磷光材料的制備及其應用的制作方法
【專利摘要】本發明主要涉及用于鉑（II）配合物制備的雙-（N-雜環卡賓）亞烷基四齒配體的鉑（II）配合物、四齒雙-（N-雜環卡賓）亞烷基配體以及它的配位體前體。鉑（II）配合物的量子效率被提高了，具有深藍色的藍光發射，可以用于帶有雙-（N-雜環卡賓）亞烷基配體的鉑（II）配合物的電致發光層的OLED制模。
【專利說明】磷光材料的制備及其應用
[0001]相關申請
[0002] 該申請要求享有美國臨時申請的優先權，在先申請的申請號為61/491，711，申請日為2011年5月31日。因此也包括表格、圖例、制圖在內的全文內容的參考文獻。
【技術領域】
[0003]本發明涉及一類磷光材料、該類材料的制備方法以及使用此類材料的有機發光二極管(OLED)。
【背景技術】
[0004]最初的有機發光二極管是由唐等人在(U.S.Patent4, 356，429)和在(Appl.Phys.Lett.1987，51，12，913)中首次披露的。隨后出現大量關于OLED器件結構及其發光材料應用的研究。這些發光二極管對元件有如下要求:(I)超薄；(2)自發光；(3)低工作電壓且高效能；(4)高對比度和高分辨率的顯示。
[0005]OLED元件具備的25%的單峰和75%的三線態激子，因此磷光材料成為放射性材料發展的主要方向。磷光材料制備元件的顯示效率一般要高于熒光材料制備元件。鉬配合物是一類能夠提供高發光量子效率和良好熱穩定性的放射性材料。高性能的OLEDs 采用鉬(II)配合物制備(Yan et al., Appl.Phys.Lett.2007, 91 (6)063508;Che etal., Chemistry-A European Journal2010, 16(1)，233)。
[0006]盡管制備藍色發光磷光材料已被證明具有挑戰性，仍然無法通過鉬(II )配合物制備高性能和使用壽命長的藍色發光0LEDS。要調整鉬(II)配合物的發光顏色，適當的共軛長度的配位體是必不可少的。制備藍色發光的中性鉬(II)配合物，通過協調兩個二齒配位體到Pt (II)中心,從而得到最初的藍色發光鉬(II)配合物(Brooks et al., Inorg.Chem.2002, 41, 3055; and Unger et al., Angew.Chem.1nt.Ed.2010, 49, 10214)。形成這些雙齒配位體鉬(II)配合物的元件的壽命和穩定性較四齒鉬(II)配合物元件要差。配位體含兩個以上的芳基，非共軛單元耦合，沒有波長小于480nm的發射峰(U.S.PatentN0.7，026，480，U.S.Patent N0.6，653，654)。藍色發光材料不是由此類三齒或四齒配體產生。對于四齒鉬(II)藍色發光材料，共軛基連接配體芳基的研究，未能得到波長小于480nm的發射峰(U.S.Patent N0.7, 361,415, U.S.Patent N0.7，691，495and U.S.PublishedPatent Application2007/0103060Al)。
[0007]N-雜環卡賓(NHC)是強的σ電子供體，但是是弱的π電子受體。Meyer等人在(Organometallies, 2011，30 (11)，2980)中披露，使用環金屬鉬(II)配合物與^ _結合的短配體進行反應，沒有發射光譜的報告。
【發明內容】
[0008]本發明的實施例針對包含雙-(N-雜環卡賓)亞烷基的四齒配位體，結構見雙-陰離子-雙-卡賓形式的結構式1:
【權利要求】
1.具有雙-陰離子-雙-(N-雜環卡賓)亞烷基的四齒配位體結構:
2.根據權利要求1所述的四齒配位體，其中R6或R8由吸電子取代基所取代。
3.根據權利要求1所述的四齒配位體，其中R6為氟。
4.根據權利要求1，四齒配體A的前體結構如下:
5.根據權利要求4所述的前體，其中R6或R8是由吸電子取代基所取代的。
6.根據權利要求4所述的前體，其中R6為氟。
7.根據權利要求4所述的前體，其中A-是溴化離子。
8.根據權利要求4所述的前體，其結構如下:
9.
10.根據權利要求4所述的前體，其中XH中的H被甲基或其他保護基所取代。
11.具有權利要求1所述配位體的雙-(N-雜環卡賓)亞烷基四齒配體鉬(II)配合物，具如下結構:
12.根據權利要求11，四齒雙-(N-雜環卡賓)亞烷基配體的鉬(II)配合物，其中R6，或R8是由吸電子取代基所取代的。
13.根據權利要求11，四齒雙-(N-雜環卡賓)亞烷基配體的鉬(II)配合物，其中&為弗I。
14.根據權利要求11，四齒雙-(N-雜環卡賓)亞烷基配體的鉬(II)配合物，其中四齒配體的鉬(II)配合物具有最大波長小于470納米的藍光發射。
15.根據權利要求14四齒雙-(N-雜環卡賓)亞烷基配體的鉬(II)配合物，其中，四齒配體的鉬(II)配合物具有在溶液中量子效率至少5%的藍光發射。
16.根據權利要求11，四齒雙-(N-雜環卡賓)亞烷基配體的鉬(II)配合物，其結構如下:
17.根據權利要求11，四齒雙-(N-雜環卡賓)亞烷基配體的鉬(II)配合物的制備方法，根據權利要求4所述的前體在質子受體的存在下與Pt (II)鹽結合。
18.根據權利要求17所述方法，其中，質子受體為叔胺。
19.根據權利要求17所述方法，其中，鉬(II)鹽為Pt(II)鹵化物。
20.根據權利要求17所述方法，其中，鉬(II)鹵化物是二氯雙二甲基亞砜合鉬(Pt(DMSO) 2C12)。
21.有機發光二極管(0LED)，其特征在于具有權利要求11所述的帶有四齒雙-(N-雜環卡賓)亞烷基配體的鉬(II)配合物的電致發光層。
22.根據權利要求21所述的有機發光二極管(0LED)，其中四齒雙-(N-雜環卡賓)亞烷基配體的鉬(II)配合物在稀釋溶液中具有弱結構性的藍光發射，最大波長小于470nm，量子產率Φ大于5%。
【文檔編號】H05B33/14GK103619859SQ201280026446
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年5月30日 優先權日:2011年5月31日
【發明者】支志明, 李凱 申請人:港大科橋有限公司