阻礙異氰酸酯單體遷移的膜相關申請的引用本申請要求都是2012年8月31日提交的美國臨時專利申請61/695,654和61/695,679的優先權。
背景技術:
很多商品(包括食品)都包裝在多層膜中。根據其結構和組成,這些膜可以提供很多所需的品質,例如強度,撓性,光學性質,可印刷性,對氧氣和/或水的隔離性,和低成本。這些多層膜的各個層可以通過多種不同技術連接在一起,所述技術包括熱層合,各種涂布技術,當然包括粘合劑。例如,參見國際公開WO2013/043635和WO2013/043652。用于將多層膜結構的兩個層連在一起的一種流行和常用類型的粘合劑是聚氨酯。在雙組份可固化聚氨酯粘合劑中,一種組分是包含異氰酸酯基團的組分,另一種組分是包含一種或多種具有多個活性氫的化合物的組分。雙組份粘合劑通過將兩種組分混合在一起制備,然后將混合物施用于兩個或更多個基底。一些雙組分粘合劑制劑包含一種或多種單體芳族異氰酸酯化合物(其通常為二官能的),和一種或多種多元醇。這樣的制劑能夠經歷形成氨基甲酸酯聚合物的化學反應,這些反應通常是有用的固化反應。單體芳族異氰酸酯反應形成增強粘性結合力的聚合物和/或交聯鍵。即使粘合劑充分固化以形成良好的結合強度,一些單體異氰酸酯化合物也可能存在于結合的組件中。認為單體異氰酸酯化合物的存在是不期望的,因為這些化合物既具有毒性又具有反應性。同樣,這些化合物能夠與水反應形成胺。例如,過量的單體異氰酸酯可以與水(例如,在涂布粘合劑過程中形成的夾帶水,或在高濕度下來自大氣的水)反應形成伯胺。不期望形成這樣的胺。在這些胺之中,特別不期望的是芳族伯胺(PAA)。對于食品容器,容器和食品之間的接觸不應該在食品中形成可觀量的PAA。
技術實現要素:
本發明提供包括至少兩個層A1和B的多層膜:A1.第一膜層A1,其由包含以下組分的至少一種的組合物A1形成:羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物;和B.第二膜層B,其由包含至少一種異氰酸酯的組合物B形成。本發明也提供包括至少兩個層A2和B的多層膜:A2.第一膜層A2,其由包含酐官能化的基于乙烯的聚合物的組合物A2形成;和B.第二膜層B,其由包含至少一種異氰酸酯的組合物B形成。在一種實施方式中,本發明是包括上述多層膜的制品。具體實施方式概述軟質食品包裝涂層由通過粘合劑層合在一起的幾層膜構成。外層通常是反向印刷膜,例如包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的膜。包裝結構也可以包括防止空氣和濕氣進出食品的由鋁制成的隔離層,鍍金屬膜或其它膜。最內層通常是聚烯烴(例如聚乙烯)密封劑膜,其用于將包裝的邊緣熱密封。聚氨酯粘合劑通常用于將這些各種膜層層合在一起。使粘合劑固化可能需要8-24小時,在該期間內,通常暫緩對膜的進一步加工。這種進一步加工通常包括撕開或密封以制成包或袋。可能需要另外5-14天以使某些異氰酸酯完全反應并且確保不會有可觀量的可能遷移進包裝內容物的PAA。本發明允許縮短使PAA衰減的該暫緩時間或用于建立粘合強度的時間,以進行進一步加工,而這對于食品容器的制造者來說是有利的。本發明允許對于在由聚合物制備膜的升高溫度進行加工的足夠的貯放時間,即,聚合物不會過快建立粘度以致于干擾加工,但其又可在環境溫度快速固化。貯放時間的要求限制了催化劑在加速固化的粘合劑中的使用。已經發現,密封劑膜中的某些組分可加速PAA的固化和消耗。一種方法是使密封劑膜中存在OH或其它NCO-反應性官能度。這可以完成粘合劑中NCO的反應,較小地依賴于環境濕氣的存在以及由濕度引起的變化。基于乙烯的膜可以由幾個組成稍有不同的層構成。密封劑膜可以是單層的或多層的。例如,可以構建五層聚乙烯膜,由此具有活性氫的官能團(即,與氧、氮或硫連接的氫)或酐官能團集中在與PU粘合劑直接接觸的層的表面上或表面附近。內層(即,不與PU粘合劑直接接觸的層)可以提供另外的功能或屏障以進一步減少濕氣、空氣、PAA或異氰酸酯單體遷移通過密封劑膜。膜也可以包含改善加工(例如增滑添加劑)或密封的添加劑或官能度。可以將各種官能團結合到密封劑膜中從而與異氰酸酯反應或結合PAA并防止其遷移進包裝的食品。這樣的官能團包括羥基,胺,酐,羧酸等。申請人發現,具有酐基團的PE樹脂可有效減少觀察到的PAA,特別是在測試的第一天。即使OH-基團不像期望地那些像羧酸/酐官能度一樣結合胺,但是已經發現OH-基團在加速減少在層合萃取物中觀察到的PAA方面出乎意料地作用良好。酐和OH-官能度可以結合于膜,如OH-官能化的基于乙烯的聚合物樹脂一樣(方案1,US2010/0143651A1)。方案1.制備OH-g-EO官能的樹脂同樣,乙烯-乙烯基醇(EVOH)樹脂具有OH-官能度,但是如果乙烯基醇濃度過高,則這些不能良好地粘附于PE樹脂。但是,已經發現,EVOH和OH官能的聚烯烴的共混物確實形成可與PE共擠出的層,共混的層粘附于PE層,通過熱密封剝離強度指示。這些OH-官能的樹脂提供了可萃取的PAA遠遠較快的下降。當將這些膜與基于溶劑的粘合劑層合時,濕粘結強度(在層合的幾分鐘內測量的T-剝離粘結力)顯著改善。實施方式本發明提供包括至少兩個層A1和B的多層膜:A1.第一膜層A1,其由包含以下組分的至少一種的組合物A1形成:羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物;和B.第二膜層B,其由包含至少一種異氰酸酯的組合物B形成。在一種實施方式中,層A1與層B接觸。在一種實施方式中,第一膜層A1由包含以下中的至少一種的組合物A1形成:羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物和/或仲胺官能化的基于乙烯的聚合物。在一種實施方式中,第一膜層A1由包含至少一種羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物的組合物A1形成。在一種實施方式中,羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物包含大于90摩爾%、進一步為大于95摩爾%、進一步為大于99摩爾%的伯羥基,基于聚合物中存在的羥基的總摩爾數。在一種實施方式中,羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物不包含仲羥基。在一種實施方式中,OH官能化的基于乙烯的聚合物進一步包含酰亞胺基團。在進一步的實施方式中,酰亞胺基團是羥基烷基馬來酰亞胺(例如,參見方案1)。在進一步的實施方式中,烷基是C2-C6烷基,進一步為C2-C5烷基,進一步為C2-C4烷基,進一步為C2-C3烷基。在一種實施方式中,OH官能化的基于乙烯的聚合物是OH官能化的乙烯/α-烯烴互聚物,進一步為OH官能化的乙烯/α-烯烴共聚物。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴,進一步為丙烯,丁烯,己烯和辛烯。在一種實施方式中,OH官能化的基于乙烯的聚合物包含0.01wt%至10wt%、進一步為0.1wt%至5.0wt%、進一步為0.5wt%至2.0wt%的OH基團,基于聚合物的重量。在一種實施方式中,羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物是羥基(OH)封端的基于乙烯的聚合物。羥基官能化的基于乙烯的聚合物可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。在一種實施方式中,第一膜層A1由包含至少一種胺官能化的基于乙烯的聚合物(在進一步的實施方式中,為至少一種仲胺官能化的基于乙烯的聚合物)的組合物A1形成。在一種實施方式中,第一膜層A1由包含至少一種羥基(OH)官能化的基于乙烯的聚合物和至少一種胺官能化的基于乙烯的聚合物(在進一步的實施方式中,為至少一種仲胺官能化的基于乙烯的聚合物)的組合物A1形成。在一種實施方式中,組合物A1的OH和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成,所述聚合物的密度為0.87至0.96g/cc和熔體指數(I2)為0.1至1,000g/10min。在一種實施方式中,組合物A1的OH和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物由乙烯/α-烯烴互聚物、進一步為乙烯/α-烯烴共聚物形成。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴,進一步為丙烯,丁烯,己烯和辛烯。在一種實施方式中,組合物A1的OH和/或胺官能化的基于乙烯的聚合物進一步包含酰亞胺基團。在一種實施方式中,組合物A1進一步包含EVOH。在一種實施方式中,組合物A1包含小于50wt%的EVOH,基于組合物A1的重量。在一種實施方式中,組合物A1進一步包含基于乙烯的聚合物。在進一步的實施方式中,基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烴互聚物。在進一步的實施方式中,組合物A1進一步包含乙烯/α-烯烴共聚物。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴,進一步為丙烯,丁烯,己烯和辛烯。本發明也提供包括至少兩個層A2和B的多層膜:A2.第一膜層A2,其由包含酐官能化的基于乙烯的聚合物的組合物A2形成;和B.第二膜層B,其由包含至少一種異氰酸酯的組合物B形成。在一種實施方式中,層A2與層B接觸。在一種實施方式中,組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成,所述聚合物的密度為0.87至0.96g/cc,熔體指數(I2)為0.1至1,000g/10min、進一步為0.5至200g/10min、進一步為1至50g/10min。在一種實施方式中,酐官能化的基于乙烯的聚合物包含1wt%至15wt%、進一步為1.5wt%至10wt%、進一步為2.0wt%至5.0wt%的酐基團,基于聚合物的重量。在一種實施方式中,組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由乙烯/α-烯烴互聚物、進一步為乙烯/α-烯烴共聚物形成。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴,進一步為丙烯,丁烯,己烯和辛烯。在一種實施方式中,組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物進一步包含酰亞胺基團。在一種實施方式中,組合物A2進一步包含EVOH。在一種實施方式中,組合物A2包含小于50wt%的EVOH,基于組合物A2的重量。在一種實施方式中,組合物A2進一步包含基于乙烯的聚合物。在進一步的實施方式中,基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烴互聚物。在進一步的實施方式中,組合物A2進一步包含乙烯/α-烯烴共聚物。適宜的α-烯烴包括C3-C10α-烯烴,進一步為丙烯,丁烯,己烯和辛烯。在一種實施方式中,第一膜層A2是外部膜層,酐官能化的基于乙烯的聚合物的熔體指數(I2)大于或等于5g/10min。在進一步的實施方式中,酐官能化的基于乙烯的聚合物的熔體指數(I2)為5至50g/10min,進一步為5至20g/10min,進一步為5至15g/10min。酐官能化的基于乙烯的聚合物可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。在一種實施方式中,膜層B包含雙組份聚氨酯(PU)粘合劑。在一種實施方式中,膜層B包含單組分PU粘合劑。在一種實施方式中,多層膜包括至少三個層。在一種實施方式中,多層膜進一步包括與膜層B接觸的膜層C。在進一步的實施方式中,膜層C由以下之一形成:聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或金屬箔。在一種實施方式中,根據本申請所述的一種或多種實施方式,多層膜基本上由以下組成:層A1和層B,或層a2和層B。在一種實施方式中,組合物A1包含羥基官能化的基于乙烯的聚合物。在一種實施方式中,組合物A1包含仲胺官能化的基于乙烯的聚合物。在一種實施方式中,組合物A1包含羥基官能化的基于乙烯的聚合物和仲胺官能化的基于乙烯的聚合物兩者。在一種實施方式中,組合物A2包含酐官能化的基于乙烯的聚合物。在一種實施方式中,多層膜包括至少3個層。在一種實施方式中,多層膜包括至少5個層。在一種實施方式中,多層膜的層包括:由組合物A1形成的層A1,以及一個或多個由除組合物A之外的組合物(例如,不含羥基官能化的基于乙烯的聚合物和仲胺官能化的基于乙烯的聚合物之一或都不含的組合物A)形成的另外的層。在一種實施方式中,多層膜的層包括:由組合物A2形成的層A2,以及一個或多個由除組合物A之外的組合物(例如,含羥基官能化的基于乙烯的聚合物和仲胺官能化的基于乙烯的聚合物之一或二者的組合物A)形成的另外的層。在一種實施方式中,組合物A1的OH或仲胺官能化的基于乙烯的聚合物由以下物質形成:HDPE,LDPE,LLDPE,均勻支化線型乙烯/α-烯烴互聚物,均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴互聚物,或這些基于乙烯的聚合物中兩種或更多種的組合。在一種實施方式中,組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由以下物質形成:HDPE,LDPE,LLDPE,均勻支化線型乙烯/α-烯烴互聚物,均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴互聚物,或這些基于乙烯的聚合物中兩種或更多種的組合。在一種實施方式中,組合物A1的OH或胺(進一步為仲胺)官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成,所述聚合物的密度為0.87至0.96g/cc,或為0.89至0.95g/cc,或為0.90至0.94g/cc,或為0.90至0.93g/cc;和熔體指數(I2)為0.1至1,000g/10min,或為0.1至500g/10min,或為0.5至50g/10min,或為1至10g/10min,或為2至5g/10min。在進一步的實施方式中,組合物A1的OH或仲胺官能化的基于乙烯的聚合物由乙烯/α-烯烴互聚物形成,在進一步的實施方式中其由乙烯/α-烯烴共聚物形成。在一種實施方式中,組合物A1的OH官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成,所述基于乙烯的聚合物的密度為0.87至0.96g/cc,或為0.89至0.95g/cc,或為0.90至0.94g/cc,或為0.90至0.93g/cc;熔體指數(I2)為0.1至1,000g/10min,或為0.1至500g/10min,或為0.5至50g/10min,或為1至10g/10min,或為2至5g/10min。在一種實施方式中,組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由下述基于乙烯的聚合物形成,所述基于乙烯的聚合物的密度為0.87至0.96g/cc,或為0.89至0.95g/cc,或為0.90至0.94g/cc,或為0.90至0.93g/cc;熔體指數(I2)為0.1至1,000g/10min,或為0.1至500g/10min,或為0.5至50g/10min,或為1至10g/10min,或為2至05g/10min。在進一步的實施方式中,組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由乙烯/α-烯烴互聚物形成,在進一步的實施方式中其由乙烯/α-烯烴共聚物形成。在一種實施方式中,組合物A1的OH或胺(進一步為仲胺)官能化的基于乙烯的聚合物由均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴("EAO")互聚物(進一步為共聚物)形成。在進一步的實施方式中,互聚物(進一步為共聚物)在官能化之前具有的加工流變學比率("PRR")為4至70。在一種實施方式中,組合物A1的OH官能化的基于乙烯的聚合物由均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴("EAO")互聚物(進一步為共聚物)形成。在進一步的實施方式中,互聚物(進一步為共聚物)在官能化之前具有的加工流變學比率("PRR")為4至70。在一種實施方式中,組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物由均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴("EAO")互聚物(進一步為共聚物)形成。在進一步的實施方式中,互聚物(進一步為共聚物)在官能化之前具有的加工流變學比率("PRR")為4至70。在一種實施方式中,組合物A1的OH或胺(進一步為仲胺)官能化的基于乙烯的聚合物進一步包含酰亞胺基團。在一種實施方式中,組合物A1的OH官能化的基于乙烯的聚合物進一步包含酰亞胺基團。在一種實施方式中,組合物A2的酐官能化的基于乙烯的聚合物進一步包含酰亞胺基團。在一種實施方式中,組合物A1或組合物A2進一步包含EVOH。在一種實施方式中,EVOH占小于50wt%的組合物A1或組合物A2。在一種實施方式中,膜層B包括:由組合物B形成的層B,以及一個或多個由不同于組合物B的組合物形成的另外的層。在一種實施方式中,組合物B的異氰酸酯是以下至少一種:芳族二異氰酸酯,脂族二異氰酸酯,和脂環族二異氰酸酯。在一種實施方式中,組合物B的異氰酸酯是亞甲基二(苯基異氰酸酯)(包括4,4'-異構體,2,4'-異構體,及其混合物),和亞甲基二(環己基異氰酸酯)(包括其各種異構體)。在一種實施方式中,多層膜結構包括與膜層B接觸的層C。在一種實施方式中,層C包含:聚烯烴,例如,聚乙烯,聚丙烯等;聚酯,例如,聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET);尼龍;金屬箔或鍍金屬塑料膜;或尼龍。本發明也提供制品,其包括根據本申請所述一種或多種實施方式的多層膜。在一種實施方式中,前述實施方式的制品是食品容器。在進一步的實施方式中,制品是用于盛放和/或儲存食品的袋。在一種實施方式中,膜層A1或膜層A2鄰近于易腐物質。在一種實施方式中,易腐物質是食品產品或藥物產品。在一種實施方式中,多層膜包括至少三個層,其中一個層由組合物A1或組合物A2制成,一個層是塑料膜、金屬箔或其它基底,且這兩個層通過包含PU粘合劑的第三層連接。在一種實施方式中,多層膜包括至少五個層,其中一個層由組合物A1或組合物A2制成,三個層獨立地為塑料膜(其可以是由組合物A制成的塑料膜),金屬箔或其它基底,以及將由組合物A制成的層與任一其它層連接的粘合劑層。多層膜可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。本發明的制品可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。組合物A1可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。組合物A2可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。組合物B可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。膜層A1可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。膜層A2可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。膜層B可以包括兩種或更多種本申請所述實施方式的組合。基于乙烯的聚合物適宜的聚烯烴聚合物的實例包括高密度聚乙烯(HDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線型低密度聚乙烯(LLDPE),均勻支化線型乙烯/α-烯烴互聚物或均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴互聚物,及其組合。乙烯/α-烯烴互聚物通常在最終聚合物中結合的共聚單體大于2wt%,更通常大于5wt%,基于可聚合單體的總重量。共聚單體的結合量可以大于10wt%,甚至可以大于15或20wt%,基于可聚合單體的總重量。共聚單體包括但不限于,丙烯,異丁烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,3-甲基-1-戊烯,4-甲基-1-戊烯,和1-辛烯,非共軛二烯,多烯,丁二烯,異戊二烯,戊二烯,己二烯(例如,1,4-己二烯),辛二烯,苯乙烯,鹵素取代的苯乙烯,烷基取代的苯乙烯,四氟乙烯,乙烯基苯并環丁烯,環烷烴(naphthenics),環烯烴(例如,環戊烯,環己烯,環辛烯),及其混合物。典型且優選地,乙烯與一種C3-C20α-烯烴共聚。優選的共聚單體包括丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-庚烯和1-辛烯,更優選地包括丙烯,1-丁烯,1-己烯和1-辛烯。說明性的互聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物,乙烯/丁烯(EB)共聚物,乙烯/己烯(EH)共聚物,乙烯/辛烯(EO)共聚物,乙烯/α-烯烴/二烯(EAODM)互聚物,例如乙烯/丙烯/二烯(EPDM)互聚物和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。優選的共聚物包括EP、EB、EH和EO聚合物。本發明的均勻支化線型乙烯/α-烯烴互聚物或均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴互聚物的熔體指數("I2")通常為0.01g/10min至30g/10min,更通常為0.1g/10min至20g/10min,甚至更通常為0.1g/10min至15g/10min。在一種實施方式中,基于乙烯的聚合物是均勻支化基本線型乙烯/α-烯烴("EAO")互聚物,其包含長鏈支化,與線型(短鏈分支或無分支)乙烯/α-烯烴互聚物相比。"長鏈支化"("LCB")表示鏈長度超過短鏈的鏈長度,這源自于將α-烯烴結合到乙烯/α-烯烴聚合物的主鏈中。在另一種實施方式中,乙烯/α-烯烴互聚物由至少一種催化劑制備,所述催化劑可以在互聚物主鏈內形成長鏈分支。LCB聚合物公開于USP5,272,236,其中LCB的程度為0.01LCB/1000個碳原子至3LCB/1000個碳原子,且其中催化劑是幾何限定催化劑。根據P.DoerpinghausandD.Baird,inTheJournalofRheology,47(3),pp717-736May/June2003,"SeparatingtheEffectsofSparseLong-ChainBranchingonRheologyfromThoseDuetoMolecularWeightinPolyethylenes",自由基法例如用于制備低密度聚乙烯(LDPE)的那些制得具有極高水平的LCB的聚合物。例如,DoerpinghausandBaird的表I中的樹脂NA952是通過自由基法制備的LDPE,根據表II,其包含3.9LCB/1000個碳原子。購自TheDowChemicalCompany(Midland,Mich.,USA)的認為具有平均水平的LCB的乙烯/α-烯烴(乙烯-辛烯共聚物)包括樹脂AffinityPL1880和AffinityPL1840且分別包含0.018LCB/1000個碳原子和0.057LCB/1000個碳原子。存在多種可用于定義分子中LCB的程度的方法,例如加工流變學比率("PRR"),其使用互聚物粘度來計算預估的聚合物中LCB的水平。互聚物粘度便利地以泊(達因-秒/平方厘米(d-sec/cm2))測量,其在0.1-100弧度每秒(rad/sec)的剪切速率和在190℃在氮氣氣氛下使用動態力學分光計(例如RMS-800或ARES,來自Rheometrics)在由0.1至100rad/sec構成的動態掃描下測量。在0.1rad/sec和在100rad/sec的粘度可以分別表示為V0.1和V100,其中兩者的比率稱為RR和表示為V0.1/V100。對于一些應用,乙烯/α-烯烴互聚物的PRR為4至70,優選為8至70,更優選為12至60,甚至更優選為15至55,最優選為18至50。PRR值通過下式計算:PRR=RR+[3.82-互聚物門尼粘度(ML1+4,在125℃)]x0.3(方程1);PRR的測定描述于USP6,680,361。在本發明的另一種實施方式中,特別是對于需要改善的聚烯烴的熔體強度的應用,乙烯/α-烯烴互聚物的熔體強度(MS)為5cN或更大,通常為6cN或更大,更通常為7cN或更大。本申請使用的熔體強度是在聚合物熔體的熔融單絲上測量的以cN計的最大拉伸力,所述單絲以33秒分之一(sec-1)的恒定剪切速率從毛細管流變儀模頭擠出,同時通過將單絲以0.24厘米每秒(cm/sec)的速率從1cm/sec的初始速度加速的一對軋輥將單絲拉伸。熔融的單絲優選如下產生:將填裝進Instron毛細管流變儀的機筒的10克(g)聚合物加熱,使聚合物在190℃平衡5分鐘(min),然后將聚合物以2.54cm/min的活塞速度擠出通過直徑為0.21cm和長度為4.19cm的毛細管模頭。拉伸力優選用GoettfertRheotens熔體拉伸測試儀測量,該測試儀的位置使得軋輥在單絲離開毛細管模頭的點正下方10cm處。乙烯/α-烯烴互聚物可以包含兩種或更多種本申請所述的實施方式的組合。乙烯/α-烯烴共聚物可以包含兩種或更多種本申請所述的實施方式的組合。官能化的基于乙烯的聚合物組合物A包含羥基-官能化的基于乙烯的聚合物,仲胺-官能化的聚合物和酐-官能化的基于乙烯的聚合物或其組合。官能化的基于乙烯的聚合物可以是用酐、羥基和/或仲胺官能度接枝的如上所述基于乙烯的聚合物,或者其可以是包括源自乙烯和包含羥基和/或胺官能度的共聚單體的單元的共聚物。在一種實施方式中,羥基-官能化的基于乙烯的聚合物(包含至少一個羥基)包括但不限于以下化合物:羥基官能的酰亞胺,其源自與馬來酸酐、聚乙烯基醇(PVA)、和乙烯-乙烯基醇(EVOH)接枝的基于乙烯的聚合物。在一種實施方式中,官能化的基于乙烯的聚合物在以下結構I中顯示:其中波浪線是聚合物鏈,其可以是或可以不是支化的;L是連接基團,X是選自羥基和仲胺基團的官能團。在一種實施方式中,官能化的基于乙烯的聚合物在以下結構II中顯示:其中波浪線是聚合物鏈,其可以是或可以不是支化的;Y和Y’各自獨立地為選自氫、羥基、和胺基團的基團,并且其中Y或Y’的至少一個為羥基和仲胺基團。在一種實施方式中,官能化的基于乙烯的聚合物在以下結構III中顯示:其中波浪線是聚合物鏈,其可以是或可以不是支化的;Y、Y’和Y”各自獨立地選自氫、羥基、和仲胺基團,并且其中Y、Y’或Y”的至少一個是羥基。官能化的基于乙烯的聚合物是包含以下組分的聚合物:(a)大于半數重量百分比的聚合的乙烯,即,源自乙烯的單體單元,其中重量百分比基于官能化的聚合物的重量,和(b)至少一種聚合的共聚單體或反應的官能化試劑,各自包含至少一個官能團。官能化的基于乙烯的聚合物包含極性基團,其用作官能化部分,即,羥基(例如,水解的PE-共聚-EVA),和伯胺。在一種實施方式中,官能化的基于乙烯的聚合物包含0.1摩爾/kg至8摩爾/kg、或為0.1摩爾/kg至5摩爾/kg、或為0.1摩爾/kg至3.5摩爾/kg的羥基官能團(基于聚合物的千克數)。表示為摩爾/kg的官能團的量如下計算:將針對每千克聚合物的官能團的重量(由聚合物中官能團的摩爾數確定;例如滴定方法)除以官能團的分子量。官能團的量也可以如下計算:將針對每千克聚合物的聚合的單體單元或反應的官能化試劑(或其反應產物,例如水解產物)的重量除以聚合的單體單元或反應的官能化試劑(或其反應產物,例如水解產物)的分子量,然后乘以官能團數/聚合的單體單元或反應的官能化試劑(或其反應產物,例如水解產物)。在一種實施方式中,官能化的基于乙烯的聚合物的密度為0.86至0.96g/cc,或為0.87至0.95g/cc,或為0.88至0.94g/cc。在一種實施方式中,官能化的基于乙烯的聚合物的熔體指數(I2:2.16kg/190℃)為0.5g/10min至50g/10min,或為1g/10min至30g/10min。在一種實施方式中,官能化的基于乙烯的聚合物為PVA或EVOH。在一種實施方式中,官能化的基于乙烯的聚合物是用包含羥基或胺的化合物接枝的聚乙烯,例如但不限于,羥基接枝的基于乙烯的聚合物(例如ENGAGE8407,用作基礎聚合物)和胺接枝的基于乙烯的聚合物(例如ENGAGE8407,用作基礎聚合物)。適宜的商業官能的基于烯烴的聚合物包括購自Kuraray的EVALF101(EVOH)聚合物;官能化的基于乙烯的聚合物可以包括本申請所述的兩種或更多種適宜的實施方式的組合。添加劑在一種實施方式中,本發明組合物包含至少一種添加劑。適宜的添加劑包括但不限于,填料,抗氧化劑,UV穩定劑,發泡劑,阻燃劑,著色劑或填料,抗粘連劑,增滑劑,及其組合。抗氧化劑包括但不限于,受阻酚;雙酚;和硫代雙酚;取代的對苯二酚;亞磷酸三(烷基苯基)酯;二烷基硫代二丙酸酯;苯基萘基胺;取代的二苯胺;二烷基、烷基芳基、和二芳基取代的對苯二胺;單體和聚合的二氫喹啉;2-(4-羥基-3,5-叔丁基苯胺)-4,6-雙(辛基硫基)1,3,5-三嗪,六氫-1,3,5-三-β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基-s-三嗪,2,4,6-三(n-1,4-二甲基戊基亞苯基-二氨基)-1,3,5-三嗪,和異氰脲酸三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)酯。聚氨酯組合物B包含至少一種異氰酸酯。在一種實施方式中,組合物B包含熱固性聚氨酯,該聚氨酯包含至少一種異氰酸酯。本發明的聚氨酯除了其性質為熱固性之外,對于其配制方面沒有限制。US2010/0143651A1教導,聚烯烴與至少一種胺官能化的聚合物、羥基官能化的聚合物、酰亞胺官能化的聚合物、酐官能化的聚合物或羧酸官能化的聚合物的共混物可改善聚烯烴和熱塑性聚氨酯(TPU)之間的粘合。熱塑性聚氨酯由以下物質制備:基本上為二官能的成分(例如,有機二異氰酸酯),和在含活性氫的基團方面基本上為二官能的組分。但是,有時可以使用較小比例的官能度高于2的成分。此外,幾乎化學計量等量的異氰酸酯和羥基用于制備TPU(EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,Wiley,1988,Vol.13,p.275-276;)。當制備TPU時,進行反應性化學。因此,它們包含極少或不包含未反應的異氰酸酯。TPU在室溫為固體,但是在加熱后將變得柔軟且可加工。在加熱之后,可以將它們碾磨、注塑(KolycheckE.G.;US3,493,634)或流延作為柔軟的膜(Agger,R.T.;TaylorJ.R.,andCosbyA.H.US5,068,143)。因為TPU為具有極少支化或交聯的基本線型的聚合物,因此它們通常具有低的耐熱性、耐化學性和耐溶劑性。另一方面,熱固性聚氨酯通常包含官能度大于2的組分,且通常使用相對于多元醇或其它反應性官能團過量的異氰酸酯。不能在加熱下將熱固性聚氨酯碾磨或模塑。它們用途較多并且可以將其配制以具有良好的耐熱性和耐化學性(Doyle,E.N.;TheDevelopmentandUseofPolyurethaneProducts,McGraw-Hill,1971,p.323,)。用于層合包裝的軟質膜的聚氨酯粘合劑通常需要對以下的耐受性:熱,水,油,水,弱酸,溶劑等。因此,它們是熱固性聚氨酯。將熱固性聚氨酯層合粘合劑作為純的低粘度液體(250-30,000MPa,在25℃)施用或在如乙酸乙酯等溶劑中施用。它們通常是雙組分體系,其中一種組分是多官能異氰酸酯或NCO封端的預聚物,第二種組分是多官能多元醇。可以在一定范圍內使用胺或與異氰酸酯反應的其它基團。在將兩種粘合劑組分施用于膜基底并將兩個膜捏合在一起之后,發生形成高分子量聚氨酯的固化反應。配制商業粘合劑,由此存在相對于羥基顯著過量的異氰酸酯。因此,固化過程的實質部分是,水與過量異氰酸酯反應,然后形成胺和脲交聯鍵。芳族異氰酸酯廣泛用于包裝粘合劑。在完成固化所需的時間段內,由膜層B中異氰酸酯與水的反應形成的芳族胺可以遷移通過聚烯烴密封劑(膜層A)并由危險的芳族伯胺(PAA)污染包裝的成分。如之前提及,聚烯烴密封劑層中存在OH官能度可出乎意料地有效減少完成固化反應的時間以及減少檢測到的PAA。優選的聚氨酯MOR-FREE698A和共反應物MOR-FREEC-79(100:50)(雙組分無溶劑PU粘合劑,購自RohmandHaas),和ADCOTE536A(雙組分基于溶劑的粘合劑,含有異氰酸酯組分,購自TheDowChemicalCompany)。用于實施方式實踐的共混物的聚氨酯組分可以包含本申請所述兩種或更多種適宜實施方式的組合。如果期望,可以在制備的任何適當階段將以下物質加入到聚氨酯:添加劑,例如顏料,填料,潤滑劑,穩定劑,抗氧化劑,著色劑,阻燃劑,催化劑或粘合促進劑(其通常與聚氨酯粘合劑組合使用)。多層膜本發明的多層膜包括至少兩個層,如上討論。在一種實施方式中,多層膜包括至少三個層:膜層A1或A2,其通過粘合劑層B連接于基底層C。在一種實施方式中,膜層A1由組合物A1形成,所述組合物A1包含基于乙烯的聚合物與OH或胺官能的基于乙烯的聚合物的共混物。粘合劑層B包含PU粘合劑,該粘合劑包含至少一個異氰酸酯基團。基底層C包括PU粘合劑將會粘附的任何物質,例如,塑料膜,金屬箔,紙等。在一種實施方式中,膜層A2由組合物A2形成,所述組合物A2包含基于乙烯的聚合物與酐官能的基于乙烯的聚合物的共混物。粘合劑層B包含PU粘合劑,該粘合劑包含至少一個異氰酸酯基團。基底層C包括PU粘合劑將會粘附的任何物質,例如,塑料膜,金屬箔,紙等。定義除非指出,從上下文暗示或現有技術慣例,所有的份和百分比均基于重量,而且所有的測試方法是與本申請的提交日期同步的。針對美國專利實踐的目的,任何涉及的專利、專利申請或公開的內容在此全部引入作為參考(或其等價的US同族也引入作為參考),特別是關于本領域中的合成技術、定義(不與本申請具體提供的任何定義不一致)和常識的披露。“組合物”、“制劑”等術語表示兩種或更多種組分的混合物或共混物。在制造膜層的材料的混合物或共混物的上下文中,組合物包括混合物的所有組分,例如,聚合物添加劑,填料等。"聚合物"等術語表示表示通過使相同或不同類型的單體聚合制備的化合物。一般性術語聚合物因此包括術語均聚物(用來指僅由一種類型的單體制備的聚合物,應理解痕量雜質可以混入到聚合物結構中),和如下文所限定的術語互聚物。"互聚物"等術語表示通過至少兩種不同類型單體的聚合制備的聚合物。一般性術語互聚物因此包括共聚物(用來指由兩種不同類型的單體制備的聚合物)、和由多于兩種不同類型的單體制備的聚合物。“基于乙烯的聚合物”等術語表示聚合物,其包括聚合形式的大于一半量的乙烯單體(基于聚合物的重量),并且任選地可以包括一種或多種共聚單體。“乙烯/α-烯烴互聚物”等術語表示互聚物,其包括聚合形式的大于一半量的乙烯單體(基于互聚物的重量)和至少一種α-烯烴。“乙烯/α-烯烴共聚物”等術語表示共聚物,其包括聚合形式的大于一半量的乙烯單體(基于共聚物的重量)和α-烯烴作為僅有的兩種單體類型。“官能化的聚合物”等術語表示聚合物,其包括通過共價鍵連接的包含至少一個雜原子的化學基團(化學取代基)。雜原子定義為不為碳或氫的原子。常見雜原子是氧,氮,硫,和磷。“官能團”等術語表示包含至少一個雜原子的化學取代基。“包含官能團的聚合的單體單元(例如,共聚的丙烯酸,和共聚的馬來酸酐)”等術語表示(共/互)聚合物中的化學單元,其由用于聚合反應的聚合的官能的共聚單體組成,并且其包含如上定義的官能團。官能團可以在聚合反應過程中或之后改性(例如:馬來酸酐單元水解形成二羧酸)。“反應的包含官能團的官能化試劑(例如,MAH-接枝于聚合物,端氨基)”等術語表示包含如上定義的官能團的化學單元,并且其不是聚合的單體單元的一部分。這包括接枝共聚物,例如PE-g-MAH的琥珀酸酐單元,末端官能化的(共)聚合物例如聚氧亞烷基胺的端氨基。官能團可以在聚合反應過程中或之后改性(例如:馬來酸酐單元水解形成二羧酸)。“含異氰酸酯的化合物”等術語表示包含至少一個異氰酸酯基團的有機化合物或聚合物。“羥基-官能化的基于乙烯的聚合物”等術語表示由基于乙烯的聚合物和一種或多種其它化合物形成的聚合物,其中至少一種化合物包含至少一個羥基。“胺官能化的基于乙烯的聚合物”等術語表示由基于乙烯的聚合物和一種或多種其它化合物形成的聚合物,其中至少一種化合物包含胺基團。“仲胺官能化的基于乙烯的聚合物”等術語表示由基于乙烯的聚合物和一種或多種其它化合物形成的聚合物,其中至少一種化合物包含仲胺基團。“酐官能化的基于乙烯的聚合物”等術語表示由基于乙烯的聚合物和一種或多種其它化合物形成的聚合物,其中至少一種化合物包含酐基團。“易腐物質”等術語表示一種有機物質,其可以變質或腐敗,或者其一種或多種活性成分的活性會隨時間流逝而降低。“包含”、“包括”、“具有”以及它們的派生詞不排除任何另外的組分、步驟或過程的存在,而不管本申請是否特別披露過它們。為消除任何疑問,除非說明,否則所有本申請要求的使用術語“包括”的組合物可以包括任何附加的添加劑、輔料、或化合物(不管是否為聚合的)。相反,除了對于操作性能不必要的那些,術語“基本上由…組成”將任何其它組分、步驟或過程排除在任何以下敘述的范圍之外。術語“由…組成”不包括未特別描述或列出的組分、步驟或過程。試驗方法密度聚合物密度根據ASTMD-792測量。熔體指數基于乙烯的聚合物的熔體指數(I2)根據ASTMD-1238,條件190℃/2.16kg測量。基于乙烯的聚合物的熔體指數(I5)根據ASTMD-1238,條件190℃/5.0kg測量。基于乙烯的聚合物的熔體指數(I10)根據ASTMD-1238,條件190℃/10.0kg測量。基于乙烯的聚合物的高載荷熔體指數(I21)根據ASTMD-1238,條件190℃/21.0kg測量。以下實施例說明但不會明確或暗示地限制本發明。實施例I.材料以下樹脂和膜用于實施例。預層合的膜,其由層合至軟層合等級的AMCOR鋁箔(9μm厚)的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET,12微米(μm)厚)與ADCOTE550/共反應物F(TheDowChemicalCo.)制備。該層合結構得自AMPACCompany,Cary,ILDOWLEX5056NG聚乙烯樹脂是線型低密度PE,其密度為0.919g/cc以及I2為1.1g/10min,購自TheDowChemicalCompany。ELITE5400G是雙峰乙烯/辛烯共聚物,其密度為0.92g/cc以及I2為1g/10min,購自TheDowChemicalCompany。OH-g-EO是伯羥基官能的基于乙烯的聚合物,如描述于US2010/0143651,其密度為0.88g/cc以及I2為1g/10min。乙烯-乙烯基醇(EVOH)是EVALF101,得自Kuraray,Japan;其包含32摩爾%的乙烯-乙烯基醇共聚物。聚氨酯粘合劑:(PU2A)MOR-FREE698A(異氰酸酯封端的組分)和(PU2B)MOR-FREEC79(羥基封端的組分),各自購自TheDowChemicalCompany)。LOTADER4210是乙烯、丙烯酸丁酯(6%)和馬來酸酐(MAH,3.8%)的無規三元共聚物,其I2為9g/10min(190℃,2.16Kg)以及密度為0.94g/cm3。II.預層合物(PE-膜)-代表性過程PE膜(兩層膜)的組合物A如下制備:將ELITE5400G和OH-g-EO和/或EVOH)以一定共混比率干燥共混。以下膜樣品通過吹制膜擠出使用小型吹制膜生產線制備。生產線裝備有2”直徑吹制模頭,該模頭具有約0.033”的模隙。由組合物A制備的PE膜(單層膜)如下制造:通過使用Colin流延膜生產線將DOWLEX5056NG和LOTADER4210(10wt%)干燥共混。將膜在200-220℃的熔融溫度流延。膜厚度為50微米。III.制備層合物-代表性過程PU粘合劑層合層結構和層合條件如以下討論。表APU粘合劑層合層結構和層合條件粘合劑用乙酸乙酯稀釋到含約40%固體。金屬絲纏繞棒用于將粘合劑施涂于一片(約20x30cm)表1所述預層合膜的鋁箔面。將約5cm寬和20cm長的紙條鋪置于該片的中心上,得到未層合的長條區域,從而分離用于剝離測試的膜。以約2.0g/m2的涂布重量施涂粘合劑。將聚乙烯膜(以上組合物A)進行電暈處理,然后通過在約180°F(82℃)用鋼軋輥壓制來層合至粘合劑涂布的鋁箔。將片放置在兩個鋼板之間,并儲存在用干燥氮氣沖洗的密封容器中。在下表中指定的間隔,切割三個15mm寬條帶,使用ASTMD1876(ASTMInternational,WestConshohocken,PA,USA)利用ThwingAlbert測試儀以10cm/min的分離速度測試T-剝離粘結力。將PET/Al預層合物固定在上(固定)夾鉗,將實驗膜固定在下(移動)夾鉗。試驗測量將聚烯烴層(組合物A)從預層合物的鋁箔剝離所需的力。隨著液體粘合劑固化,該力增加。當粘合劑固化且形成足夠的內聚強度時,聚烯烴膜不從箔剝離或分離,但是施加的力導致聚烯烴膜拉伸或斷裂。以下實施例中的T-剝離結合數據是三個樣品的平均值。在樣品已經固化至少7天之后測量熱密封結合力。該試驗包括:切割1”(25.4mm)條帶,用Sencorp12ASL/1將條帶的末端熱密封的一起。基于PE的層合物的密封條件為2.8巴和在175℃。通過Instron型號5569將條帶拉開。結果表明,密封強度、以及失效模式顯示,粘合劑是否具有足夠的粘合力和經受密封條件的耐熱性(PE應該斷裂而不會分層)。IV.袋制備和PAA含量測量通過PAA的重氮化作用分析食品模擬物中的芳族伯胺(PAA)例如MDA(亞甲基二苯基二胺)和TDA(甲苯二胺/甲基苯二胺)含量,由此可以用比色法確定PAA的濃度。將存在于試驗溶液中的芳族胺在氯化物溶液中重氮化,然后與N-(1-萘基)-乙二胺二氫氯化物偶聯,得到紫色溶液。用固定相萃取柱進行顏色的濃縮。在波長550nm用光度測定確定PAA的量。PAA的濃度記錄為“苯胺氫氯化物當量”,并報告為“微克苯胺氫氯化物每100ml(或50ml)食品模擬物每4dm2袋的內表面(密封劑層)的面積”。如上所述制備層合物。每個袋如下形成:從層合物的中部部分(寬度)切割約“28cmx16.3cm”的條帶。將每個條帶折疊以形成“14cmx16.3cm”表面積,熱密封沿折疊條帶的每個未密封的縱向邊緣約1cm處的邊緣,以形成不包括熱密封邊緣為“14cmx14.3cm”的袋。袋壁從內層到外層的膜結構如下:多層膜結構(內到外):(PE-膜/PU粘合劑/預層合物(Al-粘合劑-PET)。用于熱密封邊緣的設備是SENCORP12ASL/1。基于PE的層合物的密封條件是在2.8巴和160℃。每個的內部表面積為約14.0cmx14.3cm的四個袋(兩個空白和兩個試驗袋)在該研究中用于每個本發明膜。在從各層合物的形成時間開始的兩天之后形成各袋。每天由各層合物制備兩個測試袋和兩個空白袋。在形成袋之前,將層合物在室溫在環境氣氛下儲存。向每個袋填充100ml的3%乙酸水溶液(即,食品模擬物)。將這些袋在70℃在空氣循環烘箱中儲存2小時。在將測試溶液(袋的內容物)冷卻至室溫之后,將100ml測試溶液與12.5ml鹽酸溶液(1N)和2.5ml亞硝酸鈉溶液(0.5g/100ml溶液)混合,使內容物反應10分鐘。添加氨基磺酸銨(5ml;2.5g/100ml水溶液),使其反應10分鐘。添加偶聯試劑(5ml;1gN-(1-萘基)-乙二胺二氫氯化物/100g水溶液),使其反應120分鐘。在每次添加之后,用玻璃棒攪拌所得混合物。對于“空白袋,將100ml試驗溶液與如上所討論的衍生劑混合,除了亞硝酸鈉之外。將溶液經由洗脫通過ODS固相萃取柱(ODS反相,C18封端)來濃縮,使用EVOLUTION300分光光度計(得自Thermo-FisherCompany)在550nm測量消光度。使用以下物質調理柱:首先是12ml甲醇,然后是12ml洗脫溶劑,然后是12ml鹽酸水溶液(0.1N)。使用之前用3ml鹽酸水溶液(0.1N)沖洗兩次的玻璃燒杯將每種衍生樣品添加到柱中。使柱經受真空(約127mmHg)吸力,除去所有沖洗液,進行1分鐘。然后將5ml洗脫溶劑添加到柱中,重復該步驟,直到收集10ml洗脫液。在5cm比色杯中在550nm測量洗脫液的消光度(吸光率)。為確定PAA的濃度,比對平行加工的試劑空白溶液以及一系列具有已知濃度苯胺氫氯化物的標準物在5cm比色杯中在550nm測量反應產物的消光度。實施例1使用商業粘合劑ADCOTE536A以及使用和不使用共反應物ADCOTE536B制備層合物。第一組試驗的結果顯示于表1。樣品1-7僅使用ADCOTE536A(NCO封端的)而不用多元醇共反應物536B制備。目的是為了確定膜中的官能度是否在干燥氣氛下有助于固化。具有官能的膜的樣品3、5和7顯示較高的濕粘結強度,與不含功能添加劑的對照膜1相比。當聚乙烯膜的第二層中EVOH的量大于或等于50%(樣品2、3、和4)時或者如果共擠出的層為100%OH-g-EO(樣品6),則當進行T-剝離或熱密封試驗時兩個共擠出的聚乙烯膜的層被拉開。粘合劑將一個聚乙烯膜的層結合于鋁箔,但是共擠出的層分開。膜2-4和6在較早階段的較低粘結是由于聚乙烯的共擠出層的分離而非粘合劑失效。OH-g-EO的共混物(樣品5)在試驗過程中保持在一起,PE在T-剝離試驗中從箔剝離或者膜在熱密封試驗過程中斷裂(破壞)。共混物OH-EO/聚乙烯/EVOH(樣品7)顯示,當進行剝離試驗時PE層發生一定的分離,但是分離發生在較高的值,并且熱密封結合保持(PE膜斷裂而非分層)。OH-g-EO/EVOH/PE共混物得到結合在一起的共擠出物。良好地保持在一起的樣品編號5(OH-g-EO/PE)層得到較好的濕粘結和較快的粘結強度形成過程,與對比樣品編號1相比。表1兩層聚乙烯吹制膜樣品的組成和層合試驗結果Comp-對比實施例AT=粘合劑從主膜(A1)轉移至輔膜AF=粘合劑未能粘附于主膜(A1)FS=膜分裂(共擠出的膜的層分離,不與粘合劑有關)ST=粘合劑將基底保持在一起,且PE膜拉伸D=破壞,粘合劑將膜保持在一起,且PE膜斷裂FS/ST粘合劑將基底保持在一起,對于一些試樣PE拉伸,對于其它試樣共擠出的層分離。在樣品2和4中,EVOH層容易與PE層分離。同樣,編號4是粗糙和有皺紋的。膜3、7、和8(其中EVOH樹脂與OH-g-EO樹脂共混)具有較好的外觀和較好的層間粘合力。實施例2使用MOR-FREE98A與得自TheDowChemicalCompany的共反應物MOR-FREE79商業層合粘合劑將來自表1的膜1、5和7的樣品層合于上述PET/箔膜的箔面。在板之間將層合物壓制,使其在環境條件(不在處于干燥氮氣下的容器中)固化。由層合物制備袋,并如上所述測試PAA遷移。表2顯示,官能化的膜5和7顯著減少在2天、3天和7天檢測的PAA含量。表2OH官能的基于PE的實驗膜的PAA*衰減數據*PAA報告為μg苯胺HCl/100mL制備另一組層合物,并如上所述進行測試。該組包括酐官能的PE(LOTADER4210)。表3中總結的結果表明,OH和酐官能度都使得在萃取物中PAA較快減少。酐在早期天數內顯示較低的PAA,但是OH官能的樹脂在較長時間(9天)給出較好結果。兩種官能的膜都給出可接受的剝離結果。參見表3。表3層合物T-剝離結果*DOWLEX5056是線型低密度聚乙烯。