專利名稱：摻鉺鎢酸鋰鋇釓激光晶體及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種作為固態激光器中的工作物質的激光晶體材料。
背景技術：
激光晶體是固體激光器的工作物質，它是指以晶體為基質，通過分立的發光中心 吸收泵浦光能量并將其轉化為激光輸出的發光材料。固體激光工作物質由基質材料和激活 離子組成，其各種物理和化學性質主要由基質材料決定，而其光譜特性和熒光壽命等則由 激活離子的能級結構決定。自I960年，研制成功人造紅寶石脈沖激光器以來，迄今為止，已 發現了數百種激光晶體，但因各種原因，能真正得到實際應用的激光晶體只有十來種。目前，應用最廣泛的激光晶體是摻釹離子的釔鋁石榴石(YAG)晶體，其具有較好 的各種物理和化學性能，且易于生長出高光學質量、大尺寸的優質晶體。但它存在著吸收譜 線窄，不適宜于用LD來進行泵浦的缺點，而LD泵浦將是今后激光泵浦源的發展方向。目前國內外都在積極尋找各種物理、化學性能和機械性能優異，且易于生長出高 光學質量、大尺寸并適合于LD泵浦的優質激光晶體材料。Er3+離子的能級豐富，發射波長 從可見到近紅外共有九個躍遷通道，其中1. 5 μ m和3. 0 μ m兩個波段的激光發射分別對應 4I1372 — 4I1572和4111/2 — 4I15Z2能級之間的躍遷。1. 5 μ m激光對人眼安全，人體細胞組織對 3. 0 μ m激光強烈吸收，因此以Er3+離子為激活離子的激光晶體在通訊和醫療等領域應用前 景廣闊。
發明內容
本發明的目的就在于研制一種新的激光晶體Er3+ = Li3Ba2Gd3(WO4)8，能夠直接使用 閃光燈和LD泵浦的，具有較高轉換效率的激光晶體材料。Er3+ = Li3Ba2Gd3(WO4)8晶體屬于單 斜晶系，具有C2/c空間群結構。其中Er3+離子是作為摻雜離子，取代釓離子的晶格位置，鉺 的摻雜濃度在lat. % 15at. %之間，熒光壽命(τ )為3 4ms，其熒光壽命是鉺離子濃度 的函數，可根據不同的需要摻入不同濃度的鉺離子。實驗結果表明其可輸出1.55μπι左右 波長的激光，可作為激光晶體。摻鉺鎢酸鋰鋇釓激光晶體及其制備方法我們經過實驗找到了生長 Er3+ILi3Ba2Gd3(WO4)8晶體的較理想的助熔劑=Li2WO4,以及最佳的生長條件，并生長出了高 質量的晶體Er3+:Li3Ba2Gd3(TO4)8(見實施例1)。具體的化學反應式如下3Li2C03+4BaC03+3Gd203+16W03 = 2Li3Ba2Gd3 (WO4) 8+7C02 個Li2C03+W03 = Li2W04+C02 個所用的原料純度及廠家如下 助熔劑方法生長摻鉺鎢酸鋰鋇釓激光晶體，其主要生長條件如下所用助熔劑為 Li2WO4,助熔劑與Li3Ba2Gd3(WO4)8的摩爾比控制在40 60at%之間，生長溫度在850 1000°C之間，降溫速率為0. 5 2°C /天，晶體轉速為5 30rpm。將生長出的Er3+ Li3Ba2Gd3 (WO4) 8晶體，在四圓衍射儀上進行了衍射數據的 收集，結構分析表明，其屬于單斜晶系，具有C2/c空間群結構，晶胞參數為a=5.217A， b=12.763A,c = 19.204，β = 91.928° V=1277.9A3，Dc = 7. 147g/cm3將生長出的Er3+ = Li3Ba2Gd3(WO4)8晶體，進行吸收光譜、熒光光譜及熒光壽命等的 分析測試，結果表明鉺離子摻雜濃度為3. 14at. %&Er3+:Li3Ba2Gd3(W04)8晶體的主吸收峰 在1495nm處，吸收截面為1. 28 X lO^cm2 (E//X偏振)，吸收截面為2. 27 X lO^cm2 (E//Y偏 振)，吸收截面為1. 10\10_2°(^2伍//2偏振)。另外，其在波長1550nm附近有一個強的發射 峰，E//X偏振在1534nm處發射躍遷截面為0. 17 X 10"20cm2, E//Y偏振在1533nm處的發射截 面為0. 86 X l(T2°cm2，E//Z偏振在1534nm處發射截面為0. 14X l(T2°cm2，熒光壽命為3. 87ms， 熒光壽命長的晶體能在上能級積累更多的粒子，增加了儲能，有利于器件輸出功率和輸出 能量的提高。因此，Er3+ = Li3Ba2Gd3(WO4)8晶體能得到較大的輸出，是一種高轉換效率、低成 本、高光學質量和有實際應用前景及使用價值的激光晶體。從上所述可見，本發明的摻鉺鎢酸鋰鋇釓激光晶體，具有能夠用熔鹽法非常容易 地生長出質量優良的晶體，生長工藝穩定，具有良好的導熱性能，有優良的光學特性，很容 易用閃光燈泵浦和LD泵浦獲得激光輸出，激光輸出波長為550nm和1500nm左右，該晶體可 作為一種較好的激光晶體。
具體實施例方式實施例1 以Li2WO4為助熔劑生長生長摻雜濃度為6at. % Er3+的 Er3+:Li3Ba2Gd3 (WO4)8 激光晶體。生長原料按Li3Ba2Gd3(WO4)8 Li2WO4 = 1 3 (摩爾比)配制，摻入 6at% 的 Er3+ 離子。采用熔鹽頂部籽晶法，在Φ60X50mm鉬坩鍋中，生長溫度為950 — 900°C之間，以 1°C /天的降溫速率，30轉/分鐘的晶體轉速，生長出了尺寸為40X16X 12mm3的高質量 的Er3+ = Li3Ba2Gd3(WO4)8晶體。經ICP(等離子發射光譜)分析表明晶體中Er3+離子含量 3. 14at%。
權利要求
一種摻鉺鎢酸鋰鋇釓激光晶體，其特征在于該晶體的分子式為Er3+:Li3Ba2Gd3(WO4)8，屬于單斜晶系，具有C2/c空間群，晶胞參數為c＝19.204，β＝91.928°Dc＝7.147g/cm3。F2009101120705C0000011.tif,F2009101120705C0000012.tif,F2009101120705C0000013.tif
2.如權利要求1所述的摻鐿鎢酸鋰鋇釓激光晶體，其特征在于在該晶體中，Er3+離子 作為摻雜離子，取代晶體中Gd3+離子的晶格位置，其摻雜濃度在lat._15at. %之間。
3.—種權利要求1所述的摻鉺鎢酸鋰鋇釓激光晶體的制備方法，其特征在于該晶體 采用熔鹽頂部籽晶法生長，所用助熔劑為Li2WO4,摩爾濃度控制在40at 60at %之間，生長 溫度在850 1000°C之間，降溫速率為0. 5 2°C /天，晶體轉速為5 30rpm。
4.一種權利要求1的摻鉺鎢酸鋰鋇釓激光晶體的用途，其特征在于該晶體用于固體 激光器中作為激光工作物質，使用閃光燈或激光二極管作為泵浦源，激發產生1500nm左右 波長的激光輸出。
全文摘要
本發明涉及人工晶體領域，特別是涉及一種激光晶體摻鉺鉬酸鋰鋇釓(Er3+:Li3Ba2Gd3(WO4)8)及其制備方法和用途。該方法采用Li2WO4為助熔劑，降溫速率為0.5～2℃/天，轉速為5～30轉/分鐘，生長出了高質量、較大尺寸的Er3+:Li3Ba2Gd3(WO4)8晶體。該晶體屬單斜晶系，具有C2/c空間群結構。該晶體是一種新型的激光晶體，可產生1500nm左右波長的激光輸出。用該晶體制成的固體激光器可用于光譜學、生物醫學、軍事等諸多領域中。
文檔編號C30B9/06GK101928988SQ200910112070
公開日2010年12月29日 申請日期2009年6月26日 優先權日2009年6月26日
發明者張莉珍, 李 浩, 林州斌, 王國富 申請人:中國科學院福建物質結構研究所