本發明為包含雙軸取向聚酯薄膜和雙軸取向聚酰胺薄膜的層疊體,特別是涉及可以合適地用于冷成形用途的層疊體。
背景技術:
1、近年,層壓型鋰離子電池外裝材料、壓緊包裝等通過對由樹脂薄膜、金屬箔構成的層疊體進行冷成形而得到。用于進行上述冷成形的層疊體通常使用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜/雙軸拉伸尼龍薄膜/鋁箔/聚丙烯薄膜等構成。(例如參照專利文獻1)。
2、另外,對于醫藥包裝,為了防止內容物的劣化,具有以鋁為代表的金屬箔的包裝形態的需求也提高,要求符合內容物的形狀來改善金屬箔的成形性。
3、作為影響冷成形時的成型性的主要原因,可列舉出樹脂薄膜的柔軟性。樹脂薄膜若柔軟性低,則在冷成形的伸長時施加強的負荷,有可能產生針孔、分層。相反地,樹脂薄膜若柔軟性過高,則保護作為基材的包含金屬箔的層疊體的效果減弱,得到的層疊體的物性降低。因此,樹脂薄膜具有不過高、不過低的柔軟性是重要的。
4、作為解決這些問題的手段,例如根據專利文獻2,公開了如下內容:由至少依次層疊有基材層、粘接層、金屬層和密封層的層疊體形成,上述基材層通過使md方向的50%伸長時的應力/5%伸長時的應力的值a與td方向的50%伸長時的應力/5%伸長時的應力的值b之和(a+b)處于特定的范圍內,而得到良好的成形性。
5、另一方面,在上述的冷成形中,在拉深成形后,成形品的一部分從成形后的形狀恢復到成形前的形狀這種現象(回彈)容易成為問題。由于這樣的回彈,有可能產生拉深成型后的形狀的尺寸精度不充分的問題。另外,在成形加工時,周圍的部分被強烈拉伸,由此在成型加工時,經過成形加工的周圍的基材層想要恢復到原來的狀態,因此產生翹曲,有可能使后加工中的成品率降低。
6、對于此,如之前列舉出的專利文獻2中記載那樣,僅控制薄膜的f5值、f50值時,雖然成形深度得到改善,但對于改善由于成形后的回彈導致的尺寸精度的變差、成形后的耐翹曲性而言是不充分的。
7、現有技術文獻
8、專利文獻
9、專利文獻1:日本特開2008-053133號公報
10、專利文獻2:國際公開2015-125806號公報
技術實現思路
1、發明要解決的問題
2、本發明是以上述現有技術的問題為背景而提出的。本發明的目的在于,提供不僅具有優異的冷成形性、而且抑制由于回彈導致的成形后的尺寸精度降低、并且耐翹曲性優異的包含雙軸取向聚酯薄膜和雙軸取向聚酰胺薄膜的層疊體。
3、用于解決問題的方案
4、本發明人等進行了深入研究,結果發現,通過選擇特定的拉伸條件范圍,將薄膜的機械特性控制于規定的范圍內,能夠實現優異的冷成形性以及抑制成形后的回彈、卷曲,從而完成了本發明。
5、即,本發明包含以下的技術特征。
6、[項1]
7、一種層疊體,其包含基材層、中間層、金屬箔和密封層,
8、前述基材層為滿足下述(a)~(c)的雙軸取向聚酯薄膜,
9、前述中間層為滿足下述(d)~(f)的雙軸取向聚酰胺薄膜,
10、(a)穿刺強度為0.45n/μm以上且0.80n/μm以下;
11、(b)150℃下的熱收縮率在md方向和td方向均為2.5%以下;
12、(c)25℃下的拉伸應力松弛試驗中,下述式(1)所示的應力衰減率在md方向和td方向均為15.0%以上,
13、式(1)應力衰減率(%)=100×(σ0-σ1)/σ0
14、其中,σ0表示以拉伸速度200mm/分鐘的速度對前述薄膜賦予拉伸力而剛施加前述50%的拉伸應變之后的拉伸應力的值,σ1表示將50%的拉伸應變保持2秒時的拉伸應力的值;
15、(d)根據jis?z?7102測定的穿刺強度為0.5n/μm以上且1.0n/μm以下;
16、(e)160℃下的熱收縮率在md方向和td方向均為3.0%以下;
17、(f)25℃下的拉伸應力松弛試驗中,前述式(1)所示的應力衰減率在md方向和td方向均為12.0%以上。
18、[項2]
19、根據項1所述的層疊體,其中,前述基材層還滿足下述(g),
20、(g)將25℃下的薄膜的md方向和td方向的3%伸長時應力分別設為x(md)和x(td)、將md方向和td方向的30%伸長時應力分別設為y(md)和y(td)、將y(md)/x(md)和y(md)/x(md)的值分別設為z(md)和z(td)時,滿足下述式(2)~(5)全部,
21、式(2)?125mpa≤y(md)≤155mpa
22、式(3)?140mpa≤y(td)≤190mpa
23、式(4)?1.3≤z(md)≤1.6
24、式(5)?1.7≤z(td)≤2.2。
25、[項3]
26、根據項1或2所述的層疊體,其還滿足下述(h),
27、(h)將25℃下的薄膜的md方向和td方向的3%伸長時應力分別設為x(md)和x(td)、將md方向和td方向的30%伸長時應力分別設為y(md)和y(td)、將y(md)/x(md)和y(md)/x(md)的值分別設為z(md)和z(td)時,滿足下述式(6)~(9)全部,
28、式(6)?100mpa≤y(md)≤150mpa
29、式(7)?110mpa≤y(td)≤200mpa
30、式(8)?1.4≤z(md)≤2.2
31、式(9)?2.5≤z(td)≤3.5。
32、[項4]
33、根據項1~3中任一項所述的層疊體,其還具備印刷層。
34、[項5]
35、一種電池外裝用材料,其包含項1~4中任一項所述的層疊體。
36、發明的效果
37、通過用作本發明的層疊體,在成形時金屬箔能夠根據模具的形狀適度地追隨,因此不僅能夠抑制針孔、裂紋等的產生,而且能夠抑制成形加工后的回彈、翹曲。由于成形加工的尺寸精度優異,因此也有助于生產率的改善。
1.一種層疊體,其包含基材層、中間層、金屬箔和密封層,
2.根據權利要求1所述的層疊體,其中,所述基材層還滿足下述(g),
3.根據權利要求1或2所述的層疊體,其還滿足下述(h),
4.根據權利要求1~3中任一項所述的層疊體,其還具備印刷層。
5.一種電池外裝用材料,其包含權利要求1~4中任一項所述的層疊體。