合成樹脂疊層體的制作方法

合成樹脂疊層體的制作方法【專利摘要】本發明的目的在于，提供一種高溫和高濕的環境中的形狀穩定性、表面硬度、耐熱性、涂膜密合性等優異的合成樹脂疊層體。上述課題能夠通過一種合成樹脂疊層體來解決，該合成樹脂疊層體的特征在于，其是在含有聚碳酸酯的基材層(B)的單面或兩面疊層含有5～55質量％的(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和95～45質量％的聚碳酸酯(D)的樹脂層(A)而成的，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)以5～80/20～95的質量比(c1/c2)含有芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(c1)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)，且上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量為5,000～30,000，上述聚碳酸酯(D)的粘均分子量為21,000～40,000。【專利說明】合成樹脂疊層體
技術領域：
[0001]本發明涉及一種合成樹脂疊層體，詳細而言，涉及一種被用于透明性的基板材料或保護材料的、具有含有聚碳酸酯樹脂的層和含有特定的（甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯樹脂的樹脂層、高溫或高濕的環境中的形狀穩定性、表面硬度、耐沖擊性、耐候性、涂膜密合性和耐熱性優異的合成樹脂疊層體。【
背景技術：
】[0002]聚碳酸酯樹脂板的透明性、耐沖擊性和耐熱性優異，被利用于防音隔壁、車棚、廣告牌、施釉材料、照明用器具等，但由于表面硬度低，因此，存在容易損傷的缺點，其用途受限制。[0003]在專利文獻1中提出了為了改良該缺點而用紫外線固化樹脂等涂敷表面的方法、以及在將聚碳酸酯樹脂和丙烯酸類樹脂共擠出得到的基板上實施硬涂層的方法。[0004]但是，僅在聚碳酸酯樹脂的表面實施硬涂層，不能滿足所要求的鉛筆硬度，無法在要求表面硬度的用途中使用。[0005]另外，在表層實施丙烯酸類樹脂的方法中，由于表面硬度一定程度上提高，因此，在信息顯示設備前面板等中用途拓寬，但根據該方法，有時因不同材料的2層構成的丙烯酸類樹脂和聚碳酸酯樹脂的吸水特性、或以玻璃化轉變溫度為代表的耐熱性的不同而產生大的翹曲，因此，在發生環境變化的用途中會產生不良情況。[0006]在專利文獻2中，作為抑制翹曲的方法，公開了一種疊層體，其在聚碳酸酯樹脂上疊層吸水率低的樹脂，但環境試驗的40Γ/90%作為高溫高濕的條件不充分，不能說充分評價了低翹曲性的要求性能。另外，本文獻中使用的MS樹脂一般被認為耐熱性低，有時在后加工時會造成問題。[0007]另外，作為抑制翹曲的方法，有在聚碳酸酯樹脂層的兩面疊層丙烯酸類樹脂層的疊層體，但在該疊層體的單面施加面沖擊時，在其相反面的丙烯酸類樹脂層中容易產生開裂，根據使用方法不同有時會造成問題。[0008]現有技術文獻[0009]專利文獻[0010]專利文獻1:日本特開2006-103169號公報[0011]專利文獻2:日本特開2010-167659號公報【
發明內容】[0012]發明所要解決的課題[0013]本發明從如上所述的狀況出發，其目的在于，提供一種被用于透明性的基板材料或保護材料的、高溫和高濕的環境中的形狀穩定性、表面硬度、耐沖擊性、耐候性、耐熱性和涂膜密合性優異的合成樹脂疊層體。[0014]用于解決課題的方法[0015]本發明的發明人們為了解決上述的課題，反復進行了深入研究，結果發現，通過在含有聚碳酸酯樹脂的層的至少單面疊層含有特定的（甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯樹脂的樹脂層，制成合成樹脂疊層體，可得到具備上述特性的合成樹脂疊層體，從而完成了本發明。[0016]即，本發明提供以下的合成樹脂疊層體和使用有該合成樹脂疊層體的透明性材料。[0017]<1>-種合成樹脂疊層體，其特征在于，在含有聚碳酸酯的基材層(B)的單面或兩面疊層有含有5~55質量％的（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和95~45質量％的聚碳酸酯(D)的樹脂層(A)，[0018]上述（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)以5~80/20~95的質量比（cl/c2)含有下述式（1)所示的芳香族（甲基)丙烯酸酯單元(cl)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)，且上述（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量為5，000~30，000，[0020]式（1)中，X為選自單鍵、-以1?2)(1?3)-、-(：(=0)-、-0-、-0(：(=0)-、-0(：(=0)0-、-S-、-S0-、-S02-和它們的任意組合中的二價基團（其中，R2和R3各自獨立地為氫原子、碳原子數1~10的直鏈狀烷基、碳原子數3~10的支鏈狀烷基、碳原子數3~10的環狀烷基、碳原子數1~10的直鏈狀烷氧基、碳原子數3~10的支鏈狀烷氧基、碳原子數3~10的環狀烷氧基、苯基或苯基苯基;R2和R3可相互連結而與它們所鍵合的碳原子一起形成碳原子數3~10的環狀烷基）；[0021]R1為氫原子或甲基；[0022]R4和R5各自獨立地為碳原子數1~10的直鏈狀烷基、碳原子數3~10的支鏈狀烷基、碳原子數3~10的環狀烷基、碳原子數1~10的直鏈狀烷氧基、碳原子數3~10的支鏈狀烷氧基、碳原子數3~10的環狀烷氧基、齒原子、苯基或苯基苯基，[0023]m為1~10的整數;p為0~4的整數;q為0~5的整數。）[0024]上述聚碳酸酯(D)的粘均分子量為21，000~40,000。[0025]<2>根據上述<1>所述的合成樹脂疊層體，其中，上述樹脂層(A)的玻璃化轉變溫度為110~135°C。[0026]<3>根據上述<1>或<2>所述的合成樹脂疊層體，其中，上述樹脂層(A)的吸水率為0.05~0.5%。[0027]<4>根據上述<1>~<3>中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，上述樹脂層(A)的厚度為10~250μπι，上述合成樹脂疊層體的總厚度(X)為0.1~2.0mm，（A)/(X)的厚度比為0.01~0.5。[0028]<5>根據上述<1>~<4>中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，上述基材層(B)的粘均分子量為21，000~40,000。[0029]<6>根據上述<1>~<5>中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，上述樹脂層(A)和/或上述基材層(B)含有紫外線吸收劑。[0030]<7>根據上述<1>~<6>中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，在上述樹脂層(A)的表面上實施了硬涂層處理。[0031]<8>根據上述<1>~<6>中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，在上述樹脂層(A)的表面上和上述基材層(B)的表面上實施了硬涂層處理。[0032]<9>根據上述<1>~<8>中任一項所述的合成樹脂疊層體，其中，在上述合成樹脂疊層體的單面或兩面實施了防反射處理、防污處理、耐指紋處理、防靜電處理、耐候性處理、防眩處理和蒸鍍處理中任一種以上。[0033]<10>-種透明性基板材料，其含有上述<1>~<9>中任一項所述的合成樹脂疊層體。[0034]<11>-種透明性保護材料，其含有上述<1>~<9>中任一項所述的合成樹脂疊層體。[0035]<12>根據上述<1>~<9>中任一項所述的合成樹脂疊層體，其被用于觸摸面板的電極基板。[0036]發明效果[0037]根據本發明，提供高溫和高濕的環境中的形狀穩定性、表面硬度、耐沖擊性、耐候性、耐熱性和涂膜密合性優異的合成樹脂疊層體，該合成樹脂疊層體可用作透明性基板材料、透明性保護材料等。具體而言，適合用于便攜電話終端、便攜型電子娛樂設備、便攜信息終端、移動PC之類的便攜型的顯示器件、或筆記本型PC、臺式PC液晶監視器、液晶電視機之類的設置型的顯示器件等。【具體實施方式】[0038]以下，例示制造例和實施例等，對本發明詳細地進行說明，但本發明并不限定于所例示的制造例和實施例等，只要是不大幅脫離本發明的內容的范圍，也能夠適當變更所例示的內容。[0039]本發明的合成樹脂疊層體，其特征在于，在含有聚碳酸酯的基材層(B)的單面或兩面疊層有含有5~55質量％的（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和95~45質量％的聚碳酸酯(D)的樹脂層(A)，[0040]上述（甲基）丙烯酸酯共聚物(C)以5~80/20~95的質量比（cl/c2)含有下述結構式（1)所示的芳香族（甲基)丙烯酸酯單元(cl)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)，且上述（甲基）丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量為5,000~30,000，上述聚碳酸酯(0)的粘均分子量為21，000~40,000〇[0042]為了提高聚碳酸酯樹脂的表面硬度，本發明的合成樹脂疊層體在含有聚碳酸酯的基材層(B)的單面或兩面疊層有含有特定的（甲基）丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯的樹脂層(A)。僅在單面疊層有樹脂層(A)時，對作為硬結構的樹脂層(A)側施加面沖擊時，其相反面為柔軟結構的基材層(B)，由此緩和沖擊，產生因沖擊導致的破壞少。而且，通過疊層吸水率接近于聚碳酸酯的樹脂層(A)，在疊層吸水率不同的樹脂時所產生的翹曲的問題也得以緩解。具體而言，樹脂層B的飽和吸水率為0.2~0.4%、例如0.3%左右，樹脂層A的飽和吸水率優選為〇·05~0·5%，更優選為0·1~0·45%，進一步優選為0·1~0·4%。[0043]因此，樹脂層A和樹脂層B之間的飽和吸水率之差優選為0.20~0.25%，更優選為0.15~0.10%左右。[0044]進而，在基材層(B)的兩面疊層有樹脂層(A)的疊層體因為樹脂層(A)含有聚碳酸酯，所以耐沖擊性也優異，因此，即使在該疊層體的單面施加面沖擊，其相反面也不易發生因沖擊導致的破壞。而且，因為在兩面側疊層相同的樹脂，所以結構上對稱，進一步抑制翹曲的產生，因此優選。[0045]本發明的合成樹脂疊層體的形成方法沒有特別限定。例如有:疊層分別形成的樹脂層(A)和基材層(B)，將兩者進行加熱壓接的方法;將分別形成的樹脂層(A)和基材層(B)疊層，通過粘接劑將兩者粘接的方法;將樹脂層(A)和基材層(B)共擠出成型的方法;使用預先形成的樹脂層(A)，將作為基材層(B)的主成分的聚碳酸酯樹脂進行模內成型并一體化的方法等各種方法，從制造成本或生產率的觀點出發，優選共擠出成型的方法。[0046]本發明中的基材層(B)中所使用的聚碳酸酯和樹脂層(A)中所使用的聚碳酸酯(D)只要包含在分子主鏈中含有碳酸酯鍵的-[0-R-0C0]-單元(R為含有脂肪族基團、芳香族基團、或脂肪族基團和芳香族基團這兩者的基團、進而具有直鏈結構或支鏈結構的基團），就沒有特別限定。例如優選使用芳香族聚碳酸酯樹脂、脂環式聚碳酸酯樹脂。[0047]本發明中的基材層(B)中所使用的聚碳酸酯和樹脂層(A)中所使用的聚碳酸酯(D)的制造方法為公知的碳酰氯法(界面聚合法）、酯交換法(熔融法)等，可以根據使用的單體而適當選擇。[0048]本發明中所使用的（甲基）丙烯酸酯共聚物(C)包含上述結構式（1)所示的芳香族(甲基)丙烯酸酯單元(cl)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)。予以說明，本發明中（甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。[0049]上述結構式（1)所示的芳香族（甲基)丙烯酸酯單元(cl)為（甲基)丙烯酸2-苯基芐酯、（甲基)丙烯酸3-苯基芐酯、（甲基)丙烯酸4-苯基芐酯、（甲基)丙烯酸4-聯苯基芐酯等。其中，特別優選（甲基)丙烯酸4-苯基芐酯。通過具有芳香族（甲基)丙烯酸酯單元(cl)，能夠提高與聚碳酸酯樹脂混合成的成型體的透明性。[0050]構成甲基丙烯酸甲酯單元(c2)的單體為：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸縮水甘油酯等丙烯酸酯等。其中，特別優選甲基丙烯酸甲酯。[0051]甲基丙烯酸甲酯單元(c2)具有與聚碳酸酯類樹脂良好分散的效果，由于向成型體表面轉移，所以能夠使成型體的表面硬度提高。[0052](甲基）丙烯酸酯共聚物(C)含有芳香族（甲基）丙烯酸酯單元(cl)5~80質量％和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)20~95質量％(其中，（cl)和(c2)的合計為100質量％)。如果（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)中的芳香族（甲基)丙烯酸酯單元(cl)的含有率為10質量％以上，則可在（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的高添加區域中維持透明性，如果其為80質量％以下，則與聚碳酸酯樹脂的相溶性不過高，向成型體表面的轉移性不降低，因此，表面硬度不會降低。[0053](甲基）丙烯酸酯共聚物（C)的質均分子量為5,000~30,000，優選為8,000~25，〇〇〇，更優選為8，000~15，000。質均分子量為5，000~30，000時，與聚碳酸酯的相容性良好，表面硬度的提高效果優異。予以說明，（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量(Mw)、數均分子量(Μη)和分子量分布(Mw/Mn)能夠采用使用THF或氯仿作為溶劑的凝膠滲透色譜進行測定。[0054]對本發明中樹脂層(A)的制造方法沒有特別限制，可以應用將需要的成分使用例如轉筒或亨舍爾混合機、超高速混合機等混合機預先混合，然后用班伯里混合機、輥、布拉本德(Brabender)混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、加壓捏合機等機械進行熔融混煉這樣的公知的方法。[0055]本發明中，就（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和聚碳酸酯(D)的組成比而言，相對于(C)成分5~55質量％，（D)成分為95~45質量％。優選相對于(C)成分20~50質量％，（D)成分為80~50質量％。更優選相對于(C)成分30~50質量％，（D)成分為70~50質量％。通過設在該組成比內，形成維持透明性、并且取得了表面硬度與耐沖擊性及吸水率這樣的各種物性的平衡的樹脂層(A)。[0056]本發明中，聚碳酸酯(D)的粘均分子量由與（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的混合(分散)的容易程度以及樹脂層(A)的制造的容易程度等而確定。即，聚碳酸酯(D)的粘均分子量過大時，（D)成分和(C)成分的熔融粘度差過大，因此，兩者的混合(分散)變差而引起樹脂層(A)的透明性變差、或不能繼續穩定的熔融混煉之類的不良情況。相反，聚碳酸酯(D)的粘均分子量過小時，樹脂層(A)的強度降低，因此，會產生合成樹脂疊層板的耐沖擊性降低之類的問題。聚碳酸酯(D)的粘均分子量優選為21，000~40,000的范圍。更優選為23,000~38，〇〇〇的范圍。進一步優選為24,000~36，000的范圍。聚碳酸酯(D)特別優選芳香族聚碳酸酯樹脂。特別希望為BPA和BPC類型的均聚物。[0057]本發明中，樹脂層(A)的玻璃化轉變溫度對合成樹脂疊層體的耐熱性產生影響。即，玻璃化轉變溫度過低時，合成樹脂疊層板的耐熱性降低并不優選。玻璃化轉變溫度過高時，有時在疊層樹脂層(A)時，需要過量的熱源而不優選。樹脂層(A)的玻璃化轉變溫度優選為110~135°C。更優選為115~135°C。進一步優選為120~135°C。[0058]本發明中，樹脂層(A)的吸水率對合成樹脂疊層體的高溫高濕暴露時的變形量(翹曲量)產生影響。即，吸水率過高時，變形量(g)變大并不優選。吸水率過小時，基材層(B)的吸水率的大小關系逆轉，因此，有時會產生與上述變形相反方向的變形量(h)，因此不優選。樹脂層（A)的吸水率優選為0.05~0.5%。更優選為0.1~0.45%。進一步優選為0.1~0.4%〇[0059]本發明中，樹脂層(A)的厚度對合成樹脂疊層體的表面硬度、耐沖擊性產生影響。即，樹脂層(A)的厚度過薄時，表面硬度變低并不優選。樹脂層(A)的厚度過厚時，耐沖擊性變差并不優選。樹脂層(A)的厚度優選為10~250μηι。更優選為30~200μηι。進一步優選為40~150μπι〇[0060]本發明中，合成樹脂疊層體的總（total)厚度對合成樹脂疊層體的高溫高濕暴露時的變形量(翹曲量）和耐沖擊性產生影響。即，總厚度過薄時，高溫高濕暴露時的變形量(翹曲量)變大，耐沖擊性降低。在總厚度厚時，高溫高濕暴露時的變形量(翹曲量)變小，雖然確保了耐沖擊性，但在厚至需要以上厚度的情況下，會在聚碳酸酯(D)中過量地使用原料，并不經濟。合成樹脂疊層體的總厚度優選為〇.1~2.0mm。更優選為0.3~2.0_。進一步優選為〇.5~1.5mm。[0061]樹脂層(A)的厚度與合成樹脂疊層體的總厚度(X)之比（(A)/(X))對合成樹脂疊層體的表面硬度、耐沖擊性產生影響。即，厚度比過小時表面硬度變低并不優選。厚度比過高時，耐沖擊性變差并不優選。厚度比優選為0.01~0.5。更優選為0.015~0.4。進一步優選為0.02~0.3〇[0062]在溫度23°C、相對濕度50%的條件下放置24小時以上的厚度為1.2mm以下的疊層體的翹曲量為200μηι以下，優選為150μηι以下，厚度為0.5mm以下的疊層體的翹曲量為300μηι以下，優選為200μπι以下。對這些溫度和濕度條件以及測定方法的詳細情況在后面進行闡述。另外，在上述的條件下放置24小時以上之后、進一步在溫度85°C、相對濕度85%的條件下保持120小時的處理后的疊層體的翹曲量為400μπι以下，優選為300μπι以下，厚度為0.5mm以下的處理后的疊層體的翹曲量為500μηι以下，優選為400μηι以下。作為具體例，例如，厚度為0.8mm的疊層體的翹曲量在上述高溫高濕的條件下為80μηι。[0063]本發明中，基材層(Β)的粘均分子量對合成樹脂疊層體的耐沖擊性和成型條件產生影響。即，粘均分子量過小的情況下，合成樹脂疊層體的耐沖擊性降低，因此不優選。粘均分子量過高的情況下，有時在疊層樹脂層(Α)時，需要過量的熱源，并不優選。另外，由于根據成型法的不同需要高的溫度，因此，樹脂層(Α)被暴露于高溫，有時會對其熱穩定性帶來不良影響。基材層(Β)的粘均分子量為21,000~40,000,優選為18,000~40,000。更優選為21，000~38，000。進一步優選為24，000~36，000。[0064]本發明中，可以在樹脂層(Α)和/或基材層(Β)中混合紫外線吸收劑。含量過少時，耐光性變得不足，含量過多，根據成型法的不同，過量的紫外線吸收劑會因施加高溫而飛散，污染成型環境，因此，有時會引起不良情況。其含有比例為0~5質量％，優選為0~3質量％，進一步優選為0~1質量％。作為紫外線吸收劑，可列舉例如:2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2，2二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2二羥基-4，4二甲氧基二苯甲酮、2,2'，4,4'_四羥基二苯甲酮等二苯甲酮類紫外線吸收劑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基）苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)苯并三唑、（2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚等苯并三唑類紫外線吸收劑、水楊酸苯酯、2，4_二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類紫外線吸收劑、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯等受阻胺類紫外線吸收劑、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧基苯基）1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基）-1，3,5_三嗪、2，4_二苯基-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-芐氧基苯基)-1，3，5-三嗪等三嗪類紫外線吸收劑等。將紫外線吸收劑混合的方法沒有特別限定，可以使用全量混合的方法、將母料進行干摻合的方法、全量干摻合的方法等。[0065]本發明中，可以在樹脂層(A)和/或基材層(B)中混合各種添加劑而使用。作為添加劑，可列舉例如抗氧化劑或抗著色劑、防靜電劑、脫模劑、潤滑劑、染料、顏料、增塑劑、阻燃劑、樹脂改性劑、增容劑、有機填料或無機填料之類的強化材料等。混合的方法沒有特別限定，可以使用全量混合的方法、將母料進行干摻合的方法、全量干摻合的方法等。[0066]本發明中，可以在作為疊層體的表面的樹脂層(A)和/或基材層(B)的表面上實施硬涂層處理。例如，通過使用利用熱能量和/或光能量使其固化的硬涂層涂料的硬涂層處理，形成硬涂層。作為利用熱能量使其固化的硬涂層涂料，可列舉例如:聚有機硅氧烷類、交聯型丙烯酸系類熱固性樹脂組合物。另外，作為利用光能量使其固化的硬涂層涂料，可列舉例如:在包含作為1官能和/或多官能的丙烯酸酯單體和/或低聚物的樹脂組合物中加入有光聚合引發劑的光固化性樹脂組合物等。[0067]本發明中，作為在樹脂層(A)上實施的利用熱能量使其固化的硬涂層涂料，可列舉例如在包含有機三烷氧基硅烷(al1)100重量份和含有粒徑為4~20nm的膠體二氧化硅10~50重量％的膠體二氧化硅溶液(al2)50~200重量份的樹脂組合物100重量份中，添加有胺羧酸鹽和/或季銨羧酸鹽(al3)l~5重量份的熱固性樹脂組合物等。[0068]本發明中，作為在樹脂層(A)上實施的利用光能量使其固化的硬涂層涂料，可列舉例如在包含三(丙烯氧基乙基)異氰脲酸酯(a21)40~80重量％和能夠與(a21)共聚的2官能和/或3官能的（甲基）丙烯酸酯化合物(a22)20~60重量％的樹脂組合物的100重量份中添加有光聚合引發劑(a23)l~10重量份的光固化性樹脂組合物等。[0069]作為在本發明中的基材層(B)上實施的利用光能量使其固化的硬涂層涂料，可列舉例如在包含1，9_壬二醇二丙烯酸酯(bl)20~60重量％和能夠與(bl)共聚的2官能以上的多官能（甲基)丙烯酸酯單體以及2官能以上的多官能聚氨酯（甲基)丙烯酸酯低聚物和/或2官能以上的多官能聚酯（甲基)丙烯酸酯低聚物和/或2官能以上的多官能（甲基)丙烯酸環氧（甲基)丙烯酸酯低聚物的化合物(b2)40~80重量％的樹脂組合物的100重量份中添加有光聚合引發劑(b3)l~10重量份的光固化性樹脂組合物等。[0070]涂布本發明中的硬涂層涂料的方法沒有特別限定，可以使用公知的方法。可列舉例如:旋涂法、浸漬法、噴霧法、坡流涂布（s1idecoat)法、棒涂法、輥涂法、照相凹版涂布法、液面涂布(meniscuscoat)法、柔性版印刷法、絲網印刷法、拍涂法、刷涂法(捌療法)等。[0071]有時以提高硬涂層的密合性的目的，在硬涂涂布之前進行涂布面的前處理。作為處理例，可列舉噴砂法、溶劑處理法、電暈放電處理法、鉻酸處理法、火焰處理法、熱風處理法、臭氧處理法、紫外線處理法、利用樹脂組合物的底涂處理法等公知的方法。[0072]本發明中的樹脂層(A)、基材層(B)、硬涂層的各材料優選通過過濾器處理來過濾精制。通過過濾器進行生成或疊層，由此能夠得到異物或缺點之類的外觀不良少的合成樹脂疊層體。對過濾方法沒有特別限制，可以使用熔融過濾、溶液過濾或其組合等。[0073]對使用的過濾器沒有特別限制，可以使用公知的過濾器，根據各材料的使用溫度、粘度、過濾精度而適當選擇。作為過濾器的濾材，沒有特別限定，聚丙烯、棉、聚酯、粘膠人造絲或玻璃纖維的無紡布或粗紗卷、酚醛樹脂含浸纖維素、金屬纖維無紡布燒結體、金屬粉末燒結體、濾膠板或它們的組合等均能夠使用。特別是考慮耐熱性、耐久性、耐壓力性時，優選將金屬纖維無紡布燒結得到的類型。[0074]就過濾精度而言，關于樹脂層(A)和基材層(B)的樹脂，為50μπι以下，優選為30μπι以下，進一步優選為1〇μπι以下。另外，從涂布于合成樹脂疊層板的最外表層的方面考慮，硬涂劑的過濾精度為20μηι以下，優選為ΙΟμπι以下，進一步優選為5μηι以下。[0075]關于樹脂層(Α)和基材層(Β)的過濾，優選使用例如被用于熱塑性樹脂熔融過濾的聚合物過濾器。聚合物過濾器根據其結構分類為葉片盤式過濾器、燭式過濾器、填充盤式過濾器、圓筒型過濾器等，特別優選為有效過濾面積大的葉片盤式過濾器。[0076]本發明的合成樹脂疊層體中，可以在其單面或兩面實施防反射處理、防污處理、防靜電處理、耐候性處理、防眩處理和蒸鍍處理中的任一種以上。防反射處理、防污處理、防靜電處理、耐候性處理、防眩處理和蒸鍍處理的方法沒有特別限定，可以使用公知的方法。可列舉例如涂布反射降低涂料的方法、蒸鍍電介質薄膜的方法、涂布防靜電涂料的方法、蒸鍍ΙΤ0膜的方法等。[0077]實施例[0078]以下，利用實施例，對本發明具體地進行說明。但是，本發明并不受這些實施例任何限制。[0079]制造例中所得到的疊層樹脂的物性測定以及實施例和比較例中所得到的合成樹脂疊層體的評價如下進行。[0080]<質均分子量〉[0081]以預先使標準聚苯乙烯溶解于氯仿且用凝膠滲透色譜(GPC)測定的標準曲線為基準，同樣地用GPC測定（甲基）丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯樹脂。通過兩者的比較，算出各自的粘均分子量。GPC的裝置構成如下所述。[0082]裝置：Wates2690[0083]柱：ShodexGPCKF-8Q:5L8(pX3〇〇mm2連接[0084]展開溶劑:氯仿[0085]流速：lml/min[0086]溫度：30Γ[0087]檢測器:UV···486nm聚碳酸酯[0088]RI···特種丙烯酸[0089]<粘均分子量〉[0090]將聚碳酸酯樹脂溶解于二氯甲烷(濃度6.Og/L(升）），使用烏伯勞德粘度管，測定20°C的比粘度nsp)，利用下述的式（2)和（3)算出粘均分子量(Mv)。下述式中，C表示濃度，[η]表示特性粘度。[0091]nsp/c=[n](i+〇.28nsp)(2)[0092][η]=1·23Χ10-4Mv〇.83(3)[0093]<吸水率>[0094]按照JIS-K7209A法，進行吸水率測定。首先，制作由注射成型制成的100mmX100mmX3.0mm的試驗片，將其放入50°C的烘箱使其干燥。24小時后，將試驗片從烘箱中取出，在溫度調節為23°C的干燥器中冷卻。1小時后，測定試驗片的重量，之后投入23°C的水中。24小時后，從水中取出試驗片，擦拭掉表面的水分后測定重量。用水中投入后的重量與剛干燥后的重量之差除以剛干燥后的重量，將其值乘以100，由此算出吸水率(飽和吸水率）。[0095]<玻璃化轉變溫度>[0096]按照JIS-K7121，將各材料粒料適量設置于BRUKER制的熱分析裝置TG-DTA2000SA之后，在氮氣氛下以10°c/分鐘的速度升溫，測定玻璃化轉變溫度Tg[°C]。[0097]<高溫高濕曝露試驗>[0098]將試驗片切成100X60mm見方。將試驗片設置于2點支撐型的支架，投入設定為溫度23°C、相對濕度50%的環境試驗機中24小時以上，進行狀態調整之后，測定翹曲。（處理前）[0099]接著，將試驗片設置在支架上，投入設定為溫度85°C、相對濕度85%的環境試驗機中，在該狀態下保持120小時。進一步連支架一起移動至設定為溫度23°C、相對濕度50%的環境試驗機中，在該狀態下保持4小時后，再次測定翹曲。（處理后）[0100]就翹曲的測定而言，使用具備電動載臺的3維形狀測定機，將取出的試驗片以向上凸起的狀態水平靜置，以1毫米間隔掃描，測量中央部的隆起作為翹曲。將(處理后翹曲量(μm))-（處理前翹曲量(μπι))作為形狀穩定性進行評價。就厚度1.2mm以下的試驗片而言，關于無涂裝品和兩面涂裝品，將變化量300μ以下設為合格，關于單面涂裝品，將變化量低于1000μ設為合格。但是，關于厚度0.5mm以下的試驗片，將變化量500μηι以下設為合格，關于單面涂裝品，將變化量低于ΙΟΟΟμπι設為合格。[0101]<鉛筆劃痕硬度試驗>[0102]按照JISΚ5600-5-4,以相對于表面的角度為45度、負荷750g在樹脂層(Α)的表面逐漸增加硬度來按壓鉛筆，將不產生傷痕的最硬的鉛筆的硬度評價為鉛筆硬度。關于未硬涂層處理的試驗片，將鉛筆硬度HB以上設為合格，關于硬涂層處理的試驗片，將鉛筆硬度Η以上設為合格。[0103]<耐沖擊性試驗>[0104]將試驗片切成80mm見方。在溫度23°C、相對濕度50%的環境下放置24小時以上進行狀態調整之后，在直徑50mm的圓形法蘭盤中使基材層(B)為上而固定，在基材層(B)上使前端半徑2.5mm的金屬制錘以錘的前端部分碰撞的方式落下。逐漸將錘的重量從40g增重至160g，或增加使錘落下的高度，使施加的落下能量增加。將不產生破壞的最高的落下能量[J]作為耐沖擊性進行評價。對于厚度1mm的未硬涂層處理和硬涂層單面處理及硬涂層兩面處理的試驗片，將落下能量低于0.9J且不產生破壞的情況設為合格，對于厚度0.5mm的未硬涂層處理、硬涂層單面處理和硬涂層兩面處理的試驗片，將落下能量低于0.3J且不產生破壞的情況設為合格。[0105]<耐光性試驗〉[0106]對涂布有硬涂層a2(參照后述的制造例7)的試驗片實施本試驗。將試驗片切成8X5cm。在溫度23°C、相對濕度50%的環境下放置24小時以上進行狀態調整之后，使樹脂層(A)側為上側，用鋁制膠粘帶以中央部曝光的方式貼附于鐵板。將其設置于安裝有輸出19mW的UVB燈（280~360nm)的黑箱并照射72小時。測定UVB照射前后的YI，將ΔYI為1以下設為合格。[0107]<耐熱性試驗>[0108]對將樹脂層(A)側硬涂后的試驗片實施本試驗。將試驗片切成100X200mm，在外周的內側10mm全周用切刀以直線狀刻痕。將其在在升溫至規定的溫度的干燥機中以夾著一角而懸掛的方式設置。放置30分鐘后，從干燥機中取出，將在施加有刻痕的框內沒有開裂時的溫度為120°C以上的情況設為合格。[0109]<涂膜密合性試驗>[0110]對涂布有硬涂層a2的試驗片實施本試驗。將試驗片切成100X60mm見方。在外周的內側lcm全周用切刀以直線狀刻痕。將試驗片設置于支架上，投入設定為溫度85°C、相對濕度85%的環境試驗機中，在24、48、72、120小時分別取出，用切刀劃出25個方格的棋盤格，從4個方向實施帶剝離試驗。通過目測確認棋盤格部分，在120小時后25個方格全部沒有剝離的情況設為合格。合成例1<甲基丙烯酸酯樹脂(C1)的合成>[0112]在裝備有攪拌裝置的能夠加熱的高壓反應器中加入去離子水200質量份、作為懸浮穩定劑的磷酸三鈣0.5質量份、作為表面活性劑的十二烷基苯磺酸鈉0.01質量份之后，進行攪拌。另外，將甲基丙烯酸4-苯基芐酯15質量份、甲基丙烯酸甲酯82質量份、丙烯酸甲酯3質量份、作為引發劑的PERBUTYLE(日油株式會社制)0.3質量份、作為鏈轉移劑的正辛基硫醇1.8質量份進行混合，制作設為均勻的單體溶液，加入反應容器內。用氮充滿反應容器內，加壓至O.IMPa。在110°C進行1小時反應，在120°C進行2小時反應，使聚合反應結束。將得到的珠狀的聚合物進行水洗、干燥，得到甲基丙烯酸酯樹脂(C1)。得到的甲基丙烯酸酯樹脂(C1)的質均分子量為14,000。[0113]合成例2<甲基丙烯酸酯樹脂(C2)的合成>[0114]除設為甲基丙烯酸4-苯基芐酯10質量％、甲基丙烯酸甲酯87質量％以外，用與合成例1同樣的方法得到甲基丙烯酸酯樹脂(C2)。得到的甲基丙烯酸酯樹脂(C2)的質均分子量為13,800。[0115]制造例1[疊層樹脂(All)用粒料的制造][0116]裝入作為（甲基)丙烯酸酯共聚物(C1)的合成例1(質均分子量：14,000)的甲基丙烯酸酯樹脂30質量％和作為聚碳酸酯(D)的IupilonE-2000(三菱工程塑料株式會社制、粘均分子量:27,000)70質量％，用進料攪拌器混合30分鐘后，使用螺桿直徑26mm的雙螺桿擠出機(東芝機械制、TEM-26SS、L/D與40)，在料筒溫度260°C進行熔融混煉，以股線狀擠出并用造粒機粒料化。粒料能夠穩定地制造。得到的粒料的玻璃化轉變溫度為123°C。[0117]制造例2[疊層樹脂(A12)用粒料的制造][0118]除將（甲基)丙烯酸酯共聚物(Cl)和聚碳酸酯(D)的進料比率設為40:60以外，與制造例1同樣地進行粒料化。粒料能夠穩定地制造。得到的粒料的玻璃化轉變溫度為117°C。[0119]制造例3[疊層樹脂(A13)用粒料的制造][0120]除將（甲基)丙烯酸酯共聚物(C1)和聚碳酸酯(D)的進料比率設為20:80以外，與制造例1同樣地進行粒料化。粒料能夠穩定地制造。得到的粒料的玻璃化轉變溫度為128°C。[0121]制造例4[疊層樹脂(A14)用粒料的制造][0122]裝入作為（甲基)丙烯酸酯共聚物(C2)的合成例2(質均分子量：13,800)的甲基丙烯酸酯樹脂30質量％和作為聚碳酸酯(D)的IupilonE-2000(三菱工程塑料株式會社制、粘均分子量:27,000)70質量％，用進料攪拌器混合30分鐘后，使用螺桿直徑26mm的雙螺桿擠出機(東芝機械制、TEM-26SS、L/D與40)，在料筒溫度260°C進行熔融混煉，以股線狀擠出，用造粒機進行粒料化。粒料能夠穩定地制造。得到的粒料的玻璃化轉變溫度為123°C。[0123]制造例5[疊層樹脂(A15)用粒料的制造][0124]除將（甲基)丙烯酸酯共聚物(C2)和聚碳酸酯(D)的進料比率設為20:80以外，與制造例1同樣地進行粒料化。粒料能夠穩定地制造。得到的粒料的玻璃化轉變溫度為129°C。[0125]制造例6[包覆于樹脂層(A)的熱固性樹脂組合物(al)的制造][0126]在具備攪拌槳和滴加裝置的混合槽中加入甲基三甲氧基硅烷100質量份和醋酸1質量份并進行混合，在冰水浴中冷卻，一邊保持在〇~10°C，一邊進行攪拌。接著，滴加平均粒徑10~20nm的膠體二氧化硅30重量％溶液（日產化學工業株式會社制、商品名：SN0WTEX30)84質量份，一邊保持在10°C，一邊攪拌4小時。進一步滴加平均粒徑10~20nm的膠體二氧化硅25~26重量％溶液（日產化學公司制、商品名：SNOWTEXIBA-ST)84質量份，一邊保持在20°C，一邊攪拌50小時。一邊將由醋酸溶纖劑45質量份、異丁基醇50質量份和聚氧亞烷基二醇二甲基硅氧烷共聚物(信越化學工業株式會社制、商品名:KP-341)0.02質量份構成的混合物保持在25°C，一邊用1小時滴加并混合，相對于樹脂成分100質量份添加10質量份2,4-二羥基二苯甲酮，得到熱固性樹脂組合物(al)。[0127]制造例7[包覆于樹脂層(A)的光固化性樹脂組合物(a2)的制造][0128]在具備攪拌槳的混合槽中，導入由三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(Aldrich公司制)60質量份、新戊二醇低聚丙烯酸酯(大阪有機化學工業株式會社制、商品名：215D)40質量份、2,4,6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(汽巴?日本公司制、商品名:DAR0⑶RTP0)1質量份、1-羥基環己基苯基酮(Aldrich公司制)0.3質量份和2-(2H-苯并三唑-2-基甲基-1-苯基乙基)苯酚(汽巴?日本公司制、商品名：TINUVIN234H質量份構成的組合物，一邊保持在40°C，一邊攪拌1小時，得到光固化性樹脂組合物(a2)。[0129]制造例8[包覆于基材層(B)的光固化性樹脂組合物(b)的制造][0130]在具備攪拌槳的混合槽中，導入由1，9_壬二醇二丙烯酸酯（大阪有機化學工業株式會社制、商品名:Viscoat#260)40質量份、6官能聚氨酯丙稀酸酯低聚物(新中村化學工業株式會社制、商品名：U-6HA)40質量份、琥珀酸/三羥甲基乙烷/丙烯酸的摩爾比1/2/4縮合物20質量份、2,4,6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(汽巴?日本公司制、商品名：DAR0⑶RΤΡ0)2.8質量份、二苯甲酮(Aldrich公司制）1質量份和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-雙（1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(汽巴?日本公司制、商品名：TINUVIN234H質量份構成的組合物，一邊保持在40°C，一邊攪拌1小時，得到光固化性樹脂組合物(b)。[0131]比較制造例1[疊層樹脂(A21)用粒料的制造][0132]裝入作為（甲基)丙烯酸酯共聚物(C3)的三菱麗陽（株)MetablenH_880(質均分子量：14,000)的樹脂30質量％和作為聚碳酸酯(D)的IupilonE-2000(三菱工程塑料株式會社制、粘均分子量:27，000)70質量％，用進料攪拌器混合30分鐘后，使用螺桿直徑26mm的雙螺桿擠出機(東芝機械制、TEM-26SS、L/D~40)，在料筒溫度260°C進行熔融混煉，以股線狀擠出，用造粒機進行粒料化。粒料化穩定地進行。得到的粒料的玻璃化轉變溫度為123°C。[0133]實施例1[0134]使用具有軸徑40mm的單螺桿擠出機、軸徑75mm的單螺桿擠出機、連接于所有擠出機的供料頭(FeedBlock)和連接于供料頭的T模頭的多層擠出裝置，將合成樹脂疊層體進行成型。向軸徑40mm的單螺桿擠出機中連續地導入制造例1中所得到的疊層樹脂(A11)，在料筒溫度240°C、排出速度4.5kg/h的條件下擠出。另外，向軸徑75mm的單螺桿擠出機中連續地導入聚碳酸酯樹脂(B1)(三菱工程塑料株式會社制、商品名：IupilonS-1000、粘均分子量:25，000)，以料筒溫度270°C、排出速度70.0kg/h擠出。連接于所有擠出機的供料頭具備2種2層的分配桿(pin)，設為溫度270°C，導入(All)和(B1)并疊層。用連接于其前端的溫度270°C的T模頭以片狀擠出，用從上游側設為溫度130°C、130°C、130°C的3根鏡面加工輥，一邊進行鏡面轉印一邊冷卻，得到(All)和(B1)的疊層體(E1)。得到的疊層體的厚度為1.0mm，(All)層的厚度在中央附近為60μπι。高溫高濕暴露試驗的結果為20.Ομπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J以上，為合格，綜合判定為合格。[0135]實施例2[0136]除將實施例1中使用的疊層樹脂(All)的排出速度設為4.5kg/h、將聚碳酸酯樹脂(B1)的排出速度設為58kg/h以外，與實施例1同樣地操作，得到(All)和(B1)的疊層體(E2)。得到的疊層體的厚度為〇.8mm，（All)層的厚度在中央附近為60μηι。高溫高濕暴露試驗的結果為40.Ομπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J以上，為合格，綜合判定為合格。[0137]實施例3[0138]除將實施例1中使用的疊層樹脂(All)的排出速度設為4.5kg/h、將聚碳酸酯樹脂(B1)的排出速度設為86kg/h以外，與實施例1同樣地操作，得到(All)和(B1)的疊層體(E3)。得到的疊層體的厚度為1.2mm，（All)層的厚度在中央附近為60μηι。高溫高濕暴露試驗的結果為10.Ομπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J以上，為合格，綜合判定為合格。[0139]實施例4[0140]在實施例1中所得到的疊層體(Ε1)的(All)層上，以固化后的涂膜厚度成為3~8μπι的方式使用棒涂機涂布制造例6中所得到的熱固化性樹脂組合物(al)，在25°C干燥15分鐘后，用設定為130°C的熱風循環干燥機固化1小時，得到在(All)層上具備硬涂層(al)的疊層體(F1)。高溫高濕暴露試驗的結果為150μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4H，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J，為合格，耐熱性為130°C，為合格，綜合判定為合格。[0141]實施例5[0142]在實施例1中所得到的疊層體(E1)的(All)層上，以固化后的涂膜厚度成為3~8μπι的方式使用棒涂機涂布制造例7中所得到的光固化性樹脂組合物(a2)，用TOT膜覆蓋并壓接，用具備光源距離12cm、輸出80W/cm的高壓水銀燈的傳送帶在線速度1.5m/分鐘的條件下照射紫外線，使其固化，并剝離PET膜，得到在(All)層上具備硬涂層(a2)的疊層體(F2)。高溫高濕暴露試驗的結果為180μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為130°C，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0143]實施例6[0144]在實施例1中所得到的疊層體(E1)的(All)層上，以固化后的涂膜厚度成為3~8μπι的方式使用棒涂機涂布制造例7中所得到的光固化性樹脂組合物(a2)，用TOT膜覆蓋并壓接，另外，在(B1)層上以固化后的涂膜厚度成為3~8μπι的方式使用棒涂機涂布制造例8中所得到的光固化性樹脂組合物(b)，用PET膜覆蓋并壓接，用具備光源距離12cm、輸出80W/cm的高壓水銀燈的傳送帶在線速度1.5m/分鐘的條件下照射紫外線，使其固化，剝離PET膜，得到在(All)層和(B1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F3)。高溫高濕暴露試驗的結果為70μηι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H，為合格，耐沖擊性試驗的結果為1.90J，為合格，耐光性為〇.4，為合格，耐熱性為130°C，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0145]實施例7[0146]除使用實施例2中所得到的疊層體(E2)代替實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例3同樣地操作，得到在(All)層上具備硬涂層(al)的疊層體(F4)。高溫高濕暴露試驗的結果為200μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4H，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.0J，為合格，耐熱性為130°C，為合格，綜合判定為合格。[0147]實施例8[0148]除使用實施例2中所得到的疊層體(E2)代替實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例4同樣地操作，得到在(All)層上具備硬涂層(a2)的疊層體(F5)。高溫高濕暴露試驗的結果為2ΙΟμπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.0J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為130°C，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0149]實施例9[0150]除使用實施例2中所得到的疊層體(E2)代替實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例5同樣地操作，得到在(All)層和(B1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F6)。高溫高濕暴露試驗的結果為120μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3Η，為合格，耐沖擊性試驗的結果為1.8J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為130°C，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0151]實施例10[0152]除使用實施例3中所得到的疊層體(E3)代替實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例3同樣地操作，得到在(All)層上具備硬涂層(al)的疊層體(F7)。高溫高濕暴露試驗的結果為1ΟΟμπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4H，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J，為合格，耐熱性為130°C，為合格，綜合判定為合格。[0153]實施例11[0154]除使用實施例3中所得到的疊層體(E3)代替實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例4同樣地操作，得到在(All)層上具備硬涂層(a2)的疊層體(F8)。高溫高濕暴露試驗的結果為130μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3H，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為130°C，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0155]實施例12[0156]除使用實施例3中所得到的疊層體(E3)代替實施例4中使用的疊層體(El)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例5同樣地操作，得到在(All)層和(B1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F9)。高溫高濕暴露試驗的結果為50μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3Η，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為130°C，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0157]實施例13[0158]除使用制造例2中所得到的疊層樹脂(A12)代替實施例1中使用的疊層樹脂(All)以外，與實施例1同樣地操作，得到（A12)和（B1)的疊層體(E4)。得到的疊層體的厚度為1.0mm，（A12)層的厚度在中央附近為60μηι。高溫高濕暴露試驗的結果為20μηι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為Η，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J以上，為合格，綜合判定為合格。[0159]實施例14[0160]除使用制造例3中所得到的疊層樹脂(Α13)代替實施例1中使用的疊層樹脂(All)以外，與實施例1同樣地操作，得到（A13)和（B1)的疊層體(E5)。得到的疊層體的厚度為1.0mm，（A13)層的厚度在中央附近為60μηι。高溫高濕暴露試驗的結果為15μηι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J以上，為合格，綜合判定為合格。[0161]實施例15[0162]除使用制造例4中所得到的疊層樹脂(Α14)代替實施例1中使用的疊層樹脂(All)以外，與實施例1同樣地操作，得到（A14)和（B1)的疊層體(E6)。得到的疊層體的厚度為1.0mm，（A14)層的厚度在中央附近為60μηι。高溫高濕暴露試驗的結果為20μηι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為Η，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J以上，為合格，綜合判定為合格。[0163]實施例16[0164]除使用實施例13中所得到的疊層體(Ε4)代替實施例5中使用的疊層體(Ε1)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例5同樣地操作，得到在(Α12)層和(Β1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F10)。高溫高濕暴露試驗的結果為100μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4Η，為合格，耐沖擊性試驗的結果為1.8J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為13(TC，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0165]實施例17[0166]除使用實施例14中所得到的疊層體(E5)代替實施例5中使用的疊層體(E1)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例5同樣地操作，得到在(A13)層和(B1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F11)。高溫高濕暴露試驗的結果為90μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3Η，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為130°C，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0167]實施例18[0168]除使用實施例14中所得到的疊層體(E6)代替實施例5中使用的疊層體(E1)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例5同樣地操作，得到在(A14)層和(B1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F12)。高溫高濕暴露試驗的結果為70μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4Η，為合格，耐沖擊性試驗的結果為1.8J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為130°C，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0169]實施例19[0170]除使用制造例5中所得到的疊層樹脂(A15)代替實施例1中使用的疊層樹脂(All)以外，與實施例1同樣地操作，得到（A15)和（B1)的疊層體(E7)。得到的疊層體的厚度為1.0mm，（A15)層的厚度在中央附近為60μηι。高溫高濕暴露試驗的結果為20μηι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J以上，為合格，綜合判定為合格。[0171]實施例20[0172]除使用制造例5中所得到的疊層樹脂(Α15)代替實施例2中使用的疊層樹脂(All)以外，與實施例2同樣地操作，得到（A15)和（B1)的疊層體(E8)。得到的疊層體的厚度為0.8mm，（A15)層的厚度在中央附近為60μηι。高溫高濕暴露試驗的結果為20μηι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.3J以上，為合格，綜合判定為合格。[0173]實施例21[0174]除使用實施例19中所得到的疊層體(Ε7)代替實施例5中使用的疊層體(Ε1)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例5同樣地操作，得到在(Α15)層和(Β1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F13)。高溫高濕暴露試驗的結果為70μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為4Η，為合格，耐沖擊性試驗的結果為2.0J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為130°C，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0175]實施例22[0176]除將實施例1中使用的疊層樹脂(All)變更為(A15)、將排出速度設為4.5kg/h、將聚碳酸酯樹脂(B1)的排出速度設為58kg/h以外，與實施例1同樣地操作，得到(A15)和(B1)的疊層體(E9)。得到的疊層體的厚度為0.5mm，(A15)層的厚度在中央附近為60μπι。高溫高濕暴露試驗的結果為150μηι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為F，為合格，耐沖擊性試驗的結果為1.8J，為合格，綜合判定為合格。[0177]實施例23[0178]除使用實施例22中所得到的疊層體(Ε9)代替實施例5中使用的疊層體(Ε1)(實施例1中所得到的疊層體）以外，與實施例5同樣地操作，得到在(Α15)層和(Β1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F14)。高溫高濕暴露試驗的結果為400μπι，為合格，鉛筆劃痕硬度試驗的結果為3Η，為合格，耐沖擊性試驗的結果為1.0J，為合格，耐光性為0.4，為合格，耐熱性為13(TC，為合格，涂膜密合性為120小時以上，為合格，綜合判定為合格。[0179]比較例1[0180]除使用MS樹脂(A3)(新日鐵化學制MS樹脂。商品名:MS600)代替實施例1中使用的疊層樹脂(All)、將軸徑40mm的單螺桿擠出機的料筒溫度設為220°C以外，與實施例1同樣地操作，得到(A3)和(B1)的疊層體(E10)。得到的疊層體的厚度為1.0mm，（A3)層的厚度在中央附近為60μπι。進一步與實施例5同樣地操作，得到在疊層體(E18)的(A3)層和(B1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F15)。高溫高濕暴露試驗的結果為400μηι，為不合格，耐沖擊試驗的結果為〇.7J，為不合格，進一步耐熱性為95°C，為不合格，綜合判定為不合格。[0181]比較例2[0182]除使用MS樹脂(A3)(新日鐵化學制MS樹脂。商品名:MS600)代替實施例2中使用的疊層樹脂(All)、將軸徑40mm的單螺桿擠出機的料筒溫度設為220°C以外，與實施例2同樣地操作，得到(A3)和(B1)的疊層體(E11)。得到的疊層體的厚度為0.5mm，（A3)層的厚度在中央附近為60μηι。高溫高濕暴露試驗的結果為ΙΟΟΟμηι，為不合格，進而耐沖擊性為0.19J，為不合格，綜合判定為不合格。[0183]比較例3[0184]除使用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(Α4)(可樂麗制、商品名：ParapetHR-L)代替實施例1中使用的疊層樹脂(All)以外，與實施例1同樣地操作，得到(A4)和(B1)的疊層體(E12)。得到的疊層體的厚度為1.〇mm，（A4)層的厚度在中央附近為60μπι。進一步與實施例5同樣地操作，得到在疊層體(Ε12)的(Α4)層和(Β1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F16)。高溫高濕暴露試驗的結果為1200μπι，為不合格，耐沖擊試驗的結果為0.4J，為不合格，進而耐熱性為ll〇°C，為不合格，綜合判定為不合格。[0185]比較例4[0186]除使用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(A4)(可樂麗制、商品名：ParapetHR-L)代替實施例2中使用的疊層樹脂(All)以外，與實施例2同樣地操作，得到(A4)和(B1)的疊層體(E13)。得到的疊層體的厚度為〇.5mm，（A4)層的厚度在中央附近為60μπι。高溫高濕暴露試驗的結果為不能測定，為不合格，進而耐沖擊性的結果為〇.15J，為不合格，綜合判定為不合格。[0187]比較例5[0188]除使用聚碳酸酯樹脂(Α5)(三菱工程塑料株式會社制、商品名：IupiIonΗ-3000、粘均分子量:19,000)代替實施例2中使用的疊層樹脂(All)以外，與實施例2同樣地操作，得到(A5)和(B1)的疊層體(E22)。得到的疊層體的厚度為0.5!11111，以5)層難以與(81)區分，（八5)層的厚度不清楚。進一步與實施例3同樣地操作，得到在疊層體(E22)的(A5)層上具備硬涂層(al)的疊層體(F)。高溫高濕暴露試驗的結果為20μπι，為合格，但鉛筆劃痕硬度試驗的結果為ΗΒ，為不合格，綜合判定為不合格。[0189]比較例6[0190]除使用比較制造例1中所得到的疊層樹脂(Α21)代替實施例1中使用的疊層樹脂(All)以外，與實施例1同樣地操作，得到(Α21)和(Β1)的疊層體(Ε14)。得到的疊層體的厚度為1.0mm，（A21)層的厚度在中央附近為60μπι。進一步與實施例5同樣地操作，得到在疊層體(Ε14)的(Α21)層和(Β1)層上分別具備硬涂層(a2)和(b)的疊層體(F17)。高溫高濕暴露試驗的結果為70μηι，為合格，耐沖擊試驗的結果為2.3J，為合格，進而耐熱性為130°C，為合格，但在涂膜密合性試驗中，經72小時棋盤格剝離為5/25,為不合格，綜合判定為不合格。[0191][發明的效果][0192]由表1和表2可知:本發明的合成樹脂疊層體，其高溫和高濕的環境中的形狀穩定性、表面硬度、耐沖擊性、耐候性、耐熱性和涂膜密合性優異。[0197]工業上的可利用性[0198]本發明的合成樹脂疊層體具有高溫和高濕的環境中的形狀穩定性、表面硬度、耐沖擊性、耐候性和耐熱性優異的特征，適合作為透明性基板材料、透明性保護材料等使用，特別適合作為0A設備、便攜電子設備的顯示部前面板或觸摸面板基板、進而熱彎曲加工用片材使用。【主權項】1.一種合成樹脂疊層體，其特征在于：在含有聚碳酸酯的基材層(B)的單面或兩面疊層有含有5~55質量％的（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)和95~45質量％的聚碳酸酯(D)的樹脂層(A)，所述（甲基）丙烯酸酯共聚物(C)以5~80/20~95的質量比cl/c2含有下述式（1)所示的芳香族（甲基)丙烯酸酯單元(cl)和甲基丙烯酸甲酯單元(c2)，且所述（甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的質均分子量為5，000~30，000，式（1)中，X為選自單鍵、-CXl^KRSh'-CXzOh'-O-'-OCXzOh'-OCXzOW-'-S'-SO'-SOF和它們的任意組合中的二價基團，其中，R2和R3各自獨立地為氫原子、碳原子數1~10的直鏈狀烷基、碳原子數3~10的支鏈狀烷基、碳原子數3~10的環狀烷基、碳原子數1~10的直鏈狀烷氧基、碳原子數3~10的支鏈狀烷氧基、碳原子數3~10的環狀烷氧基、苯基或苯基苯基;R2和R3可相互連結而與它們所鍵合的碳原子一起形成碳原子數3~10的環狀烷基；R1為氫原子或甲基；R4和R5各自獨立地為碳原子數1~10的直鏈狀烷基、碳原子數3~10的支鏈狀烷基、碳原子數3~10的環狀烷基、碳原子數1~10的直鏈狀烷氧基、碳原子數3~10的支鏈狀烷氧基、碳原子數3~10的環狀烷氧基、齒原子、苯基或苯基苯基；m為1~10的整數;p為0~4的整數;q為0~5的整數，所述聚碳酸酯(D)的粘均分子量為21，000~40,000。2.如權利要求1所述的合成樹脂疊層體，其特征在于：所述樹脂層(A)的玻璃化轉變溫度為110~135°C。3.如權利要求1或2所述的合成樹脂疊層體，其特征在于：所述樹脂層(A)的吸水率為0.05~0.5%。4.如權利要求1~3中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于：所述樹脂層(A)的厚度為10~250μπι，所述合成樹脂疊層體的總厚度(X)為0.1~2.Omm，(A)/(X)的厚度比為0.01~0.5。5.如權利要求1~4中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于：所述基材層(B)的粘均分子量為21，000~40,000。6.如權利要求1~5中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于：所述樹脂層(A)和/或所述基材層(B)含有紫外線吸收劑。7.如權利要求1~6中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于：在所述樹脂層(A)的表面上實施了硬涂層處理。8.如權利要求1~6中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于：在所述樹脂層(A)的表面上和所述基材層(B)的表面上實施了硬涂層處理。9.如權利要求1~8中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于：在所述合成樹脂疊層體的單面或兩面實施了防反射處理、防污處理、耐指紋處理、防靜電處理、耐候性處理、防眩處理和蒸鍍處理中的任一種以上。10.-種透明性基板材料，其特征在于：含有權利要求1~9中任一項所述的合成樹脂疊層體。11.一種透明性保護材料，其特征在于：含有權利要求1~9中任一項所述的合成樹脂疊層體。12.如權利要求1~9中任一項所述的合成樹脂疊層體，其特征在于：被用于觸摸面板的電極基板。【文檔編號】G06F3/041GK105829105SQ201480068669【公開日】2016年8月3日【申請日】2014年12月17日【發明人】大西猛史,中安康善,小澤歸心【申請人】三菱瓦斯化學株式會社,Mgc菲爾須特股份有限公司