上述第一紫外線固化性樹脂層的立體圖案可包括發絲圖案、陽刻圖案或陰刻圖案。
[0017]上述發絲圖案可以為選自由縱向發絲圖案、橫向發絲圖案、多向發絲圖案、非定向發絲圖案及圓形發絲圖案組成的組中的一種以上圖案。
[0018]上述發絲圖案的厚度可以為5μηι至15μηι。
[0019]上述陽刻圖案或或陰刻圖案的厚度可以為3μπι至20μπι。
[0020]上述第一紫外線固化性樹脂層的立體圖案可位于與基材層相反的方向上。
[0021]上述第二紫外線固化性樹脂層的橫向發絲圖案的厚度可以為5μπι至15μπι。
[0022]上述第二紫外線固化性樹脂層的橫向發絲圖案可位于與基材層相反的方向上。
[0023]本發明還可包括:粘結層，層疊于上述金屬層的下部；以及熱塑性樹脂層，層疊于上述粘結層的下部。
[0024]作為本發明的一實例，提供裝飾膜的制備方法，上述裝飾膜的制備方法包括:準備基材層的步驟;在上述基材層的上部形成具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層的步驟;在上述基材層的下部形成具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層的步驟;在上述第二紫外線固化性樹脂層的下部形成底涂層的步驟；以及在上述底涂層的下部形成金屬層的步驟。
[0025]形成上述第一紫外線固化性樹脂層的步驟可包括:準備表面設置有上述基材層的第一輥的步驟；以防止與表面形成有立體圖案的第二輥相接觸的方式配置上述第一輥，并在與上述第一輥及上述第二輥相鄰的位置配置第一固化燈的步驟；以及向上述第一輥及上述第二輥之間供給第一紫外線固化性樹脂層組合物，并隨著上述第一輥及上述第二輥中的一個以上輥旋轉，使第二輥的立體圖案轉印于上述第一紫外線固化性樹脂層組合物的步驟。
[0026]形成上述第二紫外線固化性樹脂層的步驟可包括:準備表面設置有上述基材層的第三輥的步驟；以防止與表面形成有橫向發絲圖案的第四輥相接觸的方式配置上述第三輥，并在與上述第三輥及上述第四輥相鄰的位置配置第二固化燈的步驟；以及向上述第三輥及上述第四輥之間供給第二紫外線固化性樹脂層組合物，并隨著上述第三輥及上述第四輥中的一個以上輥旋轉，使第四輥的橫向發絲圖案轉印于上述第二紫外線固化性樹脂層組合物的步驟。
[0027]本發明還可包括:在上述金屬層的下部形成粘結層的步驟；以及在上述粘結層的下部形成熱塑性樹脂層的步驟。
[0028]有益效果
[0029]本發明的裝飾膜可利用壓花輥來具有立體圖案的同時可具有細微且柔順的橫向發絲圖案。因此，上述裝飾膜能夠以復合性的方式向表面提供多種立體感，并向內部面提供細微且柔順的質感，從而給予類似由金屬形成的印象。
【附圖說明】
[0030]圖1為本發明第一實施例的裝飾膜的簡要剖視圖。
[0031 ]圖2為本發明第二實施例的裝飾膜的簡要剖視圖。
[0032]圖3為示出本發明第一實施例的的裝飾膜的制備方法的圖。
[0033]圖4為示出層疊有第一紫外線固化性樹脂層或第二紫外線固化性樹脂層的基材層的制備方法的圖。
【具體實施方式】
[0034]本發明人在對金屬外觀效果優秀的裝飾膜進行研究的過程中，利用壓花輥同時具有立體圖案和橫向發絲圖案，從而完成了本發明。
[0035]本發明提供裝飾膜，上述裝飾膜依次層疊有:具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層;基材層;具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層;底涂層；以及金屬層。
[0036]并且，本發明提供裝飾膜的制備方法，上述裝飾膜的制備方法包括:準備基材層的步驟;在上述基材層的上部形成具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層的步驟;在上述基材層的下部形成具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層的步驟;在上述第二紫外線固化性樹脂層的下部形成底涂層的步驟;以及在上述底涂層的下部形成金屬層的步驟。
[0037]以下，參照附圖，對本發明的實施例進行詳細的說明，以使本發明所屬技術領域的普通技術人員可容易地實施。本發明能夠以多種不同的形態具有，不限定于在此說明的實施例。
[0038]為了明確說明本發明，省略了與說明無關的部分，在說明書全文中，對于相同或類似的結構要素，標注了相同的附圖標記。
[0039]在圖中，為了明確表示多個層及區域，放大示出了厚度。并且，在圖中，為了便于說明，夸張示出了部分層及區域的厚度。
[0040]以下，在基材的“上部(或下部)”形成任意結構不僅意味著任意結構與上述基材的上部面(或下部面)相接觸地形成，還不限定于在上述基材與形成于基材上(或下)的任意結構之間不包括其他結構。
[0041 ]圖1為本發明第一實施例的裝飾膜的簡要剖視圖。
[0042]如圖1所示，本發明第一實施例的裝飾膜依次層疊有:具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層100;基材層200;具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層300;底涂層400;以及金屬層500。
[0043]圖2為本發明第二實施例的裝飾膜的簡要剖視圖。
[0044]如圖2所示，本發明第二實施例的裝飾膜依次層疊有:具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層100;基材層200;具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層300;底涂層400;金屬層500;粘結層600;以及熱塑性樹脂層700。
[0045]圖3為示出本發明第一實施例的裝飾膜的制備方法的圖。
[0046]如圖3所示，本發明第一實施例的裝飾膜的制備方法包括:步驟SI，準備基材層200;步驟S2，在上述基材層200的上部形成具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層100;步驟S3，在上述基材層200的下部形成具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層300;步驟S4，在上述第二紫外線固化性樹脂層300的下部形成底涂層400;以及步驟S5，在上述底涂層400的下部形成金屬層500。
[0047]雖然在附圖中未示出，但本發明第二實施例的裝飾膜的制備方法還包括:步驟S6，在上述金屬層500的下部形成粘結層600;以及步驟S7，在上述粘結層600的下部形成熱塑性樹脂層700。
[0048]基材層200
[0049]上述基材層200可包含可借助熱量進行成型的聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、氨基甲酸乙酯類樹脂或烯烴類樹脂。
[0050]優選地，上述基材層200包含聚對苯二甲酸亞烷基酯類樹脂等聚酯類樹脂，更優選地，上述基材層200包含聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯，但不限定于此。[0051 ]上述基材層200具有小于10%的霧度值。當上述基材層200的霧度值大于10%時，金屬層500不能清楚地透視至裝飾膜外觀，從而有可能影響裝飾膜的金屬性外觀特性。
[0052]上述基材層200的厚度優選為20μηι至50μηι，但并不限定于此。當基材層200的厚度小于20μπι時，在上部形成有第一紫外線固化性樹脂層100的基材層200無法支撐第一紫外線固化性樹脂層100，從而其形態被損壞的可能性高。并且，當基材層200的厚度大于50μπι時，從裝飾膜的外觀無法充分地呈現上述基材層200的下部的金屬層500的特性。
[0053]第一紫外線固化性樹脂層100
[0054]上述第一紫外線固化性樹脂層100層疊于基材層200的上部，利用適合連續工序的壓花輥來具有立體圖案。
[0055]為了在第一紫外線固化性樹脂層100具有立體圖案而使用靠模板時，存在需要根據靠模板的污染或壽命來更換上述靠模板的困難，并且，在基材層殘留有與靠模板的邊角相對應的縫痕，從而存在降低裝飾膜的收率或生產率的問題。
[0056]上述第一紫外線固化性樹脂層100可利用氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物來形成，除了上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物之外，還可利用多官能丙烯酸酯單體、單官能丙烯酸酯單體、光引發劑、其他添加劑等來形成。
[0057]優選地，在形成均勻的立體圖案方面，上述第一紫外線固化性樹脂層100在25°C溫度下，黏度略高于上述第二紫外線固化性樹脂層300，但不限定于此。具體地，在25°C溫度下，上述第一紫外線固化性樹脂層100的黏度可以為700cps至800cps。此時，在25°C溫度下，當第一紫外線固化性樹脂層100的黏度小于700cps時，形成立體圖案的過程中產生問題，在25°C溫度下，當第一紫外線固化性樹脂層100的黏度大于SOOcps時，存在與輥發生離型不良的問題。
[0058]上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物由異氰酸酯類單體與多元醇發生聚合反應而成，上述異氰酸酯類化合物包含選自脂肪族異氰酸酯類化合物、芳香族異氰酸酯類化合物及它們的組合中的至少一種，上述多元醇可以為(甲基)丙烯酸羥烷基酯類化合物。
[0059]上述多官能丙烯酸酯單體用于形成均勻的立體圖案，并提高裝飾膜的最終延伸率，例如，作為上述多官能丙烯酸酯單體，可舉例I，2_乙二醇二丙烯酸酯、I，12-十二烷基二醇丙烯酸酯、I，4_丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、I，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇(neopentylglycoladipate)二(甲基)丙稀酸酯、輕基新戊酸酯(hydroxyl puivalic acid)二甲基丙稀酸新戊二醇酯、二環戊稀基((1；^7(310口61^31171)二(甲基)丙稀酸酯、己內酯改性二環戊稀基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧乙基異氰酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性六氫化鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環癸二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯或9，9_雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟等二官能型丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能型氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酰氧乙基異氰酸酯等三官能型丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能型丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能型丙烯酸酯以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如:異氰酸酯單體及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應產物)等六官能型丙烯酸酯等，但不限定于此。
[0060]上述單官能丙烯酸酯單體可例舉丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異冰片酯或其他(甲基)丙烯酸酯類單體等，但并不限定于此。
[0061]上述光引發劑可使用巴斯夫(BASF)公司的艷佳固(Iracure)_184、美源特殊化工(Miwon Specialty Chemical)公司的MICURE HP-8等本技術領域中在市場上正在銷售的自由基引發劑，無特別的限定。
[0062]具體地，相對于100重量份的固體成分，在上述第一紫外線固化性樹脂層100的制備中所使用的組合物可包含50?60重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、10?20重量份的多官能丙烯酸酯單體、15?25重量份的單官能丙烯酸酯單體、I?10重量份的光引發劑、I?10重量份的其他添加劑等。
[0063]在上述第一紫外線固化性樹脂層100的制備中所使用的組合物可使用固體成分為30?100重量百分比的組合物，為了形成與在壓花輥等模具中形成的立體圖案相對應的立體圖案，優選地，使用固體成分為100重量百分比的組合物。當上述組合物的固體成分小于上述范圍時，降低組合物與壓花輥的緊貼性，從而存在降低第一紫外線固化性樹脂層100的形成效率的問題。
[0064]上述第一紫外線固化性樹脂層100的厚度優選為ΙΟμπι至30μπι，但不限定于此。當第一紫外線固化性樹脂層100的厚度小于ΙΟμπι時，第一紫外線固化性樹脂層100與基材層200之間的結合力有可能成為問題。并且，當紫外線固化性樹脂層100的厚度大于30μπι時，有可能無法在裝飾膜的外觀充分地呈現出下端的金屬層500的特性。
[0065]上述第一紫外線固化性樹脂層100具有小于10%的霧度值。當上述第一紫外線固化性樹脂層100的霧度值大于10%時，金屬層500不能清楚地透視至裝飾膜外觀，從而有可能影響裝飾膜的金屬性外觀特性。
[0066]本發明的特征在于，上述第一紫外線固化性樹脂層100具有立體圖案，上述立體圖案與上述第二輥20的凸出部相對應地形成為倒像。
[0067]上述第一紫外線固化性樹脂層100的立體圖案可位于與基材層相反的方向上。
[0068]上述第一紫外線固化性樹脂層100的立體圖案可包括發絲圖案、陽刻圖案或陰刻圖案。
[0069]上述發絲圖案可以為選自由縱向發絲圖案、橫向發絲圖案、多向發絲圖案、非定向發絲圖案及圓形發絲圖案組成的組中的一種以上圖案。
[0070]此時，縱向發絲圖案是指對于膜的縱向(“膜的長度方向”或“膜的生產方向”)的圖案角度小于對于膜的橫向的圖案角度，橫向發絲圖案是指對于膜的縱向(“膜的長度方向”或“膜的生產方向”)的圖案角度大于膜的橫向的圖案角度。
[0071]上述發絲圖案的厚度可以為5μηι至15μηι。此時，當發絲圖案的厚度小于5μηι時，無法清楚地呈現出金屬表面中所觀察的細微龜裂，從而無法明顯地具有發絲效果，進而很難具有本發明中預期的金屬性感覺。并且，當發絲圖案的厚度大于15μπι時，減少普通金屬表面的龜裂，即，與發絲的類似性，從而也很難具有本發明中預期的金屬性感覺，并且，當卷繞膜時，有可能使印跡轉印于基材層側，且對成品的物性也產生不利的影響。
[0072]上述陽刻圖案或陰刻圖案可以為選自由微細凹凸圖案、鏡像圖案、刻蝕圖案、振動圖案及珠噴砂圖案組成的組中的一種以上圖案。
[0073]上述陽刻圖案或陰刻圖案的厚度可以為3μπι至20μπι。此時，當陽刻圖案或陰刻圖案的厚度小于3μπι時，很難具有本發明中預期的金屬性感覺。并且，當陽刻圖案或陰刻圖案的厚度大于20μπι時，很難具有本發明中預期的金屬性感覺，并且，當卷繞膜時，有可能使印跡轉印于基材層側，且對成品的物性也產生不利的影響。
[0074]S卩，與僅具有發絲效果的發絲圖案相比，上述陽刻圖案或陰刻圖案可具有更寬的厚度范圍。由此，可具有刻蝕效果、立體感賦予效果或散射效果等多種效果。
[0075]形成上述第一紫外線固化性樹脂層100的步驟可包括:準備表面設置有上述基材層200的第一輥10的步驟；以防止與表面形成有立體圖案的第二輥20相接觸的方式配置上述第一輥10，并在與上述第一輥10和上述第二輥20相鄰的位置配置第一固化燈30的步驟；以及向上述第一輥10及上述第二輥20之間供給第一紫外線固化性樹脂層組合物40，并隨著上述第一輥10及上述第二輥20中的一個以上輥旋轉，使第二輥20的立體圖案轉印于上述第一紫外線固化性樹脂層組合物40的步驟。
[0076]具體地，在準備表面設置有上述基材層200的第一輥10的步驟中，在第一輥10的整個表面或一部分表面設置基材層200。此時，通常，基材層200的一部分搭在第一棍10上，并隨著上述第一輥10旋轉，基材層200的其余部分也被拉向第一輥10的方向。
[0077]將上述第一輥10配置于不與表面形成有立體圖案的第二輥20相接觸的位置，并在與上述第一輥10和上述第二輥20相鄰的位置配置第一固化燈30的步驟為用于在第一紫外線固化性樹脂層組合物40的表面形成立體圖案并進行固化的前步驟。此時，上述第一輥10配置于不與表面形成有立體圖案的第二輥20相接觸的位置，這是因為需要向第一輥10與第二輥20之間供給第一紫外線固化性樹脂層組合物40。因此，根據第一紫外線固化性樹脂層100的厚度來確定第一輥10與第二輥20的距離，上述第一輥10與第二輥20的距離可根據需要由本發明所屬技術領域的普通技術人員適當地調節。在上述第二輥20的表面形成有立體圖案，上述立體圖案用于在第一紫外線固化性樹脂層100以倒像形成立體圖案。即，與第二輥20的凸出部相對應地，在紫外線固化性樹脂層100形成有凹陷部。上述第一固化燈30為用于固化向第一輥10與第二輥20之間供給的第一紫外線固化性樹脂層組合物40的紫外線燈。上述第一固化燈30配置于與第一輥10及第二輥20相鄰的位置，優選地，上述第一固化燈30以上述第一輥10或第二輥20為基準配置于與供給上述第一紫外線固化性樹脂層組合物40的方向相反的方向上。
[0078]向上述第一輥10及上述第二輥20之間供給第一紫外線固化性樹脂層組合物40，并隨著上述第一輥10及上述第二輥20中的一個以上輥旋轉，使第二輥20的立體圖案轉印于上述第一紫外線固化性樹脂層組合物40的步驟S203為用于制備層疊有表面形成有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層100的基材層200的步驟。在上述步驟S203中，在所供給的紫外線固化性樹脂通過上述第一輥10及上述第二輥20之間并層疊于上述基材層200的上部，同時在上述紫外線固化性樹脂的表面轉印立體圖案并進行固化。即，向上述紫外線固化性樹脂轉印第二輥20的立體圖案，同時在基材層200上端形成紫外線固化性樹脂層100。優選地，使上述第一輥1及上述第二輥20均進行旋轉。
[0079]形成上述第一紫外線固化性樹脂層100的步驟還可包括利用單獨的固化燈對基材層200進行第二次固化的步驟，上述基材層200為從使第二輥20的立體圖案轉印于第一紫外線固化性樹脂層組合物40的步驟中所制備的上部層疊有第一紫外線固化性樹脂層100的基材層。通過上述第二次固化的步驟，上述第一紫外線固化性樹脂層組合物的物性進一步穩定。
[0080]此時，第一次固化可通過照射光量為10?lOOmJ/cm2的紫外線(UV)來具有，第二次固化可通過照射光量為200?400mJ/cm2的紫外線來具有。
[0081]第二紫外線固化性樹脂層300
[0082]上述第二紫外線固化性樹脂層300層疊于基材層200的上部，利用適合連續工序的壓花輥來具有橫向發絲圖案。
[0083]當為了在第二紫外線固化性樹脂層300具有橫向發絲圖案而利用靠模板時，存在需要根據靠模板的污染或壽命更換上述靠模板的困難，并且，在基材層殘留有與靠模板的邊角相對應的縫痕，從而存在降低裝飾膜的收率或生產率的問題。
[0084]上述第二紫外線固化性樹脂層300可利用環氧丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物來形成，除了上述環氧丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物之夕卜，上述第二紫外線固化性樹脂層300還可利用單官能丙烯酸酯單體、單官能反應性單體、光引發劑、其他添加劑等來形成。
[0085]優選地，在形成均勻的橫向發絲圖案方面，在25°C溫度下，上述第二紫外線固化性樹脂層300的黏度略低于上述第一紫外線固化性樹脂層100的黏度，但不限定于此。具體地，在25°C溫度下，上述第二紫外線固化性樹脂層300的黏度可以為600cps至700cps。此時，在25°C溫度下，第二紫外線固化性樹脂層300的黏度小于600cps時，在形成橫向發絲圖案的過程中存在問題，在25°C溫度下，第二紫外線固化性樹脂層300的黏度大于700cps時，存在上述第二紫外線固化性樹脂層300與輥發生離型不良的問題。
[0086]上述環氧丙烯酸酯低聚物可包含選自雙酚A二縮水甘油醚、加氫雙酚A 二縮水甘油醚、酚醛環氧樹脂的(甲基)丙烯酸附加物及它們的組合中的至少一種，上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物如在上述第一紫外線固化性樹脂層100中所述。此時，優選地，上述環氧丙烯酸酯低聚物與氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物混合使用，而不是單獨使用。
[0087]上述單官能丙烯酸酯單體可例舉丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異冰片酯或其他(甲基)丙烯酸酯類單體等，但并不限定于此。
[0088]上述單官能反應性單體可例舉四氫糠醇等，但并不限定于此。
[0089]上述光引發劑可使用巴斯夫公司的艷佳固-184、美源特殊化工公司的MICURE HP-8等本技術領域中在市場上正在銷售的自由基引發劑，無特別的限定。
[0090]具體地，相對于100重量份的固體成分，在上述第二紫外線固化性樹脂層300的制備過程中所使用的組合物可包含20?40重量份的環氧丙烯酸酯低聚物、15?25重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、5?15重量份的單官能丙烯酸酯單體、15?25重量份的單官能反應性單體、I?10重量份的光引發劑、I?10重量份的其他添加劑等。
[0091]更具體地，相對于100重量份的固體成分，在上述第二紫外線固化性樹脂層300的制備過程中所使用的組合物可包含20?40重量份的上述環氧丙烯酸酯低聚物。此時，若上述環氧丙烯酸酯低聚物小于20重量份，則存在混合使用的效果不足的問題，若上述環氧丙烯酸酯低聚物大于40重量份，則通常存在層間附著或變色等問題。
[0092]在上述第二紫外線固化性樹脂層300的制備過程中所使用的組合物可使用固體成分為30?100重量百分比的組合物，為了形成與形成于壓花輥等模具的立體圖案相對應的立體圖案，優選地，使用未添加溶劑的固體成分為100重量百分比的組合物。
[0093]上述第二紫外線固化性樹脂層300的厚度優選為ΙΟμπι至30μπι，但不限定于此。當第二紫外線固化性樹脂層300的厚度小于ΙΟμπι時，第二紫外線固化性樹脂層300與基材層200之間的結合力有可能成為問題。并且，當第二紫外線固化性樹脂層300的厚度大于30μπι時，有可能無法在裝飾膜的外觀充分地呈現出下端的金屬層500的特性。
[0094]上述第二紫外線固化性樹脂層300具有小于10%的霧度值。當上述第二紫外線固化性樹脂層300的霧度值大于10 %時，金屬層500不能清楚地透視至裝飾膜外觀，從而有可能影響裝飾膜的金屬性外觀特性。
[0095]本發明的特征在于，上述第二紫外線固化性樹脂層300具有橫向發絲圖案，上述橫向發絲圖案與上述第四輥20的凸出部相對應地形成為倒像。
[0096]上述第二紫外線固化性樹脂層300的橫向發絲圖案可位于與基材層相反的方向上。
[0097]上述第二紫外線固化性樹脂層300的橫向發絲圖案的厚度優選為5μπι至15μπι，但不限定于此。此時，當橫向發絲圖案的厚度小于5μπι時，無法明顯地具有發絲效果，從而無法清楚地呈現出金屬表面中所觀察的細微龜裂，進而很難具有本發明中預期的金屬性感覺。并且，當橫向發絲圖案的厚度大于15μπι時，減少普通金屬表面的龜裂，S卩，與發絲的類似性，從而也很難具有本發明中預期的金屬性感覺，并且，當卷繞膜時，有可能使印跡轉印于基材層側，且對成品的物性也產生不利的影響。
[0098]形成上述第二紫外線固化性樹脂層300的步驟可包括:準備表面設置有上述基材層200的第三輥10的步驟；以防止與表面形成有橫向發絲圖案的第四輥20相接觸的方式配置上述第三輥10，并在與上述第三輥10及上述第四輥20相鄰的位置配置第二固化燈30的步驟；以及向上述第三輥10及上述第四輥20之間供給第二紫外線固化性樹脂層組合物40，并隨著上述第三輥10及上述第四輥20中的一個以上輥旋轉，使第二輥20的橫向發絲圖案轉印于上述第二紫外線固化性樹脂層組合物40的步驟。
[0099]具體地，在準備表面設置有上述基材層200的第三輥10的步驟中，在第三輥10的整個表面或部分表面設置基材層200。此時，通常，基材層200的一部分搭在第三輥10上，并隨著上述第三輥10旋轉，基材層200的其余部分也被拉向第三輥10的方向。
[0100]將上述第三輥10配置于不與表面形成有橫向發絲圖案的第四輥20相接觸的位置，并在與上述第三輥10和上述四輥20相鄰的位置配置第二固化燈30的步驟為用于在第二紫外線固化性樹脂層組合物40的表面形成橫向發絲圖案并進行固化的前步驟。此時，上述第三輥10配置于不與表面形成有橫向發絲圖案的第四輥20相接觸的位置，這是因為需要向第三輥10與第四輥20之間供給第二紫外線固化性樹脂層組合物40。因此，根據第二紫外線固化性樹脂層300的厚度來確定第三輥10和第四輥20的距離，上述第三輥10與第四輥20的距離可根據需要由本發明所屬技術領域的普通技術人員適當地調節。在上述第四輥20的表面形成有橫向發絲圖案，上述橫向發絲圖案用于在第二紫外線固化性樹脂層300以倒像形成橫向發絲圖案。即，與第四輥20的凸出部相對應地，在第二紫外線固化性樹脂層300形成有凹陷部。上述固化燈30為用于固化向第三輥10與第四輥20之間供給的第二紫外線固化性樹脂層組合物40的紫外線燈。上述固化燈30配置于與第三輥10及第四輥20相鄰的位置，優選地，上述固化燈30以上述第三輥10或第四輥20為基準配置于與供給上述第二紫外線固化性樹脂層組合物40的方向相反的方向上。
[0101]向上述第三輥10及上述第三輥20之間供給第二紫外線固化性樹脂層組合物40，并隨著上述第三輥10及第四輥20中的一個以上輥旋轉，使第四輥20的橫向發絲圖案轉印于上述第二紫外線固化性樹脂層組合物40的步驟S203為用于制備層疊有表面形成有橫向發絲圖案的紫外線固化性樹脂層300的基材層200的步驟。在上述步驟S203中，在所供給的紫外線固化性樹脂通過上述第三輥10及第四輥20之間層疊于上述基材層200的上部，同時在上述紫外線固化性樹脂的表面轉印橫向發絲圖案并進行固化。即，向上述紫外線固化性樹脂轉印第四輥20的橫向發絲圖案，同時在基材層200下端形成紫外線固化性樹脂層300。優選地，使上述第三輥10及上述第四輥20均進行旋轉。
[0102]形成上述第二紫外線固化性樹脂層300的步驟還可包括利用單獨的固化燈對基材層200進行第二次固化的步驟，上述基材層200為從使第四輥20的橫向立體圖案轉印于第二紫外線固化性樹脂層組合物40的步驟中所制備的下部層疊有第二紫外線固化性樹脂層300的基材層。通過上述第二次固化的步驟，上述第二紫外線固化性樹脂層組合物的物性進一步穩定。
[0103]此時，第一次固化可通過照射光量為10?lOOmJ/cm2的紫外線來具有，第二次固化可通過照射光量為200?400mJ/cm2的紫外線來具有。
[0104]底涂層400
[0105]上述底涂層400位于第二紫外線固化性樹脂層300與金屬層500之間，用于增大第二紫外線固化性樹脂層300與金屬層500的附著力。上述底涂層400可包含丙烯酸類、丙烯酸氨基甲酸乙酯類、環氧類、聚氨酯類、聚異氰酸酯類、聚酯類、丙烯酸酯類、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酰胺類、三聚氰胺類、合成橡膠類或聚乙烯醇類樹脂等。可利用凹版涂敷法等公知的方法在第二紫外線固化性樹脂層300的下部形成上述底涂層400。上述第二紫外線固化性樹脂層300的下部是指以第二紫外線固化性樹脂層300為基準的與基材層200相反的方向。
[0106]上述底涂層400能夠以改變上述樹脂的溶液狀態的黏度的方式調節厚度，上述底涂層400的厚度優選為Ιμπι至5μηι。當上述底涂層400的厚度在Ιμπι至5μηι范圍內時，第二紫外線固化性樹脂層300和金屬層500的附著力在可充分進行蒸鍍的范圍內，且裝飾膜的厚度不變厚至所需的厚度以上。
[0107]金屬層500
[0?08]上述金屬層500以在底涂層300的下端蒸鍍金屬成分的方式形成。上述金屬層500可通過普通真空熱蒸鍍方法或濺射方法等來形成。例如，當使用真空熱蒸鍍方法時，可在10-4torr至10-6torr及300°C至800°C溫度下進行真空蒸鍍，當使用派射方法時，在等離子狀態下，分離成小金屬納米粒子，來使上述金屬納米粒子涂敷于底涂層400的下端，從而能夠以約0.70光密度(OD,Optical Density)的厚度進行金屬蒸鍍，但不特別限定蒸鍍方法。上述金屬可以為金、銀、鈷、鋁、鐵、鎳、鉻、銅、錫、不銹鋼等，上述金屬優選為鋁，但并不限定于此。本發明所屬技術領域的普通技術人員可根據所要具有的金屬質感選擇適當的金屬來形成本發明的金屬層500。
[0109]上述金屬層500通過第一紫外線固化性樹脂層100、基材層200、第二紫外線固化性樹脂層300及底涂層400從外觀中得到感知。上述金屬層500使本發明的膜呈現出與金屬更類似的質感且表現金屬色感。
[0110]上述金屬層500的厚度為10nm至100nm。當金屬層500的厚度小于10nm時，很難在膜的外部感受金屬性感覺，當金屬層500的厚度大于100nm時，費用增加必要以上。
[0111]上述金屬層500可以為單一的金屬薄膜層或多層結構的金屬薄膜層，與使用單一的金屬薄膜層相比，使用蒸鍍多層金屬薄膜層的金屬薄膜層可便于具有多種顏色及高亮度的金屬質感。
[0112]粘結層600
[0113]上述粘結層600層疊于金屬層500的下部。上述粘結層600用于將上述裝飾膜附著于粘附物。上述粘附物可以為電子產品等的板等。
[0114]可使用聚氨酯或聚酯等的粘結劑以逗號涂敷法涂敷成5μπι至ΙΟμπι的厚度來形成上述粘結層600，通過由非透明層形成，可呈現出更鮮明的立體感。并且，也能夠以微凹版涂敷法涂敷上述粘結層。在本發明中，當由非透明層形成上述粘結層時，可在形成上述粘結層的粘結劑組合物中添加顏料。
[0115]熱塑性樹脂層700
[0116]當將上述裝飾膜附著于粘附物時，上述熱塑性樹脂層700起到緩沖作用，上述熱塑性樹脂層700可包含聚氯乙烯類樹脂、包含聚丙烯的聚烯烴類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、包含聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯的聚酯類樹脂及包含聚酰亞胺或聚砜的工程塑料等。
[0?17] 上述熱塑性樹脂層7 00以70nm至10nm的厚度形成，從而可保護金屬層500，且進一步補充耐候性和耐久性。
[0118]如此，本發明的立體浮雕效果的裝飾膜可制備如下:施加80°C至150°C的熱量并借助層壓輥在上述粘結劑層600的下部對上述熱塑性樹脂層700進行熱貼合來制備，通過涂敷粘結劑來將上述裝飾膜粘結于鐵板、木材、建筑物墻體等，可適用為家用電器外飾材料、建筑物內部及外部以及家具等的裝飾用收尾材料。
[0119]本發明的裝飾膜可利用壓花輥來具有立體圖案，同時可具有細微且柔順的橫向發絲圖案，從而給予類似由金屬形成的印象。
[0120]以下，提出優選實施例，以便理解本發明。但是，以下的實施例僅用于更加容易理解本發明，本發明的內容不局限于以下實施例。
[0121]實施例
[0122]實施例1
[0123]作為第一紫外線樹脂層組合物，相對于100重量份的固體成分，準備了固體成分100%的丙烯酸酯樹脂組合物(在25°C溫度下，黏度= 750cps)，上述丙烯酸酯樹脂組合物包含55重量份的六官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(Sartomer EMEA，CN9125)、15重量份的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、20重量份的丙烯酸異冰片酯、8重量份的光引發劑(艷佳固-184，巴斯夫公司)、I重量份的二氧化硅消光劑及I重量份的紫外線穩定劑(廷納芬(Tinuvin)234，巴斯夫公司)。
[0124]并且，作為第二紫外線固化性樹脂層組合物，相對于100重量份的固體成分，準備了固體成分100%的丙烯酸酯樹脂組合物(在25°C溫度下，黏度= 600cps)，上述丙烯酸酯樹脂組合物包含32重量份的環氧丙烯酸酯低聚物(Sartomer EMEA，CN104)、20重量份的六官能氨基甲酸乙酯丙稀酸酯低聚物(Sartomer EMEA，CN912 5)、1重量份的丙稀酸異冰片酯、20重量份的四氫糠醇、8重量份的作為光引發劑的羥基二甲基苯乙酮(MI⑶RE HP-8，美源特殊化工公司)及10重量份的環氧稀釋劑(丁基縮水甘油醚(BGE))。
[0125]準備霧度值為6%、透光率為92%以上、光澤度為160%且厚度為30μπι的高透明聚對苯二甲酸乙二醇酯片，并將所準備的聚對苯二甲酸乙二醇酯片設置于第一輥。將第一輥配置于與表面形成有包括厚度為ΙΟμπι的發絲圖案和厚度為ΙΟμπι的陽刻圖案或陰刻圖案的立體圖案凸出部的第二輥接近的位置，在與上述第一輥和上述第二輥相鄰的位置配置了紫外線燈。向第一輥與第二輥之間供給第一紫外線固化性樹脂層組合物，同時利用紫外線燈以50mJ/cm2進行第一次固化。然后，利用額外的紫外線燈以300mJ/cm2對完成第一次固化的第一紫外線固化性樹脂層進行第二次固化，從而在聚對苯二甲酸乙二醇酯片的上部形成具有立體圖案的厚度為ΙΟμπι的第一紫外線固化性樹脂層。將形成有第一紫外線固化性樹脂層的聚對苯二甲酸乙二醇酯片設置于第三輥。將第三輥配置于與表面形成有厚度為ΙΟμπι的橫向發絲圖案凸出部的第四輥接近的位置，并在與上述第三輥和上述第四輥相鄰的位置配置了紫外線燈。向第三輥與第四輥之間供給第二紫外線固化性樹脂層組合物，同時利用紫外線燈以50mJ/cm2進行第一次固化。然后，利用額外的紫外線燈以300mJ/cm2對完成第一次固化的第一紫外線固化性樹脂層進行第二次固化，從而在聚對苯二甲酸乙二醇酯片的下部形成具有橫向發絲圖案的厚度為10wn的第二紫外線固化性樹脂層。將上述第二紫外線固化性樹脂層充分干燥后，利用丙烯酸類樹脂在第二紫外線固化性樹脂層的下部以凹版涂敷法形成了厚度為Um的底涂層。并且，在10-4Torr且760°C溫度下，利用真空蒸鍍在底涂層的下部形成厚度為600nm的鋁蒸鍍層后，以逗號涂敷法涂敷成ΙΟμπι的厚度來在鋁蒸鍍層的下部形成了聚酯粘結劑層。將上述聚酯粘結劑層充分干燥后，施加100°C的熱量，并借助層壓輥在聚酯粘結劑層的下部利用聚氯乙烯類樹脂進行熱貼合，從而制備了裝飾膜。
[0126]在實施例1中所制備的裝飾膜中，利用壓花輥來在第一紫外線固化性樹脂層的表面具有立體圖案，同時利用壓花輥來在第二紫外線固化性樹脂層的表面具有細微且柔順的橫向發絲圖案(長的龜裂)，從而呈現出金屬層的色感，進而即使是樹脂膜，也給了如同不銹鋼材質的感覺。
[0127]上述的本發明的說明用于例示，本發明所屬技術領域的普通技術人員可以理解在不變更本發明的技術思想或必要特征的情況下，能夠以不同的具體方式容易進行變形。因此，應理解為以上所述的實施例在所有方面僅是例示性的，而非限定。
【主權項】
1.一種裝飾膜，其特征在于，依次層疊有: 具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層； 基材層； 具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層； 底涂層；以及 金屬層。2.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，所述基材層包含聚酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、氨基甲酸乙酯類樹脂或烯烴類樹脂。3.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，所述基材層的厚度為20μπι至50μπι。4.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，所述第一紫外線固化性樹脂層利用氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物來形成。5.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，所述第二紫外線固化性樹脂層利用環氧丙烯酸酯低聚物及氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物來形成。6.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，所述第一紫外線固化性樹脂層或所述第二紫外線固化性樹脂層的厚度為ΙΟμπι至30μπι。7.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，所述第一紫外線固化性樹脂層的立體圖案包括發絲圖案、陽刻圖案或陰刻圖案。8.根據權利要求6所述的裝飾膜，其特征在于，所述發絲圖案為選自由縱向發絲圖案、橫向發絲圖案、多向發絲圖案、非定向發絲圖案及圓形發絲圖案組成的組中的一種以上圖案。9.根據權利要求7所述的裝飾膜，其特征在于，所述發絲圖案的厚度為5μπι至15μπι。10.根據權利要求7所述的裝飾膜，其特征在于，所述陽刻圖案或陰刻圖案的厚度為3μπι至 20μηι。11.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，所述第一紫外線固化性樹脂層的立體圖案位于與基材層相反的方向上。12.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，所述第二紫外線固化性樹脂層的橫向發絲圖案的厚度為5μπι至15μπι。13.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，所述第二紫外線固化性樹脂層的橫向發絲圖案位于與基材層相反的方向上。14.根據權利要求1所述的裝飾膜，其特征在于，還包括: 粘結層，層疊于所述金屬層的下部；以及 熱塑性樹脂層，層疊于所述粘結層的下部。15.一種裝飾膜的制備方法，其特征在于，包括: 準備基材層的步驟； 在所述基材層的上部形成具有立體圖案的第一紫外線固化性樹脂層的步驟； 在所述基材層的下部形成具有橫向發絲圖案的第二紫外線固化性樹脂層的步驟； 在所述第二紫外線固化性樹脂層的下部形成底涂層的步驟；以及 在所述底涂層的下部形成金屬層的步驟。16.根據權利要求15所述的裝飾膜的制備方法，其特征在于，形成所述第一紫外線固化性樹脂層的步驟包括: 準備表面設置有所述基材層的第一輥的步驟； 以防止與表面形成有立體圖案的第二輥相接觸的方式配置所述第一輥，并在與所述第一輥及所述第二輥相鄰的位置配置第一固化燈的步驟；以及 向所述第一輥及所述第二輥之間供給第一紫外線固化性樹脂層組合物，并隨著所述第一輥及所述第二輥中的一個以上輥旋轉，使第二輥的立體圖案轉印于所述第一紫外線固化性樹脂層組合物的步驟。17.根據權利要求15所述的裝飾膜的制備方法，其特征在于，形成所述第二紫外線固化性樹脂層的步驟包括: 準備表面設置有所述基材層的第三輥的步驟； 以防止與表面形成有橫向發絲圖案的第四輥相接觸的方式配置所述第三輥，并在與所述第三輥及所述第四輥相鄰的位置配置第二固化燈的步驟；以及 向所述第三輥及所述第四輥之間供給第二紫外線固化性樹脂層組合物，并隨著所述第三輥及所述第四輥中的一個以上輥旋轉，使第四輥的橫向發絲圖案轉印于所述第二紫外線固化性樹脂層組合物的步驟。18.根據權利要求15所述的裝飾膜的制備方法，其特征在于，還包括: 在所述金屬層的下部形成粘結層的步驟；以及 在所述粘結層的下部形成熱塑性樹脂層的步驟。
【文檔編號】B32B15/08GK106061727SQ201580011142
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2015年2月26日 公開號201580011142.0, CN 106061727 A, CN 106061727A, CN 201580011142, CN-A-106061727, CN106061727 A, CN106061727A, CN201580011142, CN201580011142.0, PCT/2015/1874, PCT/KR/15/001874, PCT/KR/15/01874, PCT/KR/2015/001874, PCT/KR/2015/01874, PCT/KR15/001874, PCT/KR15/01874, PCT/KR15001874, PCT/KR1501874, PCT/KR2015/001874, PCT/KR2015/01874, PCT/KR2015001874, PCT/KR201501874
【發明人】慎埈范
【申請人】樂金華奧斯有限公司