層疊聚酯膜的制作方法

層疊聚酯膜的制作方法
【專利摘要】一種層疊聚酯膜，其特征在于，在聚酯膜的至少一面具有樹脂層(X)，所述樹脂層(X)含有丙烯酰基結構(A)、氨酯(B)及萘結構(C)，且不含碳二亞胺結構(G)，所述樹脂層(X)側的煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量ΔR為0％以上且2％以下。本發明提供一種透明性、層疊硬涂層時的彩虹狀圖案(干涉條紋)的抑制(識別性)優異，且與硬涂層的初始粘接性、高溫高濕下的密合性(耐濕熱粘接性)、浸漬于沸水時的粘接性(耐煮沸粘接性)優異，以及浸漬于熱水時的耐熱水透明性優異的層疊聚酯膜。
【專利說明】
層疊聚酯膜
技術領域
[0001] 本發明涉及一種在聚酯膜的至少一面具有樹脂層的層疊聚酯膜。更詳細而言，提 供一種層疊聚酯膜，所述聚酯膜在透明性、抑制層疊了硬涂層時的彩虹狀圖案(干涉條紋） 方面(識別性)優異，且與硬涂層的初始粘接性、高溫高濕下的粘接性(耐濕熱粘接性）、浸漬 于沸水時的粘接性(耐煮沸粘接性）、uv照射后的粘接性(耐UV粘接性)優異，并且在抑制浸 漬于熱水時的透明性的劣化（白化)方面(耐熱水透明性）、低聚物抑制性方面優異。
【背景技術】
[0002] 作為顯示材料的代表，已知有圖像顯示裝置的畫面上所設的、通過按壓畫面的位 置對信息處理裝置施加規定的指示的觸控面板。在以具備觸控面板的圖像顯示裝置為代表 的許多圖像顯示裝置中，其最外層表面設有用于防止刮傷的硬涂膜。近年來，手機、筆記本 電腦及手持終端(PDA)等圖像顯示裝置在室外使用的機會變多。以汽車導航為代表的室外 用途的圖像顯示裝置中所使用的硬涂膜，需要即使長時間暴露于紫外線下也不發生硬涂層 與基材膜的剝離的特性(耐UV粘接性）。
[0003] 另外，近年來在浴室等中使用便攜式設備的情況也在增加，在手機、其中具有觸控 面板的手機等便攜式設備中所使用的硬涂膜中，強烈要求高溫高濕下的粘接性(耐濕熱粘 接性）。用于這樣的用途的硬涂膜要求即使在85°C、85%RH的環境下保持250小時至500小時 后也維持粘接性的耐濕熱粘接性。近年來，要求即使在用更嚴苛的條件的沸水（l〇〇°C)中煮 沸后也維持粘接性的耐煮沸粘接性。這樣滿足嚴苛的環境下的粘接性、且也沒有外觀變化、 在抑制層疊了硬涂層時的彩虹狀圖案(干涉條紋)方面(識別性)優異的層疊聚酯膜的要求 提尚。
[0004] 此外，在作為基材的聚酯膜的加工工序中，在實施了高溫的熱處理的情況下，另 外，在高溫高濕下長時間保存顯示裝置的情況下，存在低聚物從聚酯膜中析出、透射率降 低、識別性劣化的問題，因此，要求進一步抑制低聚物的析出(低聚物抑制性）。
[0005] 因此，目前研究了以各種方法對聚酯膜表面賦予易粘接性的方法。例如提出了在 膜表面設置丙烯酸改性聚氨酯作為底涂層的方法(專利文獻1)、設置共聚聚酯樹脂和異氰 酸酯系交聯劑作為底涂層的方法(專利文獻2)、設置聚氨酯樹脂和碳二亞胺系交聯劑作為 底涂層的方法(專利文獻3)、設置包含丙烯酸?氨酯共聚樹脂、異氰酸酯系化合物、0惡挫啉 系化合物、碳二亞胺系化合物的底涂層的方法(專利文獻4)、以及設置30~70%的三聚氰胺 化合物和具有萘環的化合物及氨酯樹脂作為底涂層的方法(專利文獻5)等。另外，作為抑制 低聚物析出的方法，提出了在樹脂膜表面使用丙烯酸改性聚酯設置涂膜的方法(專利文獻 6、7)、在樹脂層中添加具有特定的官能團的樹脂及礦物油、交聯劑等添加物的方法(專利文 獻8、9)等。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1:日本特開2000-229394號公報
[0009] 專利文獻2:日本特開2003-49135號公報 [0010] 專利文獻3:日本特開2001-79994號公報 [0011] 專利文獻4:國際公開第2007/032295號小冊子
[0012] 專利文獻5:日本專利第4916339號公報 [0013] 專利文獻6:國際公開第2011/122209號小冊子 [0014] 專利文獻7:日本特開2003-012841號公報 [0015] 專利文獻8:日本特開2006-281498號公報 [0016] 專利文獻9:日本特開2002-127621號公報

【發明內容】

[0017] 發明所要解決的課題
[0018] 在專利文獻1中，雖然與紫外線固化型油墨的初始粘接性優異，但容易產生無法得 到耐濕熱環境下的粘接性、耐煮沸粘接性等問題。
[0019] 另外，在專利文獻2中記載的方法中，雖然確認到耐濕熱粘接性的一定的提尚效 果，但是與UV固化型樹脂、其中構成棱鏡層的無溶劑型UV固化型樹脂等的粘接性不充分。
[0020] 在專利文獻3、專利文獻4中記載的方法中，雖然除初始粘接性以外，耐濕熱粘接性 提高，但是樹脂自身的折射率低，因此，存在識別性(干涉條紋)不充分的問題。
[0021] 另外，在專利文獻5中記載的方法中，雖然利用具有萘環的化合物抑制折射率的降 低使識別性提高、也使初始粘接性提高，但是存在耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性不充分的問 題。此外，在專利文獻5中記載的方法中，含有許多三聚氰胺化合物，因此，在生產工序中三 聚氰胺化合物的揮發導致的工序污染成為問題，或者存在三聚氰胺化合物因交聯反應生成 對人體有害的甲醛這樣的問題。
[0022] 另外，如專利文獻6、7那樣在膜表面設置具有一定的溫度以上的玻璃化轉變點的 丙烯酸改性聚酯的方法，雖然可得到抑制低聚物析出的效果，但是存在與層疊體之間的粘 接性的問題。
[0023]另外，在如專利文獻8、9那樣使用礦物油及交聯劑等添加物的情況下，樹脂層形成 時或制膜時，添加劑自身經時滲出到樹脂層表面，與低聚物析出的情況同樣地存在引起膜 的白化及膜的輸送工序的污染等問題。
[0024]如上所述，在現有技術中，無法全部滿足干涉條紋的抑制（識別性）、耐濕熱粘接 性、耐煮沸粘接性以及耐UV粘接性。另外，在現有技術中，無法滿足耐熱水透明性、低聚物抑 制性。
[0025] 因此，本發明的目的是消除上述的缺點，其目的在于，提供一種層疊聚酯膜，其不 僅初始的粘接性優異、而且特別是耐濕熱粘接性及耐煮沸粘接性、耐UV粘接性也優異，進 而，耐熱水透明性、低聚物抑制性優異。另外，本發明的目的在于，提供一種即使在含有少量 或者完全不含三聚氰胺化合物的情況下也具有上述優異的特性的層疊聚酯膜。
[0026] 用于解決課題的方案
[0027] 本發明的層疊聚酯膜具有以下的構成。
[0028] (1) -種層疊聚酯膜，其特征在于，在聚酯膜的至少一面具有樹脂層(X)，所述樹脂 層(X)含有丙烯酰基結構(A)、氨酯結構(B)及萘結構(C)，且不含碳二亞胺結構(G)，所述樹 脂層(X)側的煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量A R為0%~2%。
[0029] (2) -種層疊聚酯膜，其特征在于，所述樹脂層(X)的表面zeta電位為_20mV以上。
[0030] (3)根據（1)或（2)所述的層疊聚酯膜，其特征在于，所述樹脂層(X)側的在波長 450nm~650nm的波長范圍下的分光反射率的最小值為4· 5%~6·0%。
[0031] (4)根據（1)~（3)中任一項所述的層疊聚酯膜，其特征在于，所述樹脂層(X)為使 用涂料組合物所形成的層，所述涂料組合物含有丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)、具有萘骨架 的聚酯樹脂(b)、異氰酸酯化合物(c)及5惡唑啉化合物(d)。
[0032] (5)根據(4)所述的層疊聚酯膜，其特征在于，所述樹脂層(X)的含有丙烯酰基?氨 酯共聚樹脂(a)的凝聚體的分散指數為5以下，且所述涂料組合物中的丙烯酰基?氨酯共聚 樹脂(a)的比例為3重量％以上。
[0033] (6)根據(4)或（5)所述的層疊聚酯膜，其特征在于，所述聚酯樹脂(b)為共聚聚酯 樹脂，所述共聚聚酯樹脂相對于聚酯的全部二羧酸成分含有1~30摩爾％的芳香族二羧酸 成分，所述芳香族二羧酸成分含有磺酸金屬鹽基團。
[0034] (7)根據(4)~(6)中任一項所述的層疊聚酯膜，其特征在于，所述聚酯樹脂(b)含 有下述式(1)所示的二元醇成分。
[0036] (式中，X\X2 表示-(CnH2n0)m-H(n = 2 ~4，m=l ~15 的整數）。）
[0037] (8)根據(4)~(7)中任一項所述的層疊聚酯膜，其特征在于，所述涂料組合物中的 丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)與聚酯樹脂(b)的固體成分重量比為40/60~5/95。
[0038] (9)根據（8)所述的層疊聚酯膜，其特征在于，在所述涂料組合物中，在將丙烯酰 基·氨酯共聚樹脂(a)和聚酯樹脂(b)的固體成分重量的合計設為100重量份時，以固體成 分重量計含有3~20重量份的異氰酸酯化合物(c)，以固體成分重量計含有20~50重量份的 鱗脞啉化合物(d)。
[0039] (10)根據(9)所述的層疊聚酯膜，其特征在于，在將丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a) 與聚酯樹脂(b)的固體成分重量的合計設為100重量份時，所述涂料組合物還含有5~30重 量份的三聚氰胺化合物(e)。
[0040] 發明效果
[0041] 本發明的層疊聚酯膜不僅在透明性、層疊硬涂層時抑制彩虹狀圖案(干涉條紋)方 面(識別性)優異，而且與硬涂層的初始粘接性、高溫高濕下的粘接性(耐濕熱粘接性）、浸漬 于沸水時的粘接性(耐煮沸粘接性）、UV照射后的粘接性(耐UV粘接性)優異，此外，發揮浸漬 于熱水時的透明性的劣化（白化)抑制(耐熱水透明性）、低聚物抑制性也優異這樣的效果。
【附圖說明】
[0042] 圖1是示意地示出分散指數大的層疊聚酯膜的截面圖；
[0043] 圖2是示意地示出分散指數小的層疊聚酯膜的截面圖；
[0044] 圖3是示意地示出分散指數小的層疊聚酯膜的截面圖；
[0045] 圖4是示意地示出層疊聚酯膜的進行截面觀察的面的圖。
【具體實施方式】
[0046] 下面，對本發明的層疊聚酯膜詳細地進行說明。
[0047] 在本發明的層疊聚酯膜中具有成為基材的聚酯膜，在該聚酯膜的至少一面具有樹 脂層(X)。
[0048] (1)聚酯膜
[0049] 在本發明中，構成成為基材的聚酯膜的聚酯為以酯鍵為主鏈的主要的連接鍵的高 分子的總稱。作為優選的聚酯，可以舉出：以選自對苯二甲酸乙二醇酯、2,6_萘二甲酸乙二 醇酯、對苯二甲酸丁二醇酯、對苯二甲酸丙二醇酯及對苯二甲酸-1，4-環己烷二甲醇酯等中 的至少1種構成樹脂為主要的構成樹脂的聚酯。這些構成樹脂可以僅使用1種，也可以并用2 種以上。從實施本發明的方面考慮，上述的聚酯的特性粘度(在25°C的鄰氯苯酚中測定)優 選在0.4~1.2dl/g的范圍，更優選在0.5~0.8dl/g的范圍。
[0050] 需要說明的是，在聚酯中可以在不使其特性劣化的程度下添加各種添加劑、例如 抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、紫外線吸收劑、有機潤滑劑、顏料、染料、有機或無機的 微粒、填充劑、抗靜電劑、成核劑及交聯劑等。
[0051] 另外，作為上述的聚酯膜，優選使用雙軸取向聚酯膜。在此，"雙軸取向"是指在廣 角X射線衍射中顯示雙軸取向的圖案。雙軸取向聚酯膜通常可以通過將未拉伸狀態的聚酯 片沿片長度方向及寬度方向分別拉伸2.5~5倍左右，然后實施熱處理來得到。
[0052]另外，聚酯膜可以為聚酯膜自身為2層以上的層疊結構體。作為在本發明的聚酯膜 中優選的層疊結構體，例如可以舉出具有內層部和表層部的復合物膜，其中，內層部實質上 不含粒子而僅在表層部設置含有粒子的層。另外，構成內層部和表層部的聚酯可以為同種， 也可以為不同種。
[0053]聚酯膜的厚度沒有特別限定，可根據用途及種類適宜選擇，從機械強度、處理性等 方面考慮，通常優選為10~500μηι，更優選為38~250μηι，最優選為75~150μηι。另外，聚酯膜 可以為利用共擠出得到的復合膜，也可以為將所得到的膜用各種方法貼合而成的膜。
[0054] (2)樹脂層(X)
[0055] 本發明的層疊聚酯膜的特征在于，是在聚酯膜的至少一面具有樹脂層(X)的層疊 聚酯膜，上述樹脂層(X)含有丙烯酰基結構(Α)、氨酯結構(Β)及萘結構(C)，不含碳二亞胺結 構(G)，上述樹脂層(X)側的煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量△ R為0%以上且2% 以下。
[0056] 上述本發明的層疊聚酯膜的透明性、層疊硬涂層時的彩虹狀圖案(干涉條紋)的抑 制(識別性)優異，且與硬涂層的初始粘接性、高溫高濕下的密合性(耐濕熱粘接性）、浸漬于 沸水時的粘接性(耐煮沸粘接性）、UV照射后的粘接性(耐UV粘接性)優異，并且，浸漬于熱水 時的透明性的劣化（白化)抑制(耐熱水透明性）、低聚物抑制性優異。
[0057] 本發明的上述樹脂層(X)含有丙烯酰基結構(A)和氨酯結構(B)，由此，可以賦予與 硬涂層的初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性及通用粘接性。另外，上述 樹脂層(X)中含有高折射結構的萘結構(C)，由此，可以將樹脂層(X)的折射率設為聚酯膜的 折射率與通常的硬涂的折射率之間的中間值，因此，可以抑制層疊硬涂層時的干涉條紋。另 一方面，通過從樹脂層(X)中除去碳二亞胺結構(G)，可以維持浸漬于熱水時的耐熱水透明 性。
[0058] 本發明的層疊聚酯膜為在聚酯膜的至少一面具有樹脂層(X)的層疊聚酯膜，優選 該樹脂層(X)為使用含有丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)、具有萘骨架的聚酯樹脂(b)、異氰酸 酯化合物(c)及巧惡唑啉化合物(d)的涂料組合物所形成的層。
[0059] 在此，所謂本發明中的煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量△ R，表示在進行 使層疊聚酯膜浸漬于沸水（l〇〇°C)5小時的煮沸處理試驗時，從層疊聚酯膜的樹脂層(X)側 測定分光反射率時的煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量的絕對值（％ )。
[0060] 需要說明的是，煮沸處理試驗前的分光反射率（％ )、煮沸處理試驗后的分光反射 率（％ )是基于后述的"(8)煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量△ R的評價方法"求出 的。A R以從煮沸試驗處理前的分光反射率（％ )中減去煮沸處理試驗后的平均分光反射率 (% )而得的變化量的絕對值（A R= |煮沸試驗處理前的平均分光反射率-煮沸試驗處理后 的平均分光反射率I )( % )的形式求出。
[0061] 煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量AR需要為0%以上且2%以下，更優選 為0%以上且1.8%以下，進一步優選為0%以上且1.5%以下，越接近0%越優選。
[0062] 從上述樹脂層(X)側測定時的煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量AR設為 0%以上且2%以下，由此，本發明的層疊聚酯膜在透明性、層疊硬涂層時抑制彩虹狀圖案 (干涉條紋)方面(識別性)優異，且與硬涂層的初始粘接性、耐濕熱粘接性優異，更令人出乎 意料的是可以表現浸漬于沸水時的粘接性(耐煮沸粘接性）。
[0063]作為其原因推測如下。從樹脂層(X)側測定時的分光反射率的變化是因樹脂層(X) 的組成變化導致的折射率的變化引起的。因此，所謂煮沸處理試驗前后分光反射率變化，是 指因煮沸處理試驗使得樹脂層(X)的折射率變化。簡言之，表示樹脂層(X)的組成發生了變 化。作為煮沸處理試驗導致的樹脂層(X)的組成變化，認為樹脂層(X)的組成成分流出到煮 沸水中、煮沸水浸入到樹脂層(X)中。在煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量A R為0% 以上且2%以下的情況下，煮沸處理試驗導致的樹脂層(X)的組成變化較少，因此，可以即使 在高溫高濕下或者浸漬于沸水后也顯示優異的耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性。
[0064] 另一方面，在煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量AR超過2%的情況下，煮 沸處理試驗導致的樹脂層(X)的組成變化較大，因此，引起耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性的 降低。
[0065] 在本發明中，作為形成煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量△ R為0%以上且 2%以下的樹脂層(X)的方法，可以通過將樹脂層(X)的含有丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)的 凝聚體的分散指數設為5以下來形成煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量△ R為0%以 上且2%以下的樹脂層(X)。
[0066 ]另外，本發明的樹脂層(X)優選表面z e ta電位為-20mV以上。
[0067]通過將樹脂層(X)的表面zeta電位設為_20mV以上，可以降低樹脂層(X)表面的極 性而抑制水浸入或吸附在樹脂層(X)，因此，可以顯示優異的耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性。 [0068]另外，用于將樹脂層(X)的表面zeta電位調整為_20mV以上的方法沒有特別限定。 作為調整表面zeta電位的方法，優選調整樹脂層(X)中所含的樹脂的結構、化學結構的組成 比的方法、進行電暈處理、等離子體處理等放電處理、火焰處理Ρ -Λ処理）等物理處 理、酸處理及堿處理等化學處理而在樹脂層(X)的表面引入羧基、羥基等陰離子性官能團的 方法、對樹脂層(X)實施電暈處理、等離子處理等放電處理的方法等。
[0069] 本發明的層疊聚酯膜優選為以下的的層疊聚酯膜，所述層疊聚酯膜的樹脂層(X) 為使用含有丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)、具有萘骨架的聚酯樹脂(b)、異氰酸酯化合物(c) 及5惡唑啉化合物(d)的涂料組合物所形成的層，上述層(X)的含有丙烯酰基?氨酯共聚樹 月旨(a)的凝聚體的分散指數為5以下，更優選分散指數為3以下。所謂本發明中的分散指數， 表示在使用透射型電子顯微鏡(TEM)觀察樹脂層(X)的截面時，在特定的面積內所觀察到的 大小為40nm以上的含有丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)的凝聚體的平均個數。將倍率設為2萬 倍，對其視場面積(Z方向XX方向：500nmX1200nm)內所觀察到的含有丙烯酰基?氨酯共聚 樹脂(a)的大小為40nm以上的凝聚體的個數進行測定。利用下述式將所得到的凝聚體的個 數換算為規定面積（120000nm 2)內的個數。
[0070] (所觀察的大小為40nm以上的凝聚體的個數）X 120000/視場面積中的樹脂層(X) 所占的面積
[0071] 在10個視場內實施該觀察，算出規定的面積存在的含有丙烯酰基·氨酯共聚樹脂 (a)的凝聚體的平均個數，將小數點第1位數四舍五入而得的值設為分散指數。在此，所謂凝 聚體的大小，表示凝聚體的最大的徑（簡言之，為凝聚體的長徑，表示凝聚體中的最長的 徑），內部具有孔道的凝聚體的情況也同樣地表示凝聚體的最大的徑。
[0072] 分散指數表示0以上的整數。本發明中的分散指數優選為5以下，更優選為3以下。 [0073]為了確認樹脂層(X)的分散指數，可通過使用透射型電子顯微鏡（TEM)對該層(X) 的截面結構進行觀察來判定。
[0074]首先，對樹脂層(X)的截面觀察進行說明。
[0075]關于層疊聚酯膜，利用Ru〇4染色超膜切片法制作該層(X)的截面的試樣。若以加速 電壓100kV、倍率2萬倍在所觀察的視場面積(Z方向XX方向：500nmX 1200nm)內對所得到的 試樣的截面進行觀察，則可以確認例如圖1~圖3那樣的結構。
[0076] 在此，所謂樹脂層(X)的截面觀察，是指圖4所示的X-Z面的截面觀察。在此，利用 Ru〇4的染色可進行具有丙烯酰基骨架的部分的染色。
[0077] 例如，關于樹脂層(X)僅由具有萘骨架的聚酯樹脂(b)、異氰酸酯化合物(c)及$惡 唑啉化合物(d)構成的層疊聚酯膜，在同樣地進行試樣制作，觀察截面的情況下，由于不含 被Ru0 4染色的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)，因此，觀察不到黑色部。另一方面，關于樹脂層 (X)僅由丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)構成的層疊聚酯膜，在同樣地進行試樣制作，觀察截 面的情況下，由于僅存在被Ru〇4染色的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)，因此，樹脂層(X)整體 成為黑色部。由該結果可判斷黑色部為含有丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)的部分。
[0078] 在該層(X)具有如圖1那樣的海島結構的情況下，與圖2、圖3的結構相比，該層(X) 的厚度方向的黑色部(例如丙烯酰基?氨酯共聚樹脂）的島的個數較多，因此，分散指數增 大。另一方面，在圖2、圖3的結構的情況下，黑色部的島的個數較少，因此，分散指數減小。
[0079] 在通過上述的方法所觀察的分散指數超過5的情況下，判斷樹脂層(X)未形成均勻 的分散結構。另一方面，在分散指數為5以下的情況下，判斷樹脂層(X)形成均勻的分散結 構。
[0080] 樹脂層(X)為使用含有丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)、具有萘骨架的聚酯樹脂(b)、 異氰酸酯化合物(c)及5惡唑啉化合物(d)的涂料組合物所形成的層，上述層(X)的含有丙烯 酰基·氨酯共聚樹脂(a)的凝聚體的分散指數優選為5以下，更優選為5以下，進一步優選2 以下。通過設為本范圍，本發明的層疊聚酯膜在透明性、層疊硬涂層時抑制彩虹狀圖案(干 涉條紋)方面(識別性)更優異，且與硬涂層的初始粘接性、耐濕熱粘接性更優異，更令人出 乎意料的是也可以顯示浸漬于沸水時的粘接性(耐煮沸粘接性）、UV照射后的粘接性(耐UV 粘接性），故優選。
[0081] 作為其原因，推測如下。若丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)形成如圖2、圖3那樣的分 散指數為5以下的均勻的分散結構，則與硬涂層的粘接性優異的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂 (a)也分布在樹脂層(X)表面。另外，與硬涂層的粘接性優異的異氰酸酯化合物(c)和3惡唑 啉化合物(d)也同樣地分布在該層(X)表面。其結果，除硬涂層和該層(X)的相互作用增大而 使與硬涂層的粘接力大幅度提高以外，在施加剝離所層疊的硬涂層的力的情況下，面內的 粘接力均勻，因此，應力不會局部地集中而被分散，可以表現優異的耐濕熱粘接性、耐煮沸 粘接性、耐UV粘接性。另外，若在樹脂層(X)中丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)形成均勻的分散 結構，則折射率低的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)不會局部地集中，因此，該層(X)中的折射 率也變得均勻，可以形成在厚度方向具有均勻的折射率的該層(X)。其結果，在層疊硬涂層 時抑制彩虹狀圖案(干涉條紋)方面(識別性)也優異，故優選。
[0082] 另一方面，在分散指數超過5的情況下，因相互的樹脂的分散不良而引起透明性的 降低、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性的降低。
[0083] 在本發明中，作為在樹脂層(X)中用于形成分散指數為5以下的均勻的分散結構的 方法，如下所述，例如使用下述的共聚聚酯樹脂，所述共聚聚酯樹脂為具有萘骨架的聚酯樹 月旨(b)中相對于聚酯的全部二羧酸成分包含1~30摩爾％的含有磺酸金屬鹽基團的芳香族 二羧酸成分的共聚聚酯樹脂，將涂料組合物中的(a)~(d)的各樹脂的比率設為某一定的范 圍，由此，樹脂層(X)可以形成分散指數5以下的結構。
[0084]另外，本發明的層疊聚酯膜優選樹脂層(X)側的在波長450nm以上且650nm以下的 波長范圍下的分光反射率的最小值為4.5 %以上且6.0 %以下。
[0085]作為其理由，是因為人類視覺細胞的吸收波長在450nm以上且650nm以下的范圍， 若在該波長范圍中分光反射率的最小值為4.5%以上且6.0%以下，則不易看到層疊硬涂層 時的彩虹狀圖案(干涉斑）。
[0086]在本發明中，作為用于形成樹脂層(X)側的波長450nm以上且650nm以下的波長范 圍下的分光反射率的最小值為4.5%以上且6.0%以下的層疊聚酯膜的方法，例如使用下述 的共聚聚酯樹脂，所述共聚聚酯樹脂為具有萘骨架的聚酯樹脂(b)相對于聚酯的全部二羧 酸成分包含1~30摩爾％的含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的共聚聚酯樹脂，將 涂料組合物中的(a)~(d)的各樹脂的比率設為某一定的范圍，由此，可以形成該層(X)側的 波長450nm以上且650nm以下的波長范圍下的分光反射率的最小值為4.5 %以上且6.0%以 下的層疊聚酯膜。
[0087]作為其理由，例如若使用具有萘骨架的聚酯樹脂(b)相對于聚酯的全部二羧酸成 分包含1~30摩爾％的含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的聚聚酯樹脂，則可提高 與丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)及其它的樹脂的相容性而形成均勻的分散結構。其結果，可 以形成樹脂層(X)中的折射率也均勻，該樹脂層(X)側的波長450nm以上且650nm以下的波長 范圍下的分光反射率的最小值為4.5%以上且6.0%以下的層疊聚酯膜。通過設為該反射率 的范圍，在層疊硬涂層的情況下，可由光學干涉的原理抑制彩虹狀圖案（干涉條紋）（識別 性），故優選。
[0088] 下面，對其原因詳細地進行敘述。彩虹狀圖案的抑制可通過控制樹脂層(X)的折射 率和膜厚來進行。在將樹脂層(X)的折射率設為基材的聚酯膜與層疊的硬涂層的折射率的 幾何平均值的折射率的情況下，最能抑制彩虹狀圖案。例如在硬涂層由丙烯酸系樹脂構成 且基材的聚酯膜由聚對苯二甲酸乙二醇酯構成的情況下，硬涂層的折射率為1.52,基材的 聚酯膜的折射率為1.65,因此，用于抑制彩虹狀圖案的最佳樹脂層(X)的折射率為它們的幾 何平均值1.58。由于涂膜的折射率和波長450nm以上且650nm以下的波長范圍下的反射率存 在相關關系，因此，通過制成樹脂層(X)的波長450nm以上且650nm以下的波長范圍下的分光 反射率的最小值為4.5%以上且6.0%以下的層疊聚酯膜可抑制彩虹狀圖案。
[0089] 進而，在本發明的層疊聚酯膜中，若為在聚酯膜的至少一面涂布丙烯酰基?氨酯 共聚樹脂(a)與聚酯樹脂(b)的固體成分重量比為40/60~5/95的涂料組合物形成樹脂層 (X)而得到的層疊聚酯膜，則層疊聚酯膜與硬涂層的粘接性良好，故優選。另外，在將上述涂 料組合物中的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)和聚酯樹脂(b)的固體成分重量的合計設為100 重量份時，若為涂布以固體成分重量計含有3~20重量份的異氰酸酯化合物(c)、以固體成 分重量計含有20~50重量份的p惡唑啉化合物(d)的涂料組合物形成樹脂層(X)而得到的層 疊聚酯膜，則可以形成樹脂層(X)的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)的分散指數為5以下的具 有均勻的分散結構的層疊聚酯膜，層疊聚酯膜的耐濕熱粘接性及耐煮沸粘接性、耐UV粘接 性良好，故優選。
[0090] 根據上述的結果，樹脂層可顯示高的透明性、與硬涂層的粘接性、耐濕熱粘接性、 耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、以及層疊硬涂層時優異的干涉條紋的抑制性(識別性）。
[0091] 此外，本發明的層疊聚酯膜的浸漬于熱水時的透明性的劣化（白化)抑制（耐熱水 透明性)也優異。耐熱水透明性可以通過煮沸處理試驗前后的膜霧度變化量A Hz進行評價。 所謂煮沸處理試驗前后的膜霧度變化量A Hz，表示使層疊聚酯膜浸漬于100°C的熱水的煮 沸處理試驗前后的膜霧度的變化量。具體而言，從煮沸處理試驗后的層疊聚酯膜的霧度值 中減去煮沸處理試驗前的層疊聚酯膜的霧度值而得的值表示煮沸處理試驗前后的膜霧度 變化量A Hz( △ Hz =煮沸處理后的膜霧度-煮沸處理試驗前的膜霧度）。對詳細的測定方法 進行后述。在本發明中，將煮沸處理試驗前后的膜霧度變化量AHz低于5.0%的膜設為耐熱 水透明性優異的膜。
[0092]通過將煮沸處理試驗前后的膜霧度變化量△ Hz設為低于5.0%，可以制成即使在 高溫高濕等嚴苛的環境下長時間使用也可抑制透明性的劣化的層疊聚酯膜。煮沸處理試驗 前后的膜霧度變化量A Hz更優選為低于4.5%。作為用于得到煮沸處理試驗前后的膜霧度 變化量A Hz低于5.0%的層疊聚酯膜的方法，例如可以舉出：在可形成樹脂層(X)的涂料組 合物中使用3惡唑啉化合物(d)、將涂料組合物中的(a)~(d)的樹脂、化合物的比率設為某 一定的范圍的方法、以及組合這些方法的方法等。
[0093]作為其原因，推測如下機制。由至今的研究確認若對具有樹脂層的層疊聚酯膜進 行煮沸處理試驗，則在樹脂層表面生成微細的空隙而使層疊聚酯膜的霧度上升。該空隙生 成量的增加的同時霧度上升、粘接性降低，因此，認為有助于粘接性的交聯成分的未反應成 分因煮沸處理試驗而流出。在使用5惡唑啉化合物(d)的情況下，與具有萘骨架的聚酯樹脂 (b)及其它的樹脂的相容性提高，可形成具有均勻的分散結構的樹脂層，另外，特別是可以 形成交聯度高的樹脂層，因此，認為在煮沸處理試驗中，5惡唑啉化合物或其未反應成分不 易流出，其結果，可抑制空隙的生成，可大幅度抑制霧度變化量。
[0094]另外，本發明的層疊聚酯膜的高溫下的低聚物的析出抑制（低聚物抑制性）也優 異。低聚物抑制性可以通過高溫加熱處理前后的膜霧度變化量(加熱后A Hz)進行評價。所 謂高溫加熱處理前后的膜霧度變化量(加熱后A Hz)，表示將層疊聚酯膜在150°C進行加熱 處理，其前后的膜霧度的變化量。具體而言，從加熱處理后的層疊聚酯膜的霧度值中減去加 熱處理前的層疊聚酯膜的霧度值而得的值表示高溫加熱處理前后的膜霧度變化量(加熱后 A Hz)(加熱后△ Hz =加熱處理后的膜霧度-加熱處理前的膜霧度）。對詳細的測定方法進行 后述。在本發明中，將加熱處理前后的膜霧度變化量(加熱后A Hz)低于2.5%的膜設為低聚 物抑制性優異的膜。
[0095]通過將加熱處理前后的膜霧度變化量(加熱后Δ Hz)設為低于2.5%，可以制成即 使在基材的聚酯膜的加工工序中實施高溫熱處理的情況下也可抑制透明性的劣化、識別性 的劣化的層疊聚酯膜。加熱處理前后的膜霧度變化量(加熱后△ Hz)更優選為低于2.0%。作 為用于得到加熱處理前后的膜霧度變化量(加熱后A Hz)低于2.5%的層疊聚酯膜的方法， 例如可以舉出：在可形成樹脂層(X)的涂料組合物中使用^惡唑啉化合物(d)、將涂料組合物 中的(a)~(d)的樹脂及化合物的比率設為某一定的范圍的方法、以及組合這些方法的方法 等。
[0096]作為其原因，推測如下機制。低聚物抑制性通過具有萘骨架的聚酯樹脂(b)和$惡唑 啉化合物(d)反應、交聯來顯示。在可形成樹脂層(X)的涂料組合物中使用5惡唑啉化合物 (d)、或者將涂料組合物中的(a)~(d)的樹脂及化合物的比率設為某一定的范圍的情況下， 具有萘骨架的聚酯樹脂(b)和^惡唑啉化合物(d)迅速反應，可以形成交聯度高的樹脂層，因 此，認為在高溫加熱處理中低聚物不易擴散，可大幅度抑制膜霧度變化量。
[0097]在此，在涂料組合物中追加例如含有式(2)所示的碳二亞胺結構(G)的碳二亞胺化 合物(g)等的情況下，具有萘骨架的聚酯樹脂(b)與異氰酸酯化合物(c)悉唑啉化合物(d)、 三聚氰胺化合物(e)之間的反應被阻礙，因此，無法形成交聯度高的樹脂層，低聚物抑制性 劣化，故不優選。
[0098] 式（2) -N=C = N_
[0099] 下面，對本發明的層疊聚酯膜中所使用的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)、具有萘骨 架的聚酯樹脂(b)、異氰酸酯化合物（c)、T惡唑啉化合物(d)及三聚氰胺化合物（e)進行說 明。
[0100] (1)丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)
[0101] 所謂本發明的層疊聚酯膜中的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)，只要為丙烯酸系樹 脂和氨酯樹脂共聚而成的樹脂就沒有特別限定。
[0102] 所謂本發明中所使用的丙烯酸系樹脂，表示使后述的丙烯酸系單體和根據需要的 其它種類單體通過乳液聚合、懸浮聚合等公知的丙烯酸系樹脂的聚合方法共聚所得到的樹 脂。
[0103] 作為用于丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)的丙烯酸系單體，例如可以舉出：丙烯酸烷 基酯(作為烷基，甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基等）、甲基 丙烯酸烷基酯(作為烷基，甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基 等）、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙 酯等含羥基的單體;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-羥 甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二羥甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基-丙烯酰胺、N-甲氧基甲基-甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基-丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺等含酰胺基的單體； N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基-甲基丙烯酸酯等含氨基的單體;丙烯 酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等含縮水甘油基的單體;丙烯酸、甲基丙烯酸及它們 的鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等)等含羧基或其鹽的單體等。
[0104] 丙烯酸系樹脂是通過使1種或2種以上的丙烯酸系單體聚合而得到的，在將丙烯酸 系單體以外的單體并用的情況下，從粘接性的觀點考慮，在全部單體中，丙烯酸系單體的比 例優選為50重量％以上，進一步優選為70重量％以上。
[0105] 另外，所謂本發明中所使用的氨酯樹脂，表示使多羥基化合物和多異氰酸酯化合 物通過乳液聚合、懸浮聚合等公知的氨酯樹脂的聚合方法反應所得到的樹脂。
[0106] 作為多羥基化合物，例如可以舉出：聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚丁二醇、 己二醇、丁二醇、1，5-戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚己內酯、聚六亞甲基己二酸酯、聚六亞 甲基癸二酸酯、聚四亞甲基己二酸酯、聚四亞甲基癸二酸酯、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、 季戊四醇、聚碳酸酯二醇、甘油等。
[0107] 作為多異氰酸酯化合物，例如可以使用六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰 酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯和三羥甲基丙烷 (Trimethylene propane)的加成物、六亞甲基二異氰酸酯和三輕甲基乙燒的加成物等。
[0108] 作為形成樹脂層(X)的方法，在應用于后述的在線涂布法的情況下，丙烯酰基?氨 酯共聚樹脂(a)優選溶解或者分散于水中。作為提高丙烯酰基?氨酯共聚樹脂在水中的親 和性的方法，例如可以舉出作為多羥基化合物之一使用含羧酸基的多羥基化合物或含羥基 的羧酸。作為含羧酸基的多羥基化合物，例如可以使用二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥 甲基戊酸、偏苯三酸雙(乙二醇)酯等。作為含羥基的羧酸，例如可以使用3-羥基丙酸、γ_羥 基丁酸、對(2-羥基乙基)苯甲酸、蘋果酸等。
[0109] 另外，作為提高丙烯酰基?氨酯共聚樹脂在水中的親和性的其它的方法，可以舉 出在氨酯樹脂中引入磺酸鹽基團的方法。例如為由多羥基化合物、多異氰酸酯化合物及擴 鏈劑生成預聚物，在其中添加分子內具有可與末端異氰酸酯基反應的氨基或羥基和磺酸鹽 基團或硫酸半酯鹽基團的化合物，使其反應，最終得到分子內具有磺酸鹽基團或硫酸半酯 鹽基團的氨酯樹脂。作為具有可與末端異氰酸酯基反應的氨基或羥基和磺酸鹽基團的化合 物，例如可以使用氨基甲磺酸、2-氨基乙磺酸、2-氨基-5-甲基苯-2-磺酸、β-羥基乙磺酸鈉、 脂肪族伯胺化合物的丙磺酸內酯、丁磺酸內酯加成生成物等，優選為脂肪族伯胺化合物的 丙磺酸內酯加成物。
[0110] 丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)若為以丙烯酸系樹脂為皮層、以氨酯樹脂為核心層 的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂，則與硬涂層的粘接性優異，故優選。其中，優選由氨酯樹脂構 成的核心層不是完全被包入由丙烯酸系樹脂構成的皮層的狀態而是具有核心層露出的形 態。在該核心層被完全包入皮層的狀態的情況下，樹脂層(X)成為僅具有丙烯酸系樹脂的特 征的表面狀態，不易得到具有源自核心層的氨酯樹脂的特征的表面狀態，因此，從與硬涂層 的粘接性的方面考慮，不優選。另一方面，該核心層未被包入表皮層的狀態、即兩者分離的 狀態為僅僅將丙烯酸系樹脂和氨酯樹脂混合的狀態。因此，通常樹脂的表面能小的丙烯酸 系樹脂選擇性地位于樹脂層(X)的空氣側的表面。其結果，樹脂層(X)的表面僅具有丙烯酸 系樹脂的特征，因此，從與硬涂層的粘接性的方面考慮，不優選。
[0111] 示出得到具有核心?皮層結構的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)的一個例子。以下 方法是有用的：首先，使用形成聚合體樹脂的核心部分的氨酯樹脂單體、乳化劑、聚合引發 劑及水系溶劑進行第一乳液聚合。接著，第一乳液聚合實質上結束后，添加形成皮層部分的 丙烯酸系單體和聚合引發劑，進行第二乳液聚合。通過該兩步反應可以得到具有核心?皮 層結構的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂。此時，為了將生成的共聚樹脂制成核心層和皮層結構 的2層結構，在第二乳液聚合中將乳化劑維持在不形成新核心的程度的量，在由第一乳液聚 合中所形成的氨酯樹脂構成的核心表面進行聚合。
[0112] 丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)的制造方法可以舉出下面的方法，但并不解釋為限 定于利用該方法所得到的物質。例如為在氨酯樹脂的水分散液中添加少量的分散劑和聚合 引發劑，保持在一定溫度下，一邊攪拌一邊緩慢添加丙烯酸系單體。然后，根據需要使溫度 上升，繼續反應一定時間，完成丙烯酸系單體的聚合，得到丙烯酰基·氨酯共聚樹脂的水分 散體的方法。
[0113] 涂料組合物中的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)的含量，相對于涂料組合物中的樹 脂的固體成分的總重量，優選為3重量％以上。在丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)的含量低于3 重量％的情況下，有時無法兼具粘接性和干涉條紋的抑制。相對于涂料組合物中的樹脂的 固體成分的總重量，優選3重量％以上且25重量％以下，進一步優選為4重量％以上且20重 量％以下。特別優選為5重量％以上且10重量％以下。
[0114] 丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)中的丙烯酸系樹脂的玻璃化轉變溫度（以下將玻璃 化轉變溫度稱為"Tg"）優選20°C以上，更優選為40°C以上。若丙烯酸系樹脂的Tg為20°C以 上，則室溫保存時的結塊性提尚，故優選。
[0115] 另外，丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)中的丙烯酸系樹脂和氨酯樹脂的比例(丙烯酸 系樹脂/氨酯樹脂）以重量比計優選10/90~70/30,進一步優選為20/80~50/50。若為該范 圍外，則有時層疊聚酯膜與硬涂層的粘接性劣化。丙烯酸系樹脂與氨酯樹脂的重量比可以 通過調整丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)的制造時的原料的配合量來設為期望的值。
[0116] 此外，涂料組合物中的丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)與聚酯樹脂(b)的固體成分重 量比若為40/60~5/95,則層疊聚酯膜與硬涂層的粘接性良好，故優選。更優選為30/70~ 10/90〇
[0117] (2)具有萘骨架的聚酯樹脂(b)
[0118] 所謂本發明中的具有萘骨架的聚酯樹脂(b)，為在以酯鍵為主鏈的主要的連接鍵 的聚酯樹脂中具有萘骨架的樹脂。
[0119] 作為得到具有萘骨架的聚酯樹脂的方法，例如有使用在萘環上引入2個以上的羥 基作為取代基的二元醇成分或者多羥基成分、或者引入2個以上的羧酸基或羧酸的酯形成 性衍生物的二羧酸成分或者多元羧酸成分作為聚酯樹脂原料的方法。從聚酯樹脂的穩定性 的觀點考慮，優選使用在萘環上引入2個羧酸基的二羧酸成分作為聚酯樹脂原料而得到具 有萘骨架的聚酯樹脂。作為引入了2個羧酸基的萘骨架，例如可以舉出：2,6_萘二甲酸、2,3_ 萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸及2，7-萘二甲酸等芳香族二羧酸、以及2，6-萘二甲 酸二甲酯、2,6_萘二甲酸二乙酯、1，4_萘二甲酸二甲酯、1，4_萘二甲酸二乙酯等芳香族二羧 酸的酯形成性衍生物。其中，從折射率、與其它的樹脂的分散性的方面考慮，特別優選2,6_ 萘二甲酸、2，6-萘二甲酸的酯形成性衍生物。
[0120] 使用具有這樣的萘骨架的二羧酸成分占全部二羧酸成分的30摩爾％以上，更優選 35摩爾％以上，進一步優選40摩爾％以上的聚酯可以提高識別性，故優選。
[0121] 另外，作為含有萘骨架的聚酯樹脂(b)的構成成分，可以并用不具有萘骨架的化合 物，例如如下所述的多元羧酸及多元羥基化合物。即，作為多元羧酸，可以使用對苯二甲酸、 間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯二甲酸、4，4 二苯基羧酸、1，4-環己烷二甲酸、2-磺酸鉀基對 苯二甲酸、5-磺酸鈉基間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀 酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、苯二甲酸酐、對羥基苯甲酸、偏苯三酸單鉀 鹽及它們的酯形成性衍生物等，作為多羥基化合物，可以舉出：乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙 二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，4-環己烷二甲醇、對苯二 甲醇、雙酸A-乙二醇加成物、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四氫呋 喃二醇、二羥甲基丙酸、甘油、三羥甲基丙烷、二羥甲基乙基磺酸鈉、二羥甲基丙酸鉀等。
[0122] 此外，本發明中的聚酯樹脂(b)優選為相對于聚酯的全部二羧酸成分具有1~30摩 爾％的含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的共聚聚酯樹脂。在低于1摩爾％的情況 下，有時聚酯樹脂不顯示水溶性，與丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)、異氰酸酯化合物（c)及 5惡唑啉化合物⑷的相容性也降低，因此，有時樹脂層(X)的均勻性、透明性降低。另外，在 超過30摩爾％的情況下，與其它的樹脂的分散性降低，透明性及耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接 性容易變差。
[0123] 作為含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分，例如可以舉出：磺基鄰苯二甲酸 的堿金屬鹽、磺基間苯二甲酸的堿金屬鹽、磺基對苯二甲酸的堿金屬鹽、磺基鄰苯二甲酸的 堿土金屬鹽、磺基間苯二甲酸的堿土金屬鹽、磺基對苯二甲酸的堿土金屬鹽、磺基-2，6-萘 二甲酸的堿金屬鹽、磺基-2，3-萘二甲酸的堿金屬鹽、磺基-1，4-萘二甲酸的堿金屬鹽、磺 基-2，6-萘二甲酸的堿土金屬鹽、磺基-2，3-萘二甲酸的堿土金屬鹽、磺基-1，4-萘二甲酸的 堿土金屬鹽等具有磺酸鹽基團的化合物。
[0124] 另外，作為上述以外的含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分，例如可以舉出： 磺基鄰苯二甲酸二甲酯的堿金屬鹽、磺基間苯二甲酸二甲酯的堿金屬鹽、磺基對苯二甲酸 二甲酯的堿金屬鹽、磺基鄰苯二甲酸二甲酯的堿土金屬鹽、磺基間苯二甲酸二甲酯的堿土 金屬鹽、磺基對苯二甲酸二甲酯的堿土金屬鹽、磺基-2,6_萘二甲酸二甲酯的堿金屬鹽、磺 基-2，3-萘二甲酸二甲酯的堿金屬鹽、磺基-1，4-萘二甲酸二甲酯的堿金屬鹽、磺基-2，6-萘 二甲酸二甲酯的堿土金屬鹽、磺基-2,3-萘二甲酸二甲酯的堿土金屬鹽、磺基-1，4-萘二甲 酸二甲酯的堿土金屬鹽等具有磺酸鹽基團的芳香族二羧酸的酯形成性衍生物的鹽。
[0125] 在這些物質中，特別優選磺基間苯二甲酸的堿金屬鹽、磺基間苯二甲酸的堿土金 屬鹽、磺基間苯二甲酸的酯形成性衍生物的堿金屬鹽、堿土金屬鹽。
[0126] 作為上述的磺基鄰苯二甲酸二甲酯的堿金屬鹽的具體例，可以舉出：5_磺基鄰苯 二甲酸二甲酯鋰、5-磺基鄰苯二甲酸二甲酯鈉、5-磺基鄰苯二甲酸二甲酯鉀、5-磺基鄰苯二 甲酸二甲酯銫，作為上述的磺基鄰苯二甲酸二甲酯的堿土金屬鹽的具體例，可以舉出：雙 (5-磺基鄰苯二甲酸二甲酯)鎂、雙(5-磺基鄰苯二甲酸二甲酯)鈣、雙(5-磺基鄰苯二甲酸二 甲酯)鋇等。省略了具體的示例，但關于磺基間苯二甲酸二甲酯及磺基對苯二甲酸二甲酯的 堿金屬鹽及堿土金屬鹽也同樣。
[0127]此外，本發明中的聚酯樹脂(b)若含有下述式（1)所示的二元醇成分作為聚酯樹脂 的二元醇成分，則與其它的樹脂的分散性提高，另外，識別性提高，故優選。下述式（1)具備 具有高折射率的S元素的雙酚S骨架，因此，可以提高聚酯樹脂(b)的折射率。另一方面，即使 將以具有與式（1)類似的結構的雙酚A為代表的雙酚化合物用作二元醇成分，與使用式（1) 所示的二元醇成分時相比，與其它的樹脂的分散性提高效果及識別性提高效果也變差。
[0129] 在此，X\X2表示-(CnH2n0) m-H，n = 2以上且4以下，m=l以上且15以下的整數。在此， 構成X1、#的氧化烯單元的碳原子數為2以上且4以下，在其中含有氧化乙烯單元、氧化丙烯 單元、氧化丁稀單元和/或氧四亞甲基單元，但優選為氧化乙稀單元和/或氧化丙稀單元(η =2或3)。另外，氧化烯基的重復數(m)優選設為1以上且15以下，更優選設為1以上且4以下， 進一步優選設為1或2。
[0130] 本發明中的聚酯樹脂(b)優選為相對于聚酯的全部二元醇成分含有5摩爾％以上 且50摩爾％以下的式（1)所示的二元醇成分的共聚聚酯樹脂。更優選為含有10摩爾％以上 且40摩爾％以下的共聚聚酯樹脂。
[0131] 另外，聚酯樹脂(b)優選含有至少1種下述式(3)所示的二元醇化合物作為上述式 (1)以外的二元醇成分。
[0132] 式（3) H〇-X3-H
[0133] (其中，X3表示-(CxH2x0)y_，x = 2以上且10以下、y=l以上且4以下的整數。）
[0134] 作為碳原子數2以上且10以下（x = 2以上且10以下）的烷二醇，例如可以舉出：乙二 醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇等，其中，優 選1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇(x = 2或3)。另外，作為氧化烯基的重復數的y優選為1以上且4以 下，更優選1以上且3以下。本發明中的聚酯樹脂(b)優選為相對于聚酯的全部二元醇成分含 有5摩爾％以上且50摩爾％以下的式(3)所示的二元醇成分的共聚聚酯樹脂。更優選為含有 10摩爾％以上且40摩爾％以下的共聚聚酯樹脂。通過具有這樣的氧化烯基可以提高聚酯樹 月旨(b)的親水性使得與其它的樹脂的分散性提高，故更優選。
[0135] 另外，用于本發明的聚酯樹脂(b)的特性粘度沒有特別限定，從粘接性的方面考 慮，優選為〇.3dl/g以上且2.0dl/g以下，更優選為0.4dl/g以上且1.0dl/g以下。本發明中的 特性粘度為將聚酯樹脂〇.3g溶解于苯酚/四氯乙烷= 40/60(重量比）的混合溶劑25ml中，使 用Cannon Fenske型粘度計在35 °C下測得的值。
[0136] 進而，本發明的聚酯樹脂(b)優選折射率為1.58以上、優選為1.61以上且1.65以 下。在本發明中，折射率為使用小型熱壓機將聚酯樹脂成型為厚度〇.5mm的樹脂板，使用 Abbe折射率計在25°C下測得的值。測定中使用單溴萘作為中間液。
[0137] 在本發明的層疊聚酯膜中，該聚酯樹脂(b)可以通過以下的制造方法制造。例如可 以舉出：通過使作為具有萘骨架的二羧酸成分的萘二甲酸二甲酯、作為含有磺酸金屬鹽基 團的芳香族二羧酸成分的5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉、作為式（1)所示的二元醇成分的對1 摩爾雙酚S加成2摩爾環氧乙烷而成的化合物、以及作為式(3)所示的二元醇成分的乙二醇 在公知的聚合催化劑的存在下進行酯交換反應，然后通過在高溫高真空化下一邊蒸餾除去 低分子化合物一邊使其進行縮聚反應的酯交換-縮聚反應來制造的方法;通過使作為具有 萘骨架的二羧酸成分的萘二甲酸二甲酯、作為含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉、作為式（1)所示的二元醇成分的對1摩爾雙酚S加成2摩爾環氧 乙烷而成的化合物、以及作為式(3)所示的二元醇成分的乙二醇在公知的聚合催化劑的存 在下進行酯交換反應，然后在高溫高真空下一邊蒸餾除去低分子量化合物一邊使其進行縮 聚反應及解聚反應的酯交換-縮聚-解聚反應來制造的方法;使作為具有萘骨架的二羧酸成 分的萘二甲酸二甲酯、作為含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的5-磺基間苯二甲酸 二甲酯鈉、作為式（1)所示的二元醇成分的對1摩爾雙酚S加成2摩爾環氧乙烷而成的化合 物、以及作為式(3)所示的二元醇成分的乙二醇在公知的聚合催化劑的存在下，在高溫高真 空下一邊蒸餾除去低分子量化合物一邊通過縮聚反應來制造的方法等。
[0138] 此時，作為反應催化劑，例如可以使用堿金屬、堿土金屬、錳、鈷、鋅、銻、鍺、鈦化合 物等。
[0139] 聚酯樹脂(b)的Tg優選為0°C以上且130°C以下，更優選為10~85°C。在Tg低于0°C 的情況下，例如耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性變差或者產生樹脂層(X)彼此固定的粘連現 象，相反，在超過130 °C的情況下，有時樹脂的穩定性及水分散性變差，故不優選。
[0140] (3)異氰酸酯化合物(c)
[0141] 所謂本發明中的異氰酸酯化合物(c)，是指下面敘述的異氰酸酯化合物(c)或含有 源自于下面敘述的異氰酸酯化合物(c)的結構的化合物。
[0142] 作為異氰酸酯化合物(c)，例如可以使用甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷_4,4'_二異 氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、六亞甲基-1，6-二異氰酸酯、1，6_二異氰酸酯基己烷、甲苯 二異氰酸酯與己三醇的加成物、甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、多元醇改性二 苯基甲烷_4,4'_二異氰酸酯、碳二亞胺改性二苯基甲烷_4,4'_二異氰酸酯、異佛爾酮二異 氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、3,3'_聯甲苯_4,4'二異氰酸酯、3,3'二甲基二苯基甲烷_4,4'_ 二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯等。特別是若使用在聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂等聚合物的末 端、側鏈具有多個異氰酸酯基的高分子型的異氰酸酯化合物，則該層(X)的強韌性提高，故 可以優選使用。
[0143] 作為形成樹脂層(X)的方法，在應用于后述的在線涂布法的情況下，異氰酸酯化合 物(c)優選為水分散體。特別是從涂料組合物的存儲期的方面考慮，特別優選將異氰酸酯基 用封端劑等保護了的封端異氰酸酯系化合物等。作為封端劑的交聯反應，已知通過涂布后 的干燥工序的熱使該封端劑揮發，異氰酸酯基露出，引起交聯反應的體系。另外，該異氰酸 酯基可以為單官能型，也可以為多官能型，但在多官能型的封端多異氰酸酯系化合物的情 況下，該層(X)的交聯密度提高，與硬涂層的耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性更優異，故優選。
[0144] 作為具有2個以上封端異氰酸酯基的低分子或高分子化合物，例如可以使用甲苯 二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯3摩爾加成物、聚乙烯 基異氰酸酯、乙烯基異氰酸酯共聚物、聚氨酯末端二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯的甲基乙基 酮肟封端體、六亞甲基二異氰酸酯的次硫酸鈉封端體、聚氨酯末端二異氰酸酯的甲基乙基 酮肟封端體、三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯3摩爾加成物的苯酚封端體等。
[0145] 在將涂料組合物中的丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)和聚酯樹脂(b)的合計設為100 重量份時，優選含有3重量份以上且20重量份以下的異氰酸酯化合物(c)，更優選為4重量份 以上且18重量份以下，進一步優選為5重量份以上且16重量份以下。
[0146] 將異氰酸酯化合物(c)的含量設為上述范圍且將^惡唑啉化合物(d)的含量的合計 設為規定的范圍，由此，樹脂層(X)可以表現高的透明性、濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、優異 的識別性。在涂料組合物中的異氰酸酯化合物(c)的含量低于3重量份的情況下，與硬涂層 的粘接性變差。另外，若超過20重量份，則除層疊聚酯膜的透明性變差以外，樹脂層的折射 率降低，層疊硬涂層時的識別性變差。
[0147] (4)^惡唑啉化合物(d)
[0148] 作為本發明中的唑啉化合物(d)，只要為每1分子具有至少1個以上的*惡唑啉基 或5惡嗪基的物質就沒有特別限定，優選將含加成聚合性*惡唑啉基的單體均聚或者與其它 的單體共聚合的高分子型。這是因為通過使用高分子型的^惡唑啉化合物，在將本發明的該 層(X)設于熱塑性樹脂膜上制成層疊聚酯膜時，該層(X)的柔軟性及強韌性、耐水性、耐溶劑 性提尚°
[0149] 作為含加成聚合性5惡唑啉基的單體，可以舉出：2_乙烯基-2-3惡唑啉、2-乙烯基- 4-甲基-2-嘴唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-嘴唑啉、2-異丙烯基-2-鳴唑啉、2-異丙烯基-4-甲 基-2-5惡脞啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-^惡唑啉。這些物質可以使用1種，也可以使用2種以上 的混合物。在這些物質中，2-異丙烯基-2-T惡唑啉在工業上容易獲得，故優選。其它的單體只 要為可與含加成聚合性T惡唑啉基的單體共聚的單體就沒有限制，例如可以舉出：丙烯酸烷 基酯、甲基丙烯酸烷基酯（作為烷基，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、 2-乙基己基、環己基)等（甲基）丙烯酸酯類;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、 丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等不飽和羧酸類;丙烯腈、甲基丙 烯腈等不飽和腈類;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺（作為烷基，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基等）等不飽和酰胺類;在乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、 丙烯酸、甲基丙烯酸的酯部加成聚氧化烯而成的物質等乙烯基酯類；甲基乙烯基醚、乙基乙 烯基醚等乙烯基醚類;乙烯、丙烯等烯烴類;氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯等含鹵素的α、β_ 不飽和單體類;苯乙稀、α-甲基苯乙稀等α、β-不飽和芳香族單體等，可以使用這些物質的1 種或2種以上的單體。
[0150] 在將涂料組合物中的(a)及(b)的含量設為100重量份時，5惡唑啉化合物(d)的含量 優選為20~50重量份。若為20~50重量份的范圍，則在將本發明的樹脂層(X)設于聚酯膜上 制成層疊聚酯膜時可以對層疊聚酯膜賦予高的耐濕熱粘接性及耐UV粘接性、耐煮沸粘接 性、以及低聚物抑制性。
[0151] (5)三聚氰胺化合物(e)
[0152] 本發明的樹脂層(X)可以為使用還含有三聚氰胺化合物(e)的涂料組合物所形成 的層。
[0153] 作為三聚氰胺化合物(e)，并沒有特別限定，從親水化的方面考慮，可以舉出使作 為低級醇的甲醇、乙醇、異丙醇等與將三聚氰胺和甲醛縮合而得到的羥甲基三聚氰胺衍生 物進行脫水縮合反應并醚化而成的化合物等。
[0154] 作為羥甲基化三聚氰胺衍生物，例如可以舉出：單羥甲基三聚氰胺、二羥甲基三聚 氰胺、三羥甲基三聚氰胺、四羥甲基三聚氰胺、五羥甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺。
[0155] 若本發明的樹脂層(X)為使用含有三聚氰胺化合物(e)的涂料組合物所形成的層， 則可使粘接性變得良好，故優選，若在涂料組合物中含有許多三聚氰胺化合物，則在生產工 序中三聚氰胺化合物的揮發導致的工序污染成為問題或者產生三聚氰胺化合物通過交聯 反應生成對人體有害的甲醛這樣的問題。因此，在將涂料組合物中的(a)及(b)的含量設為 100重量份時，三聚氰胺化合物(e)的含量優選為30重量份以下。更優選為5重量份以上且30 重量份以下，特別優選為10重量份以上且25重量份以下。
[0156]若使用5重量份以上且30重量份以下的三聚氰胺化合物（e)，則在將發明的該層 (X)設于聚酯膜上制成層疊聚酯膜時，可以使層疊聚酯膜與硬涂層的粘接性變得更加良好。
[0157] (6)樹脂層(X)的形成方法
[0158] 本發明中的樹脂層(X)為在成為上述的基材的聚酯膜的至少一面使用含有上述的 丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)、聚酯樹脂(b)、異氰酸酯化合物(c)、^i唑啉化合物(d)的涂 料組合物所形成的層。在此，所謂"使用…所形成"，是指在成為基材的聚酯膜的至少一面 上，包含含有丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)、聚酯樹脂(b)、異氰酸酯化合物(c)、^i唑啉化 合物(d)以及根據需要的三聚氰胺化合物(e)的混合物的涂料組合物以層狀形成在基材膜 上，根據需要進行固化或者交聯處理。若舉出具體例，則將含有上述丙烯酰基?氨酯共聚樹 脂(a)、聚酯樹脂(b)、異氰酸酯化合物(c)、T惡唑啉化合物(d)以及根據需要的三聚氰胺化 合物(e)、根據需要的溶劑及表面活性劑等的涂布液涂布在聚酯膜上，根據需要，使溶劑干 燥，另外，根據需要進行固化或者交聯處理，由此，可以在聚酯膜上形成樹脂層(X)。
[0159] 另外，在本發明中，優選使用水系溶劑(f)作為溶劑。這是因為通過使用水系溶劑 不僅可抑制干燥工序的溶劑的急劇的蒸發，可形成均勻的樹脂層(X)，而且在環境負荷方面 優異。
[0160] 在此，所謂水系溶劑(f)，是指水或水與甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇類、丙酮、甲 基乙基酮等酮類、乙二醇、二乙二醇、丙二醇等二醇類等可溶于水的有機溶劑以任意的比率 混合而成的溶劑。通過使用水系溶劑可抑制干燥工序的溶劑的急劇的蒸發，可形成均勻的 樹脂層。另外，在環境負荷方面也優異。
[0161] 上述涂料組合物在聚酯膜上的涂布方法可以使用在線涂布法、離線涂布法的任一 者，優選為在線涂布法。
[0162] 所謂在線涂布法，為在聚酯膜的制造的工序內進行涂布的方法。具體而言，是指在 熔融擠出聚酯樹脂后進行雙軸拉伸后熱處理并卷起的任意的階段進行涂布的方法，通常在 熔融擠出后急冷所得到的實質上非晶狀態的未拉伸(未取向）聚酯膜（以下稱為"A膜"）、然 后沿長度方向拉伸的單軸拉伸(單軸取向）聚酯膜（以下稱為"B膜"）、或進一步沿寬度方向 拉伸的熱處理前的雙軸拉伸(雙軸取向）聚酯膜(以后稱為"C膜"）的任一膜上進行涂布。
[0163] 在本發明中，優選在結晶取向結束前的上述A膜、B膜或C膜中的任一聚酯膜上涂布 涂料組合物，然后，將該聚酯膜單軸或雙軸拉伸，在高于溶劑的沸點的溫度下進行熱處理， 完成聚酯膜的結晶取向，同時設置樹脂層(X)的方法。根據這種方法可以同時進行聚酯膜的 制膜和涂料組合物的涂布干燥(即，樹脂層(X)的形成），因此，具有在制造成本上的優點。另 外，由于在涂布后進行拉伸容易使樹脂層(X)的厚度變得更薄。從識別性的觀點考慮，樹脂 層(X)的厚度優選為可以抵消光學干涉的厚度，為50nm以上且200nm以下，更優選為60nm以 上且150nm以下，進一步優選為70nm以上且130nm以下。
[0164] 其中，在沿長度方向單軸拉伸的膜(B膜)上涂布涂料組合物，然后，沿寬度方向拉 伸，進行熱處理的方法優異。這是因為與涂布在未拉伸膜上后進行雙軸拉伸的方法相比，由 于拉伸工序少1次，難以產生拉伸導致的樹脂層(X)的缺陷及龜裂，可形成透明性及平滑性 優異的樹脂層(X)。
[0165] 另一方面，所謂離線涂布法，為在將上述A膜單軸或雙軸拉伸實施熱處理完成聚酯 膜的結晶取向后的膜上涂布涂料組合物的方法，或者在與膜的制膜工序不同的工序中在A 膜上涂布涂料組合物的方法。
[0166] 在本發明中，從上述的各種優點考慮，樹脂層(X)優選利用在線涂布法設置。
[0167] 因此，在本發明中優選的樹脂層(X)的形成方法為通過將使用了水系溶劑(f)的水 系涂料組合物通過在線涂布法涂布在聚酯膜上干燥來形成的方法。另外，更優選為在單軸 拉伸后的B膜上在線涂布涂料組合物的方法。此外，涂布液中的涂料組合物的固體成分濃度 優選為5重量％以下。通過將固體成分濃度設為5%以下可對涂料組合物賦予良好的涂布 性，可以制造具有透明且均勻的樹脂層的層疊聚酯膜。
[0168] (7)含有使用了水系溶劑(f)的涂料組合物的涂布液的制備方法
[0169] 使用了水系溶劑(f)的涂料組合物可以通過將根據需要水分散化或水溶化的丙烯 酰基·氨酯共聚樹脂(a)、聚酯樹脂(b)、異氰酸酯化合物(c)、K惡唑啉化合物(d)的水系化 合物及水系溶劑(f)按任意的順序以期望的固體成分重量比混合、攪拌來制作。
[0170] 接著，可以通過將根據需要的三聚氰胺化合物(e)按任意的順序以期望的固體成 分重量比混入上述涂料組合物中，攪拌來制作。
[0171] 混合、攪拌的方法可以用手搖動容器或者使用磁力攪拌器及攪拌葉片或者進行超 聲波照射、振動分散等。
[0172] 另外，可以根據需要在不因涂料組合物使設置的樹脂層的特性變差的程度下添加 潤滑劑及無機粒子、有機粒子、表面活性劑、抗氧化劑等各種添加劑。
[0173] (8)涂布方式
[0174] 涂料組合物在聚酯膜上的涂布方式可以使用公知的涂布方式、例如棒涂布法、逆 轉涂布法、凹版涂布法、模頭涂布法、刮刀涂布法等任意的方式。
[0175] (9)層疊聚酯膜制造方法
[0176] 接著，以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯（以下簡稱為PET)膜作為聚酯膜的情況為例 對本發明的層疊聚酯膜的制造方法進行說明，當然并不限定于此。首先，將PET的顆粒充分 地真空干燥后，供給到擠出機，在約280 °C下熔融擠出成片狀，冷卻固化，制作未拉伸（未取 向）PET膜(A膜）。將該膜用加熱到80~120°C的輥沿長度方向拉伸2.5~5.0倍得到單軸取向 PET膜(B膜）。在該B膜的一面涂布制備成規定的濃度的本發明的涂料組合物。此時，可以在 涂布前對PET膜的涂布面進行電暈放電處理等表面處理。通過進行電暈放電處理等表面處 理可以提高涂料組合物在PET膜上的濕潤性，防止涂料組合物形成眼洞，實現均勻的涂布厚 度。
[0177] 涂布后，將PET膜的端部用夾具夾持導入80~130°C的熱處理段(預熱段），使涂料 組合物的溶劑干燥。干燥后，沿寬度方向拉伸1.1~5.0倍。緊接著，導入160~240 °C的熱處 理段(熱固定段)進行1~30秒鐘的熱處理，完成結晶取向。
[0178]在該熱處理工序(熱固定工序）中，可以根據需要沿寬度方向或者長度方向實施3 ~15%的松弛處理。由此得到的層疊聚酯膜成為透明且與硬涂層的粘接性、耐濕熱粘接性、 耐煮沸粘接性、層疊硬涂層時的識別性優異的層疊聚酯膜。
[0179][特性的測定方法及效果的評價方法]
[0180] (1)透明性的評價方法
[0181]透明性利用初始霧度（％ )評價。霧度的測定在常態(溫度23°C、相對濕度65% )下 將層疊聚酯膜放置1小時后使用日本電色工業(株)制濁度儀"NDH5000"進行。將3次測得的 平均值設為該層疊聚酯膜的初始霧度。透明性利用霧度的值進行四等級評價。C為有實用上 問題的水平，B為實用水平，S和A設為良好。
[0182] S:低于 1.0%
[0183] Α:1·0% 以上且低于2.0%
[0184] Β:2·0% 以上且低于3.0%
[0185] C:3.0% 以上。
[0186] (2)與硬涂層的粘接性的評價方法
[0187] (2-1)初始粘接性的評價方法
[0188] 使用棒涂機將以下述的比例混合而成的UV固化樹脂以固化后的UV固化樹脂層的 膜厚為2μπι的方式均勻涂布在層疊聚酯膜的樹脂層(X)的表面上。
[0189] ?二季戊四醇六丙烯酸酯:60重量份
[0190](日本化藥(株)制"Kayarad"（注冊商標)DPHA)
[0191] ?季戊四醇三丙烯酸酯:40重量份
[0192] (日本化藥(株)制"Kayarad"（注冊商標)PETA)
[0193] ?光聚合引發劑(長瀨產業(株)公司制"Irgacure"（注冊商標）184):3重量份
[0194] ?甲基乙基酮：100重量份
[0195] 接著，用安裝在距UV固化樹脂層的表面9cm的高度的具有120W/cm的照射強度的集 光型高壓汞燈(Eye Graphics(株）制H03-L31)以累積照射強度為300mJ/cm2的方式照射紫 外線，使其固化，得到在層疊聚酯膜上層疊有硬涂層的硬涂層疊聚酯膜。在所得到的硬涂層 疊聚酯膜的硬涂層疊面上劃100個1mm 2的方格，貼附透明膠帶(注冊商標）（Nichiban(株)制 CT405AP)，用手動輥以1.5kg/cm2的荷重按壓后，對硬涂層疊聚酯膜沿90度方向急速剝離。 粘接性利用殘留的方格的個數進行四等級評價。殘留的方格的個數設為實施3次的平均值。 C為有實用上問題的水平，B為實用水平，S和A設為良好。
[0196] S:殘留 100 個
[0197] A:殘留80~99個
[0198] B:殘留50~79個
[0199] C:殘留低于0~50個。
[0200] (2-2)耐濕熱粘接性的評價方法
[0201]以與（2-1)同樣的方法得到硬涂層疊聚酯膜。將所得到的硬涂層疊聚酯膜放置于 溫度85 °C、相對濕度85 %的恒溫恒濕槽中240小時，然后，使其在常態(23 °C、相對濕度65 % ) 下干燥1小時，得到濕熱粘接試驗用硬涂層疊樣品。關于所得到的濕熱粘接試驗用硬涂層疊 樣品，以與（2-1)同樣的方法進行粘接性評價，進行四等級評價。殘留的方格的個數設為實 施3次的平均值。C為有實用上問題的水平，B為實用水平，S和A設為良好。
[0202] (2-3)耐煮沸粘接性的評價方法
[0203]與（2-1)的評價同樣地將上述UV固化樹脂涂布在層疊聚酯膜的樹脂層表面上，使 其固化，得到耐煮沸粘接性評價樣品。接著，將耐煮沸粘接性評價樣品切出為1 〇cm X 10cm的 大小，分別固定于夾具，設為懸掛狀態后，在層疊聚酯膜整面浸漬在由燒杯中準備的純水構 成的沸騰的熱水（l〇〇°C)中的狀態下放置18小時。然后，取出耐煮沸粘接性評價樣品，使其 在常態(23°C、相對濕度65%)下干燥1小時，得到耐煮沸粘接性試驗用硬涂層疊樣品。關于 所得到的耐煮沸粘接性試驗用硬涂層疊樣品，以與（2-1)同樣的方法進行粘接性評價，進行 四等級評價。殘留的方格的個數設為實施3次的平均值。C為有實用上問題的水平，B為實用 水平，S和A設為良好。
[0204] (2-4)耐UV粘接性的評價方法
[0205]與（2-1)的評價同樣地將UV固化樹脂涂布在層疊聚酯膜的樹脂層(X)的表面，使其 固化，得到耐UV粘接性試驗用樣品。然后，與（2-1)同樣地以累積照射強度為500mJ/cm2的方 式照射紫外線，合計重復3次至合計的累積照射強度為1500mJ/cm 2。關于所得到的耐UV粘接 性試驗用硬涂層疊樣品，以與(2-1)同樣的方法進行粘接性評價，進行四等級評價。C為有實 用上問題的水平，B為實用水平，S和A設為良好。
[0206] (3)耐熱水透明性的評價方法
[0207] 耐熱水透明性利用層疊聚酯膜浸漬于熱水中前后的霧度變化量（ΔΗζ)( % )進行 評價。將層疊聚酯膜切出為l〇cmX 10cm的大小，固定于夾具設為懸掛狀態后，在層疊聚酯膜 整面浸漬在由燒杯中準備的純水構成的沸騰的熱水（10 0 °C)中的狀態下放置1小時。然后， 取出層疊聚酯膜，使其在常態(23°C、相對濕度65%)下干燥1小時，得到耐熱水透明性試驗 用樣品。在此，在僅聚酯膜的一面具有樹脂層(X)的樣品的情況下，用含有丙酮的無紡布(小 津產業(株)制、Haizegaze NT-4)擦拭與樹脂層相反側的聚酯膜的面，進而使其在常態下放 置干燥1小時，除去從與樹脂層相反側的聚酯膜面析出的低聚物，制成耐熱水透明性試驗用 樣品。
[0208] 關于所得到的耐熱水透明性試驗用樣品，以與（1)同樣的方法進行透明性評價，將 所得到的值設為煮沸試驗處理后霧度（％ )。將從該值中減去煮沸試驗處理前霧度（％ )(初 始霧度）而得的值設為煮沸試驗處理前后的膜霧度變化量A Hz( △ Hz =煮沸試驗處理后霧 度-煮沸試驗處理前霧度），進行耐熱水透明性評價，進行四等級評價。C為有實用上問題的 水平，B為實用水平，S和A設為良好。
[0209] S:低于 3.0%
[0210] A:3.0% 以上且低于5.0%
[0211] B:5.0% 以上且低于6.0%
[0212] C:6.0% 以上。
[0213] (4)識別性(干涉條紋)的評價方法
[0214]以與(2-1)同樣的方法得到在層疊聚酯膜上層疊有厚度2μπι的硬涂層的硬涂膜。接 著，從所得到的硬涂膜切出8cm(硬涂膜寬度方向）X 10cm(硬涂膜長度方向）的大小的樣品， 以不夾入氣泡的方式在硬涂層的相反面貼合黑色光澤帶(大和(株)制塑料膠帶No.200-50-21:黑）。
[0215]將該樣品在暗室中置于3波長焚光燈(松下電器產業(株）制3波長形晝白色(F · L 15EX-N 15W))的正下方30cm，一邊改變視角，一邊通過目視觀察干涉斑的程度，進行以下的 評價。將A以上的情況設為良好。
[0216] S:幾乎無法看到干涉斑 [0217] A:可看到些微干涉斑 [0218] B:可看到弱的干涉斑 [0219] C:干涉斑強烈。
[0220] (5)樹脂層(X)的膜厚的評價方法
[0221]關于層疊聚酯膜，利用Ru〇4染色超膜切片方法制作試樣。通過使用透射型電子顯 微鏡(TEM)對所得到的試樣的截面進行觀察來對層疊聚酯膜上的樹脂層(X)的厚度進行測 定。對樹脂層(X)的厚度而言，從利用TEM以20萬倍的倍率拍攝的圖像中讀取樹脂層的厚度。 對20點的樹脂層厚度進行測定，將其平均值設為樹脂層(X)的膜厚(nm)。
[0222] ?測定裝置:透射型電子顯微鏡（日立(株)制H-7100FA型）。
[0223] (6)分光反射率的評價方法
[0224] 將裁切成A4切割尺寸的膜片材分別縱橫分割3份，將合計9點用作測定樣品。將長 邊側設為長度方向。對分光反射率的測定而言，在測定面(該樹脂層(X))的背面以不夾入氣 泡的方式貼合50mm寬度的黑色光澤帶（大和(株)制塑料膠帶No. 200-50-21:黑），將樣品和 帶的長度方向對齊，然后切出為4cm見方的樣品片，用分光光度計（島津制作所（株）制 UV2450)以5°入射角測定分光反射率。對將樣品安裝于測定器的方向而言，朝向測定器的正 面在前后的方向與樣品的長度方向對齊。需要說明的是，為了將反射率基準化，將附屬的 Al2〇3板用作標準反射板。在450nm以上且650nm以下的波長范圍對具有樹脂層(X)的面側的 分光反射率進行測定，求出樹脂層(X)側的波長450nm以上且650nm以下的波長范圍下的分 光反射率的最小值（％ )。對測定而言，對切出的9個4cm見方的樣品片進行測定，由9點的平 均值求出。
[0225] (7)分散指數的評價方法(利用透射型電子顯微鏡(TEM)的截面照片的判定）
[0226]關于層疊聚酯膜，利用Ru04染色超膜切片法制作樹脂層(X)表面的試樣。將所得到 的試樣的截面使用透射型電子顯微鏡(TEM)在下述條件下得到截面照片。在所得到的截面 照片中，對其視場面積(Z方向XX方向：500nmX 1200nm)所觀察的大小為40nm以上的含有丙 烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)的凝聚體的個數進行觀察，將所得到的凝聚體的個數利用下述 式換算為規定的面積（120000nm 2)的個數。
[0227] (所觀察的大小為40nm以上的凝聚體的個數）X 120000/視場面積中的樹脂層(X) 所占的面積
[0228] 對10個視場實施其觀察，對規定的面積所觀察的凝聚體的平均個數的小數點第1 位的數進行四舍五入，作為分散指數。分散指數表示〇以上的整數。對本發明中的分散指數 而言，將為5以下設為良好。
[0229] ?測定裝置:透射型電子顯微鏡（日立(株)制H-7100FA型）
[0230] ?測定條件：加速電壓100kV
[0231] ?倍率:2萬倍。
[0232] (8)煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量△ R的評價方法
[0233] 煮沸處理試驗前的分光反射率（％ )與(6)分光反射率的評價方法中記載的方法同 樣地在樹脂層(X)側的波長400nm以上且800nm以下的波長范圍下對分光反射率進行測定， 以其平均值的形式求出。
[0234] 另外，煮沸處理試驗后的分光反射率（％)利用以下的方法求出。即，將層疊聚酯膜 切出為9個lOcmX 10cm的大小的樣品，固定于夾具設為懸掛狀態后，在層疊聚酯膜整面浸漬 在由燒杯中準備的純水構成的沸騰的熱水（l〇〇°C)中的狀態下煮沸(煮沸處理試驗)5小時。 然后，取出層疊聚酯膜，使其在常態(23°C、相對濕度65%)下干燥1小時，得到煮沸處理試驗 后的分光反射率測定用樣品。
[0235] 關于所得到的煮沸處理試驗后的分光反射率測定用樣品，以不夾入氣泡的方式在 測定面（該樹脂層(X))的背面貼合50mm寬度的黑色光澤帶（大和（株）制塑料膠帶No. 200-50-21:黑）后，切出為4cm見方的樣品片，用分光光度計（島津制作所(株)制UV2450)以入射 角5°在400nm以上且800nm以下的波長范圍對分光反射率進行測定。將波長400nm以上且 800nm以下的波長范圍的平均值設為煮沸處理試驗后的分光反射率（％ )，以切出為4cm角的 樣品片9點的平均值的形式求出。
[0236] 將從利用上述所得到的煮沸處理試驗前的平均分光反射率（％ )中減去煮沸試驗 處理后的分光反射率的平均值（％ )而得的值的絕對值設為煮沸處理試驗前后的分光反射 率的變化量A R( A R= I煮沸試驗處理前的分光反射率-煮沸試驗處理后的分光反射率I ) (% )。對煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量A R而言，將0%以上且2%以下設為良 好。
[0237] (9)加熱處理評價(加熱后Δ Hz)
[0238] 將層疊膜樣品以4邊固定于金屬框，將金屬框上固定的樣品相對于熱風烘箱內的 底面垂直豎立地放入設定為150°C(風量表"7"）的Espec(株)制熱風烘箱"HIGH-TEMP-OVEN PHH-200"加熱1小時，然后，在室溫下放置1小時。在此，對僅在聚酯膜的單側形成樹脂層的 層疊膜樣品而言，用含有丙酮的無紡布(小津產業(株)性、Haizegaze NT-4)擦拭處于與樹 脂層相反面的聚酯膜的面，進而用丙酮在流動常態下放置干燥40小時，除去從與樹脂層相 反的聚酯膜面析出的低聚物。然后，將樣品利用前項（1)中記載的初始霧度評價方法對加熱 后的霧度值進行測定，將熱處理前后的樹脂層一面的霧度值的差作為加熱后AHz值進行評 價。另外，對在聚酯膜兩面形成樹脂層的層疊膜樣品而言，熱風烘箱加熱后，將樣品在常態 下放置40小時后，利用前項（1)中記載的初始霧度評價方法對加熱后的霧度值進行測定，將 加熱處理前后的霧度值的差的一半(50%)的值設為樹脂層一面的霧度值的差，將其作為加 熱后△ Hz值進行評價。對測定而言，將合計10次測定的平均值設為樣品的霧度值。
[0239] 〈加熱后Δ Hz值〉
[0240] S:低于 2.0%、
[0241] Α:2·0% 以上且低于2.5%
[0242] Β:2·5% 以上~低于3.0%
[0243] C:3.0% 以上
[0244] 需要說明的是，對加熱處理評價而言，將A以上設為良好。
[0245] (10)樹脂層(X)的表面zeta電位測定
[0246] 首先，將層疊聚酯膜以符合固體表面zeta電位測定用單元的尺寸的方式制作成 3cmX lcm的樣品，以測定面成為層疊聚酯膜的樹脂層(X)面的方式安裝于zeta電位計(大塚 電子(株)制、ELSZ-1000、使用Flat Surface Cell)，用作為溶劑的水(溫度:25°C、折射率： 1.3328、粘度:0.8878(cP)、介電常數:78.3)進行測定3次，將通過3111〇11^11〇?81^的公式算出 的值的3次的平均值設為zeta電位的值。
[0247] 實施例
[0248] 基于實施例對本發明進一步具體地進行說明。但是，本發明并不限定于下述實施 例。
[0249] 另外，將丙烯酰基?氨酯共聚樹脂、具有萘骨架的聚酯樹脂的合成法示于參考例。
[0250] (參考例1)
[0251] 丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a-Ι)的水分散體的制備
[0252] 在氮氣氛圍且常溫（25°C)下，在容器1中裝入聚酯系氨酯樹脂（DIC(株）制 "Hydran"（注冊商標)AP-40(F))66重量份、甲基丙烯酸甲酯35重量份、丙烯酸乙酯29重量 份、N-羥甲基丙烯酰胺2重量份，得到溶液1。接著，加入乳化劑(ADEKA(株)制"Reasoap"ER-30)7重量份，再以溶液的固體成分成為50重量％的方式添加水，得到溶液2。在常溫(25°C) 下，在容器2中添加水30重量份，升溫至60 °C。然后，在攪拌下經3小時將溶液2連續滴加到容 器2中。再同時將5重量％過硫酸鉀水溶液3重量份連續滴加到容器2中。滴加結束后，再攪拌 2小時后，冷卻至25°C，完成反應，得到丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a-Ι)水分散體。需要說明 的是，所得到的丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a-Ι)水分散體的固體成分濃度為30重量％。
[0253] 下面，在參考例2~13中，二羧酸成分、二元醇成分的組成比率表示將全部二羧酸 成分、全部二元醇成分設為100摩爾％時的值。另外，在參考例2~13中，全部二羧酸成分和 全部二元醇成分的摩爾比為1:1。
[0254] (參考例2)
[0255] 具有萘骨架的聚酯樹脂(b-Ι)的水分散體的制備
[0256] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0257] 〈共聚成分〉
[0258](二羧酸成分）
[0259] 2,6-萘二甲酸二甲酯:88摩爾％
[0260] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉：12摩爾％
[0261] (二元醇成分）
[0262] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧乙烷2摩爾而成的化合物:86摩爾％
[0263] 1，3-丙二醇：14 摩爾 ％。
[0264] (參考例3)
[0265] 具有萘骨架且具有含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的聚酯樹脂(b_2)的 水分散體的制備
[0266] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0267] 〈共聚成分〉
[0268](二羧酸成分）
[0269] 2,6-萘二甲酸二甲酯：99摩爾％
[0270] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉：丨摩爾％
[0271] (二元醇成分）
[0272] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧乙烷2摩爾而成的化合物:86摩爾％
[0273] 1,3-丙二醇：14 摩爾 ％。
[0274] (參考例4)
[0275] 具有萘骨架且具有含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的聚酯樹脂(b_3)的 水分散體的制備
[0276] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0277] 〈共聚成分〉
[0278] (二羧酸成分）
[0279] 2,6-萘二甲酸二甲酯:85摩爾％
[0280] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉：15摩爾％
[0281] (二元醇成分）
[0282] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧乙烷2摩爾而成的化合物:86摩爾％
[0283] 1，3-丙二醇：14 摩爾 ％。
[0284] (參考例5)
[0285] 具有萘骨架且具有含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的聚酯樹脂(b_4)的 水分散體的制備
[0286] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0287] 〈共聚成分〉
[0288](二羧酸成分）
[0289] 2，6_萘二甲酸：85摩爾％
[0290] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉：15摩爾％
[0291] (二元醇成分）
[0292] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧乙烷2摩爾而成的化合物:86摩爾％
[0293] 1，3-丙二醇：14 摩爾 ％。
[0294] (參考例6)
[0295] 具有萘骨架且具有含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的聚酯樹脂(b_5)的 水分散體的制備
[0296] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0297] 〈共聚成分〉
[0298] (二羧酸成分）
[0299] 2,6-萘二甲酸二甲酯:65摩爾％
[0300] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉:35摩爾％
[0301] (二元醇成分）
[0302] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧乙烷2摩爾而成的化合物:86摩爾％
[0303] 1，8_ 辛二醇：14摩爾 ％。
[0304] (參考例7)
[0305] 具有萘骨架且不具有含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的聚酯樹脂(b-6) 的水分散體的制備
[0306] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體 [0307]〈共聚成分〉
[0308](二羧酸成分）
[0309] 2,6-萘二甲酸二甲酯:88摩爾％
[0310] 偏苯三酸：12摩爾％
[0311] (二元醇成分）
[0312] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧乙烷2摩爾而成的化合物:86摩爾％
[0313] 乙二醇：14摩爾％。
[0314] (參考例8)
[0315] 具有萘骨架且還具有雙酚S骨架的聚酯樹脂(b-7)的水分散體的制備
[0316] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0317] 〈共聚成分〉
[0318] (二羧酸成分）
[0319] 2,6_萘二甲酸二甲酯:88摩爾％
[0320] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉：12摩爾％
[0321] (二元醇成分）
[0322] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧丙烷2摩爾而成的化合物:86摩爾％
[0323] 乙二醇：14摩爾％。
[0324] (參考例9)
[0325] 具有萘骨架且還具有雙酚S骨架的酯樹脂(b-8)的水分散體的制備
[0326] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0327] 〈共聚成分〉
[0328](二羧酸成分）
[0329] 2,6-萘二甲酸二甲酯:88摩爾％
[0330] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉：12摩爾％
[0331] (二元醇成分）
[0332] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧丙烷10摩爾而成的化合物：50摩爾％乙二醇：50摩 爾％。
[0333] (參考例 10)
[0334] 具有萘骨架且還具有雙酚A骨架的聚酯樹脂(b-9)的水分散體的制備由下述的共 聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0335] 〈共聚成分〉
[0336] (二羧酸成分）
[0337] 2,6-萘二甲酸二甲酯：85摩爾％
[0338] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鋰:15摩爾％
[0339] (二元醇成分）
[0340] 相對于雙酚A1摩爾加成環氧乙烷2摩爾而成的化合物：86摩爾％乙二醇：14摩 爾％。
[0341] (參考例11)
[0342] 具有萘骨且具有雙酸A骨架的聚酯樹脂(b-10)的水分散體的制備
[0343] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0344] 〈共聚成分〉
[0345] (二羧酸成分）
[0346] 2,6-萘二甲酸二甲酯:85摩爾％
[0347] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉：15摩爾％
[0348](二元醇成分）
[0349] 相對于雙酚A 1摩爾加成環氧丙烷10摩爾而成的化合物:86摩爾％乙二醇：14摩 爾％。
[0350] (參考例I2)
[0351] 不具有萘骨架的聚酯樹脂(b-ΙΙ)的水分散體的制備
[0352] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0353] 〈共聚成分〉
[0354] (二羧酸成分）
[0355] 間苯二甲酸:88摩爾％
[0356] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉：12摩爾％
[0357] (二元醇成分）
[0358] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧乙烷2摩爾而成的化合物:86摩爾％
[0359] 乙二醇：14摩爾％。
[0360] (參考例13)
[0361] 不具有萘骨架的聚酯樹脂(b-12)的水分散體的制備
[0362] 由下述的共聚組成構成的聚酯樹脂的水分散體
[0363] 〈共聚成分〉
[0364] (二羧酸成分）
[0365] 對苯二甲酸:88摩爾％
[0366] 5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉：12摩爾％
[0367] (二元醇成分）
[0368] 相對于雙酚S 1摩爾加成環氧乙烷2摩爾而成的化合物:86摩爾％
[0369] 乙二醇：14摩爾％。
[0370] (實施例1)
[0371] 如下制備涂料組合物。
[0372]丙稀酰基·氨酯共聚樹脂（a)的水分散體：山南合成化學（株）制"Sannalon"WG-658(固體成分濃度30重量％ )
[0373] 聚酯樹脂(b)的水分散體:聚酯樹脂(b_l)(固體成分濃度15重量％)
[0374] 異氰酸酯化合物(c)的水分散體:第一工業制藥(株)制"Elastron"（注冊商標)E-37 (固體成分濃度28重量％ )
[0375] 唑啉化合物(d_l)的水分散體：（株）日本催化劑制"Epocros"WS_500(固體成分 濃度40重量％ )
[0376] 水系溶劑(f):純水
[0377] 將上述的（a)~(d)以按固體成分重量比計為(a)/(b)/(c)/(d) = 15/85/10/40混 合，且將(f)以涂料組合物的固體成分濃度為8.5重量％的方式混合，調整濃度。將此時的涂 料組合物中的樹脂組成示于表1-1。
[0378]接著，將實質上不含粒子的PET顆粒(特性粘度0.63dl/g)充分地真空干燥后，供給 到擠出機中，在285°C下熔融，由T型模頭擠出為片狀，使用附加靜電流延法卷附在表面溫度 25 °C的鏡面流延輥上冷卻固化。將該未拉伸膜加熱到90 °C沿長度方向拉伸3.4倍，制成單軸 拉伸膜(B膜）。在空氣中對該膜實施電暈放電處理。
[0379] 接著，通過棒涂將在水系溶劑中調整了濃度的涂料組合物涂布在單軸拉伸膜的電 暈放電處理面上。將涂布了在水系溶劑中調整了濃度的涂料組合物的單軸拉伸膜的寬度方 向兩端部用夾具把持導入預熱段，環境溫度設為75°C后，緊接著，使用輻射加熱器將環境溫 度設為110°C，接著，將環境溫度設為90°C，使在水系溶劑中調整了濃度的涂料組合物干燥， 形成樹脂層(X)。接著，在120°C的加熱段(拉伸段)沿寬度方向連續拉伸3.5倍，接著，在230 °C的熱處理段(熱固定段)實施熱處理20秒鐘，得到完成了結晶取向的層疊聚酯膜。在所得 到的層疊聚酯膜中，PET膜的厚度為100μπι。另外，樹脂層(X)為含有來自涂料組合物的組成 的丙烯酰基結構(Α)、氨酯結構(Β)及萘結構(C)，不含碳二亞胺結構(D)的組成。
[0380] 將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。霧度低，透明性優異，與硬涂層的初 始粘接性、耐濕熱粘接性優異，此外，煮沸處理試驗前后的反射率變化量△ R較小，耐煮沸粘 接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性、識別性良好。
[0381] (實施例2~3)
[0382]使用下述的三聚氰胺化合物（e)，將(e)的固體成分重量比變更為表1-1中記載的 數值，除此以外，以與實施例1同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性 等示于表2-1。與實施例1相比，通過含有三聚氰胺化合物，使得煮沸處理試驗前后的反射率 變化量A R減小，耐煮沸粘接性、耐UV粘接性優異，顯示同等優異的透明性、初始粘接性、耐 濕熱粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性、識別性。
[0383] 三聚氰胺化合物(e)的水分散體:三和化學品（株)制"Nikalac"（注冊商標)MW 12LF (固體成分濃度:71重量％ )
[0384] (實施例4)
[0385] 將三聚氰胺化合物（e)的固體成分重量比變更為表1-1中記載的數值，除此以外， 以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與 實施例3相比，雖然增加三聚氰胺化合物(e)的含量使得初始霧度提高若干，煮沸處理試驗 前后的反射率變化量△!?、分散指數增大若干，透明性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性降低若 干，但是仍為良好，顯示同等的初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性、 識別性。
[0386] (實施例5)
[0387] 將聚酯樹脂(b-2)用作聚酯化合物(b)，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層 疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。
[0388] 與實施例3相比，雖然使用含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的含量少的 聚酯樹脂(b-2)使得初始霧度提高若干，煮沸處理試驗前后的反射率變化量AR、分散指數 增大若干，透明性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性降低若干，但是仍為良好，顯 不同等的初始粘接性、耐濕熱粘接性、低聚物抑制性、識別性。
[0389] (實施例6~7)
[0390] 將聚酯樹脂(b_3)(實施例6)、聚酯樹脂(b_4)(實施例7)用作聚酯化合物(b)，除此 以外，以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與實施例3相比，雖然使用含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的含量較多的聚酯 樹脂使得初始霧度降低若干，煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R同等，但分散指數更 小，顯示同等優異的初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明 性、低聚物抑制性、識別性。
[0391] (實施例8)
[0392] 將聚酯樹脂(b-5)用作聚酯化合物(b)，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層 疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與實施例3相比，雖然使用含有磺酸 金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的含量較多的聚酯樹脂使得初始霧度提高若干，煮沸處理 試驗前后的反射率變化量A R、分散指數更大，透明性、識別性、初始粘接性、耐煮沸粘接性、 耐UV粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性變差若干，但是仍為良好。
[0393] (實施例9)
[0394] 將聚酯樹脂(b-6)用作聚酯化合物(b)，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層 疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與實施例3相比，雖然使用不含含有 磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的聚酯樹脂使得初始霧度提高若干，煮沸處理試驗前 后的反射率變化量△ R、分散指數更大，透明性、識別性、初始粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘 接性、耐熱水透明性、低聚物性變差若干，但是仍為良好。
[0395] (實施例10~11)
[0396] 將聚酯樹脂(b_7)(實施例10)、聚酯樹脂(b_8)(實施例11)用作聚酯化合物(b)，除 此以外，以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。
[0397] 將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與實施例3相比，雖然使用具有不同 的雙酚S的骨架的聚酯樹脂使得低聚物抑制性降低若干，但是仍為良好，煮沸處理試驗前后 的反射率變化量△ R小，顯示同等優異的初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘 接性、耐熱水透明性、識別性。
[0398](實施例⑵
[0399] 將異氰酸酯化合物(c)的固體成分重量比變更為表1-1中記載的數值，除此以外， 以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與 實施例3相比，雖然減少異氰酸酯化合物(c)的含量使得煮沸處理試驗前后的反射率變化量 A R增大若干，初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性降低 若干，但是仍顯示同等的透明性、低聚物抑制性、識別性。
[0400] (實施例13~14)
[0401] 將異氰酸酯化合物(c)的固體成分重量比變更為表1-1中記載的數值，除此以外， 以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與 實施例3相比，增加異氰酸酯化合物(c)的含量使其顯示了同等的透明性、優異的初始粘接 性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性、識別性。
[0402] (實施例15)
[0403] 將^惡唑啉化合物(d)的固體成分重量比變更為表1 -1中記載的數值，除此以外，以 與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與實 施例3相比，雖然減少^惡唑啉化合物(d)的含量使得煮沸處理試驗前后的反射率變化量△ R 增加若干，初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、低聚物抑制性降低若 干，但是仍為良好，顯示同等的透明性、識別性、耐熱水透明性。
[0404] (實施例16)
[0405] 將^惡唑啉化合物(d)的固體成分重量比變更為表1-1中記載的數值，除此以外，以 與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與實 施例3相比，增加5惡唑啉化合物(d)的含量使得其顯示了同等優異的透明性、初始粘接性、 耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、識別性、耐熱水透明性、低聚物抑制性。
[0406] (實施例17)
[0407] 將下述的^惡唑啉化合物(d-2)用作"惡唑啉化合物(d)，除此以外，以與實施例3同 樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-1。與實施例3相比，即 使使用末端結構及聚合度不同的"惡唑啉化合物(d-2)也顯示同等的透明性、初始粘接性、 耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、識別性、耐熱水透明性、低聚物抑制性。
[0408] 巧惡唑啉化合物(d-2)的水分散體：（株）日本催化劑制"Epocros"WS-700(固體成分 濃度40重量％ )
[0409] (實施例18~19)
[0410] 將丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)和聚酯樹脂(b)的固體成分重量比變更為表1-1中 記載的數值，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜 的特性等示于表2-1。與實施例3相比，雖然設為丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹脂(b) = 40/60(實施例18)、丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹脂(b) = 30/70(實施例19)使得 煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R、分散指數增大若干，反射率減少若干，霧度增加若 干，但是仍為良好。另外，雖然耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、低聚物抑制性、識別性降低若干， 但是仍為良好，顯示同等的初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐熱水透明性。
[0411] (實施例20)
[0412] 將丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)和聚酯樹脂(b)的固體成分重量比變更為表1-1中 記載的數值，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜 的特性等示于表2-1。與實施例3相比，在設為丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹脂(b) = 20/80的情況下，煮沸處理試驗前后的反射率變化量△ R和低聚物抑制性也增加若干，但是 仍顯示同等的透明性、優異的初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱 水透明性、識別性。
[0413] (實施例21)
[0414] 將丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)和聚酯樹脂(b)的固體成分重量比變更為表1-2中 記載的數值，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜 的特性等示于表2-2。與實施例3相比，設為丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹脂(b) = 5/ 95使得分散指數減小若干，霧度降低若干，反射率增大若干，透明性、低聚物抑制性良好。另 外，由于煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R增加若干，因此，雖然初始粘接性、耐濕熱粘 接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性、識別性降低若干，但是仍為良好。
[0415](實施例 22)
[0416] 異氰酸酯化合物(c)的固體成分重量比調整為表1-2中記載的數值，除此以外，以 與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實 施例3相比，異氰酸酯化合物(c)的含量減少，由此，透明性、識別性、低聚物抑制性優異，煮 沸處理試驗前后的反射率變化量A R增加若干，因此，雖然初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮 沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性降低若干，但是仍為良好。
[0417] (實施例23)
[0418] 異氰酸酯化合物(c)的固體成分重量比調整為表1-2中記載的數值，除此以外，以 與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實 施例3相比，異氰酸酯化合物(c)的含量增多，由此，霧度增加若干，透明性、低聚物抑制性降 低若干，但是仍為良好。另外，由于煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R同等，因此，顯示 同等的初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性。
[0419](實施例 24)
[0420] 5惡唑啉化合物(d)的固體成分重量比調整為表1-2中記載的數值，除此以外，以與 實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實施 例3相比，1 惡唑啉化合物(d)的含量減少，由此，低聚物抑制性降低若干，但是仍為良好，另 外，煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R增加若干，因此，雖然初始粘接性、耐濕熱粘接 性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性降低若干，但是仍為良好。
[0421] (實施例25)
[0422] ^惡唑啉化合物(d)的固體成分重量比調整為表1-2中記載的數值，除此以外，以與 實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實施 例3相比，^惡唑啉化合物(d)的含量增多，由此，霧度增加若干，透明性降低若干，但是仍為 良好。另外，煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R同等，因此，顯示了同等的初始粘接性、 耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性。
[0423] (實施例26)
[0424] 三聚氰胺化合物(e)的固體成分重量比調整為表1-2中記載的數值，除此以外，以 與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實 施例3相比，三聚氰胺化合物(e)的含量減少，由此，顯示同等優異的透明性、初始粘接性、耐 濕熱粘接性、低聚物抑制性。另外，煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R增加若干，因此， 雖然耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性降低若干，但是仍為良好。
[0425] (實施例27)
[0426] 三聚氰胺化合物(e)的固體成分重量比調整為表1-2中記載的數值，除此以外，以 與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實 施例3相比，三聚氰胺化合物(e)的含量增多，由此，分散指數增大若干，霧度提高若干，但是 仍為良好。另外，雖然煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R增大若干，耐煮沸粘接性、耐UV 粘接性降低若干，但是仍為良好。
[0427] (實施例28)
[0428]將聚酯樹脂(b-9)用作聚酯化合物(b)，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層 疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實施例3相比，雖然使用具有雙酚 A的骨架的聚酯樹脂使得初始霧度提高若干，煮沸處理試驗前后的反射率變化量△ R、分散 指數增大若干，反射率減小，透明性、識別性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、低聚物抑制性降 低若干，但是仍顯示同等優異的初始粘接性、耐濕熱粘接性。
[0429](實施例 29)
[0430] 將聚酯樹脂(b-ΙΟ)用作聚酯化合物(b)，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到 層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實施例3相比，雖然使用具有雙 酚A的骨架的聚酯樹脂使得初始霧度提高若干，煮沸處理試驗前后的反射率變化量AR、分 散指數、低聚物抑制性提高若干，反射率減小，透明性、識別性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性 降低若干，但是仍顯示同等優異的初始粘接性、耐濕熱粘接性。
[0431] (實施例30)
[0432] 將聚酯樹脂(b-2)用作聚酯化合物(b)，除此以外，以與實施例1同樣的方法得到層 疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。
[0433] 與實施例1相比，雖然使用含有磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的含量較少 的聚酯樹脂(b_2)使得初始霧度提高若干，分散指數增大若干，透明性、耐煮沸粘接性、耐UV 粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性降低若干，但是仍為良好，煮沸處理試驗前后的反射 率變化量△ R優異，顯示同等的初始粘接性、耐濕熱粘接性、識別性。
[0434] (實施例31~幻）
[0435] 將聚酯樹脂(b-2)用作聚酯化合物(b)，將丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)和聚酯樹 月旨(b)的固體成分重量比變更為表1-2中記載的數值，除此以外，以與實施例3同樣的方法得 到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實施例3相比，雖然使用含有 磺酸金屬鹽基團的芳香族二羧酸成分的含量較少的聚酯樹脂(b-2)，進而設為丙烯酰基· 氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹脂(b)=40/60(實施例31)、丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹 月旨(b) =30/70(實施例32)、丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹脂(b) =20/80(實施例33) 使得分散指數增大若干，反射率減少若干，霧度增加若干，低聚物抑制性降低若干，但是仍 為良好。另外，雖然煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R增大若干，耐煮沸粘接性、耐UV粘 接性、識別性降低若干，但是仍為良好，顯示同等的初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐熱水透明 性。
[0436] (實施例34)
[0437] 變更樹脂層(X)的膜厚，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所 得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-2。與實施例3相比，雖然減少樹脂層(X)的膜厚使得反 射率降低，識別性降低若干，低聚物抑制性降低若干，但是仍為良好，顯示同等的初始粘接 性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性。
[0438] (比較例1)
[0439] 將(a)~(e)的固體成分重量比調整為表1-3中記載的數值，除此以外，以與實施例 1同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-3。比較例1的層疊 聚酯膜不含丙烯酰基?氨酯共聚樹脂，由此，與實施例1相比，雖然顯示同等優異的透明性、 低聚物抑制性，但是在煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R、初始粘接性、耐濕熱粘接性、 耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、識別性中性能變差。
[0440] (比較例2~3)
[0441] 將(a)~(e)的固體成分重量比調整為表1-3中記載的數值，除此以外，以與實施例 3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-3。比較例2、3的層 疊聚酯膜不含具有萘骨架的聚酯樹脂(b)，由此，與實施例3相比，雖然顯示同等優異的煮沸 處理試驗前后的反射率變化量A R、透明性、初始粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐 UV粘接性、低聚物抑制性，但是在識別性方面性能變差。
[0442] (比較例4~5)
[0443] 將(a)~(e)的固體成分重量比調整為表中記載的數值，除此以外，以與實施例3同 樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性等示于表2-3。
[0444] 比較例4的層疊聚酯膜不含異氰酸酯化合物（c)，由此，與實施例3相比，雖然顯示 同等優異的透明性、良好的識別性、低聚物抑制性，但是在煮沸處理試驗前后的反射率變化 量A R、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性中性能變差。
[0445] 另外，比較例5的層疊聚酯膜不含^惡唑啉化合物(d)，由此，與實施例3相比，雖然顯 示同等優異的透明性、良好的識別性，但是在煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R、初始 粘接性、耐濕熱粘接性、耐煮沸粘接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性中性能變 差。
[0446] (比較例6~9)
[0447] 將丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)和聚酯樹脂(b)的固體成分重量比變更為表1-3中 記載的數值，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜 的特性等示于表2-3。
[0448] 比較例6的層疊聚酯膜與實施例3相比，設為丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹 月旨(b)=50/50使得分散指數增大為7,霧度增加若干，反射率減小。另外，雖然顯示同等優異 的初始粘接性、耐濕熱粘接性，但是煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R、耐煮沸粘接性、 耐UV粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性、識別性變差。
[0449] 比較例7的層疊聚酯膜與實施例3相比，設為丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹 月旨(b)=60/40使得分散指數增大為10,反射率降低，霧度增加，透明性變差。另外，雖然顯示 同等的初始粘接性、耐濕熱粘接性，但是煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R、耐煮沸粘 接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性、識別性變差。
[0450] 比較例8的層疊聚酯膜與實施例3相比，設為丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹 月旨(b)=80/20使得分散指數增大至15,反射率降低，霧度增加，透明性變差。另外，雖然顯示 同等的初始粘接性、耐濕熱粘接性，但是煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R、耐煮沸粘 接性、耐UV粘接性、耐熱水透明性、低聚物抑制性、識別性變差。
[0451] 比較例9的層疊聚酯膜設為丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)/聚酯樹脂(b) = 90/10使 得分散指數增大至20,反射率降低，霧度增加，透明性變差。另外，雖然顯示同等的初始粘接 性、耐濕熱粘接性，但是煮沸處理試驗前后的反射率變化量A R、耐煮沸粘接性、耐UV粘接 性、耐熱水透明性、低聚物抑制性、識別性變差。
[0452] (比較例10~11)
[0453] 使用下述的碳二亞胺化合物（g)，將(g)的固體成分重量比變更為表1-3中記載的 數值，除此以外，以與實施例3同樣的方法得到層疊聚酯膜。將所得到的層疊聚酯膜的特性 等示于表2-3。與實施例3相比，含有碳二亞胺化合物，由此，與實施例3相比，透明性、初始粘 接性、耐濕熱粘接性、耐熱水透明性、識別性同等，但是，由于抑制了聚酯樹脂(b)和異氰酸 酯化合物(c)及^惡唑啉化合物(d)、三聚氰胺化合物(e)的反應，因此，無法形成交聯度較高 的樹脂層，低聚物抑制性變差。
[0454]碳二亞胺化合物(g)的水分散體：日清紡化學品（株）"Carb〇dilite"V-04(固體成 分濃度40重量％ )





[0467] 產業上的可利用性
[0468] 本發明涉及一種具有不僅初始的粘接性優異、而且特別是耐濕熱粘接性及耐煮沸 粘接性、耐熱水透明性也優異，且層疊硬涂層時的干涉條紋的抑制性優異的樹脂層的層疊 聚酯膜，可利用于各種顯示屏用途的光學用易粘接膜、汽車及建筑物的窗玻璃等工業用、建 材用等中所使用的硬涂膜用的易粘接膜、以及與油墨等各種層疊物的粘接性優異的易粘接 膜。
[0469] 附圖標記說明
[0470] 1 樹脂層(X)
[0471 ] 2聚酯膜
[0472] 3 X方向
[0473] 4 Y方向
[0474] 5 Z方向
【主權項】
1. 一種層疊聚酯膜，其特征在于，在聚酯膜的至少一面具有樹脂層(X)， 所述樹脂層(X)含有丙烯酰基結構(A)、氨酯結構(B)及萘結構(C)，且不含碳二亞胺結 構(G)， 所述樹脂層(X)側的煮沸處理試驗前后的分光反射率的變化量A R為0%~2%。2. 根據權利要求1所述的層疊聚酯膜，所述樹脂層(X)的表面zeta電位為-20mV以上。3. 根據權利要求1或2所述的層疊聚酯膜，其特征在于， 所述樹脂層（X)側的在波長450nm~650nm的波長范圍下的分光反射率的最小值為 4.5% ~6.0%〇4. 根據權利要求1~3中任一項所述的層疊聚酯膜，其特征在于，所述樹脂層(X)為使用 涂料組合物形成的層， 所述涂料組合物含有丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)、具有萘骨架的聚酯樹脂(b)、異氰 酸酯化合物(c)及5惡唑啉化合物(d)。5. 根據權利要求4所述的層疊聚酯膜，其特征在于， 所述樹脂層(X)的含有丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)的凝聚體的分散指數為5以下，且 所述涂料組合物中丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)的比例為3重量％以上。6. 根據權利要求4或5中任一項所述的層疊聚酯膜，其特征在于，所述聚酯樹脂(b)為共 聚聚酯樹脂， 所述共聚聚酯(b)相對于聚酯的全部二羧酸成分含有1~30摩爾％的芳香族二羧酸成 分，所述芳香族二羧酸成分含有磺酸金屬鹽基團。7. 根據權利要求4~6中任一項所述的層疊聚酯膜，其特征在于， 所述聚酯樹脂(b)含有下述式(1)所示的二醇成分，式中，X^X2 表示-(CnH2nO)m-H，n = 2 ~4，m=l ~15 的整數。8. 根據權利要求4~7中任一項所述的層疊聚酯膜，其特征在于， 所述涂料組合物中，丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)與聚酯樹脂(b)的固體成分重量比為 40/60~5/95。9. 根據權利要求8所述的層疊聚酯膜，其特征在于， 在所述涂料組合物中，在將丙烯酰基·氨酯共聚樹脂(a)與聚酯樹脂(b)的固體成分重 量的合計設為100重量份時，以固體成分重量計含有3~20重量份的異氰酸酯化合物(c)，以 固體成分重量計含有20~50重量份的5惡唑啉化合物(d)。10. 根據權利要求9所述的層疊聚酯膜，其特征在于， 在將丙烯酰基?氨酯共聚樹脂(a)與聚酯樹脂(b)的固體成分重量的合計設為100重量 份時，所述涂料組合物還含有5~30重量份的三聚氰胺化合物(e)。
【文檔編號】C09D175/04GK105829104SQ201480068587
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年12月8日
【發明人】澤本惠子, 高田育, 阿部悠, 尾形雅美, 太田善, 太田一善
【申請人】東麗株式會社