專利名稱：樹枝狀發紅光的銥配合物及該化合物的有機電致發光器件的制作方法
技術領域：
本發明屬于有機電致發光技術領域，涉及樹枝狀發紅光的銥配合物及該化合物的有機電致發光器件。
背景技術：
自從1987年C.W.Tang等人首次報導了八羥基喹啉鋁(Alq3)的電致發光現象以來，有機發光二極管的研究引起了學術界和產業界的廣泛興趣。目前，其開發的產品已成功應用于數碼照相機、手機、mp3等電子產品顯示器。
根據發光原理的不同，有機電致發光材料可以分為熒光材料和磷光材料兩大類。對于磷光材料，由于可以充分利用包括單線態和三線態在內的所有能量形式，大幅度提高器件的效率，理論上可以使器件的內量子效率達到100％。因此，利用過渡金屬配合物作為發光材料成為提高器件效率的一種很好的手段。
然而，對于這類磷光類材料，器件一般采用將其摻雜在主體材料中，用真空共蒸鍍的方法制備。這就導致了器件的制備工藝復雜，成本高，從而限制了其在大面積平板顯示上的應用。為此，開發出高效的、可溶液加工的全色顯示磷光材料顯得尤為迫切。目前，實現溶液加工的途徑有共混、高分子化和樹枝狀結構三條途徑。其中，樹枝狀分子由于其特有的優勢，引起了學術界的關注。
樹枝狀分子具有以下的特點結構規整，組成精確；有隔離效應，可以避免磷光材料的自身淬滅；容易引入功能基團，將主體和客體融為一體，實現非摻雜器件。同時，樹枝的引入，可以不改變中間核的電子和發光性能。目前，P.L.Burn領導的研究小組報導了基于亞苯基樹枝的發紅光的銥配合物。其代表性的文獻是(用于發光器件的可溶液加工的紅光樹枝狀磷光配合物，T.D.Anthopoulos等，先進材料，2004年，第十六卷，第六期，第5 57頁)(Solution-processable red phosphorescent dendrimers for light emittingdevice applications)(T.D.Anthopoulos等，Advanced Materials Vol 16，No 6，p557(2004))。然而，這類基于亞苯基構建的樹枝單元，不利于載流子的傳輸，同時，器件的電致發光效率低，遠遠達不到蒸鍍器件的水平。
發明內容
為解決上述的技術問題，本發明以具有空穴傳輸能力的咔唑單元為樹枝，開發出樹枝狀發紅光的銥配合物，作為高效的、可溶液加工的摻雜的和非摻雜的磷光材料并用于構造有機電致發光器件，其效率達到了蒸鍍器件的指標。
本發明的目的之一是提供樹枝狀發紅光的銥配合物，作為高效的、可溶液加工的摻雜的和非摻雜的磷光材料；本發明的目的之二是提供該樹枝狀發紅光的銥配合物的有機電致發光器件。
為了達到本發明的目的之一，提供一種具有化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物，該化合物由銥配合物核、咔唑單元構成的樹枝和表面基團三部分構成，其結構式如下
其中，R1和R2獨立地選自三氟甲基、甲基、叔丁基、噻吩基或苯基；R3為表面基團，獨立地選自C1-C30的烷基、取代的C1-C30的烷基、C2-C20的鏈烯基、取代的C2-C20的鏈烯基、C1-C20的烷氧基或取代的C1-C20的烷氧基；m和n為樹枝的代數，獨立地選自0、1、2和3，但兩者不能同時為零。
上述化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物的優選實例包括具有以下化學式(2)至(10)的化合物。
下面描述具有化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物的制備方法，其步驟和條件如下
(1)、具有化學式(11)的配體LGm，n和IrCl3·3H2O反應形成氯橋的前體所述的具有化學式(11)的配體LGm，n與配合物IrCl3·3H2O的摩爾比為2～5，優選2～2.5，反應溫度為100℃～140℃，反應時間為24～144小時；反應溶劑使用乙二醇獨乙醚和水的混合溶劑，兩者的體積比為3∶1；為了改善體系的溶解性，可以加入10～100％的四氫呋喃。
(2)、由以上步驟(1)得到的氯橋前體與具有化學式(12)的配體反應得到化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物具有化學式(12)的配體與氯橋前體的摩爾比為2～10，優選3～6；催化劑使用堿性化合物，如KOH、NaOH、K2CO3、Na2CO3、Cs2CO3或CF3SO3Ag，優選Na2CO3；反應溫度為80℃～140℃，反應時間為24～72小時；反應溶劑使用醇類衍生物，優選乙二醇獨乙醚或乙二醇獨甲醚；為了改善體系的溶解性，可以加入10～100％的氯仿。
為了實現本發明的目的之二，提供一種使用上述化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物的有機電致發光器件。
如圖1所示，所述的化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物制備的有機電致發光器件，所述的與襯底101連接的第一電極102和第二電極108之間具有一層或多層有機層，其特征在于，其中至少有一層有機層為發射層104；發射層104含有上述化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物或其與基質材料； 所述的基質材料為化學式(13)至化學式(19)的任意一種化合物
一種由所述的化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物制備的有機電致發光器件，其特征在于，所述的與襯底101連接的第一電極102和第二電極108之間具有多層有機層為空穴注入層103，發射層104，空穴阻擋層105，電子傳輸層106，電子注入層107，它們依次連接，所述的襯底102與空穴注入層103連接，電子注入層107與第二電極108連接； 所述的襯底101是玻璃襯底或透明的、柔性的塑料；第一電極102為易于空穴注入的導電金屬或導電的金屬氧化物的銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)、鎳(Ni)、鉑(Pt)或金(Au)；空穴注入層的材料為水溶性的聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)或聚苯乙烯磺酸鹽；發射層104含有上述化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物或其與基質材料，所述的基質材料為化學式(13)至化學式(19)的任意一種化合物
HBL105的材料為菲啰啉衍生物，其優選為2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲啰啉(BCP)-三唑衍生物、噁二唑衍生物或鋁絡合物；ETL106的適合材料為噁唑、噁二唑、異噁唑、三唑、噻二唑、咪唑或鋁絡合物；EIL107的材料為LiF、NaCl、NaOH、CsF、Cs2CO3或Ca(acac)3；第二電極108的材料為低功函金屬Ca、Ba、Al、Mg或Ag。
下面，將詳細描述使用化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物的有機EL器件的制造方法。
參考附圖1，首先在襯底101的表面形成圖形的第一電極102。一般用作襯底的材料是透明、易于處理和防水以及表面均勻的玻璃襯底或透明的、柔性的塑料襯底。襯底101優選具有0.3～0.7mm的厚度。
第一電極102由易于空穴注入的導電金屬或導電的金屬氧化物構成。適合用于第一電極102的材料為銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)、鎳(Ni)、鉑(Pt)或金(Au)。
清洗第一電極102的襯底101，使用有機溶劑，如異丙醇、丙酮等。清洗后，對襯底101進行紫外線/臭氧處理。
接著，在襯底101的第一電極102上選擇性的形成空穴注入層(HIL)103。HIL 103可以減小第一電極102和發射層(EML)104之間的接觸電阻，增加空穴的注入能力。優選適于HIL103的材料為水溶性的PEDOT(聚(3，4-亞乙二氧基噻吩))或PSS(聚苯乙烯磺酸鹽)。用這種材料涂敷第一電極102時，應加熱干燥以形成HIL103。其中，當PEDOT用于HIL103時，優選在100～250℃的溫度下干燥涂層。
接著，在HIL103上形成EML104。EML104可以單獨由上述化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物制成或與常規基質材料結合制成。在后一種情況下，化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物作為摻雜劑。適合的基質材料為化學式(13)至化學式(19)的化合物的任意一種
發射層EML104采用溶液旋涂的方法制備，有機溶劑可以使用氯仿、甲苯或氯苯。不限制作為摻雜劑的化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物的用量。
在EML104上，通過真空沉積的方法，形成空穴阻擋層(HBL)105。HBL105可以防止激子或空穴遷移到電子傳輸層(ETL)106內。適用于HBL105的材料為菲啰啉衍生物，如BCP；三唑和噁二唑衍生物或鋁絡合物。
在HBL105上，通過真空沉積的方法，形成電子傳輸層(ETL)106。用于ETL106的適合材料包括噁唑、噁二唑、異噁唑、三唑、噻二唑、咪唑或鋁絡合物。
接著，在ETL106上形成電子注入層(EIL)107.用于EIL107的材料包括LiF、NaCl、NaOH、CsF、Cs2CO3或Ca(acac)3，優選EIL107的厚度為1-15。
最后，在EIL107上沉積第二電極108，完成有機EL器件的制造。適合于第二電極108的材料通常為低功函金屬，如Ca、Ba、Al、Mg或Ag。優選第二電極108的厚度為800-3000。
根據本發明的有機EL器件具有如附圖1所示的結構，其中HIL103、HBL105、ETL106和EIL107是可選擇的使用或不使用。
有益效果本發明設計和合成的化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物具有較高的發光效率、良好的成膜性和溶液加工性能，可以通過溶液旋涂、噴墨打印、絲網印刷等基于溶液的工藝來制備高效的有機電致發光器件。其中，以優選實例化學式(4)的化合物制備的非摻雜EL器件的性能如下最大發光效率為4.1cd/A，最大功率效率為2.4lm/W，最大亮度1990cd/m2，發射峰值為644nm，色坐標CIE值x＝0.67，y＝0.33；摻雜EL器件的性能如下最大發光效率為13.2cd/A，最大功率效率為7.6lm/W，最大亮度6800cd/m2，發射峰值為624nm，色坐標CIE值x＝0.65，y＝0.35。
圖1為樹枝狀發紅光的銥配合物的有機電致發光器件的結構示意圖。
圖2給出實施例1制造的有機EL器件的發光效率隨電流密度的變化曲線； 圖3給出實施例2制造的有機EL器件的發光效率隨電流密度的變化曲線； 圖4給出實施例3制造的有機EL器件的發光效率隨電流密度的變化曲線； 圖5給出實施例4制造的有機EL器件的發光效率隨電流密度的變化曲線； 圖6給出實施例1、2和3制造的有機EL器件的EL譜。
具體實施例方式 參考以下實施例詳細描述本發明。
實施例1化學式(2)的化合物的制備 反應式1
1)、氯橋前體的制備 配體LG0,1(0.62g，1.10mmol)和IrCl3·3H2O(176mg，0.50mmol)溶于15mL乙二醇獨乙醚、5mL蒸餾水和5mLTHF，反復換氣3次，在氬氣保護下攪拌加熱，升溫至130～140℃，回流反應48h后，過濾，得到的沉淀以乙醇和蒸餾水洗滌，干燥，柱分離提純，得到純的氯橋前體。
2)、化學式(2)的化合物的制備 將步驟1)得到的氯橋前體、乙酰丙酮(100mg，1.00mmol)、無水碳酸鈉(265mg，2.50mmol)、乙二醇獨乙醚15mL和氯仿5mL，加入50ml圓底燒瓶中，在氬氣保護下，回流反應48小時。冷卻到室溫，加入蒸餾水，用二氯甲烷萃取，反復水洗，無水Na2SO4干燥，過濾，旋轉蒸發掉溶劑，柱分離提純，得到樹枝狀發紅光的銥配合物155mg(產率22％)。
3)、化學式(2)的化合物的核磁分析 1H NMR(300MHz，d6-DMSO)[ppm]δ 8.53-8.56(m，2H)，8.47(s，2H)，8.36(s，4H)，8.18(d，J＝7.8Hz，2H)，8.06-8.09(m，6H)，7.93(d，J＝8.1Hz，4H)，7.60-7.62(m，4H)，7.56(s，8H)，6.93(t，J＝7.1 Hz，2H)，6.62(t，J＝7.2Hz，2H)，6.45(d，J＝7.7Hz，2H)，4.80(s，1H)，1.56(s，6H)，1.46(s，36H). 實施例2化學式(3)的化合物的制備 反應式2
1)、氯橋前體的制備 配體LG0，2(1.10g，1.10mmol)和IrCl3·3H2O(176mg，0.50mmol)溶于15mL乙二醇獨乙醚、5mL蒸餾水和10mLTHF，反復換氣3次，在氬氣保護下攪拌加熱，升溫至130～140℃，回流反應72h后，過濾，得到的沉淀以乙醇和蒸餾水洗滌，干燥，柱分離提純，得到純的氯橋前體。
2)、化學式(3)的化合物的制備 將步驟1得到的氯橋前體、乙酰丙酮(100mg，1.00mmol)、無水碳酸鈉(265mg，2.50mmol)、乙二醇獨乙醚15mL和氯仿10mL，加入50ml圓底燒瓶中，在氬氣保護下，回流反應48小時。冷卻到室溫，加入蒸餾水，用二氯甲烷萃取，反復水洗，無水Na2SO4干燥，過濾，旋轉蒸發掉溶劑，柱分離提純，得到樹枝狀發紅光的銥配合物195mg(產率17％)。
3)、化學式(3)的化合物的核磁分析 1H NMR(300MHz，CDCl3)[ppm]δ8.72-8.76(m，2H)，8.36(d，J＝1.6Hz，4H)，8.24(s，8H)，8.05-8.13(m，12H)，8.01(d，J＝7.8Hz，2H)，7.91(d，J＝8.6Hz，4H)，7.76(dd，J＝8.6，1.7Hz，4H)，7.59-7.62(m，4H)，7.54(dd，J＝8.7，1.5Hz，8H)，7.44(d，J＝8.6Hz，8H)，7.06-7.07(m，2H)，6.76(d，J＝3.4Hz，4H)，4.85(s，1H)，1.69(s，6H)，1.54(s，72H). 實施例3化學式(4)的化合物的制備 反應式3
1)、氯橋前體的制備 配體LG0，3(2.08g，1.10mmol)和IrCl3·3H2O(176mg，0.50mmol)溶于15mL乙二醇獨乙醚、5mL蒸餾水和15mLTHF，反復換氣3次，在氬氣保護下攪拌加熱，升溫至130～140℃，回流反應144h后，過濾，得到的沉淀以乙醇和蒸餾水洗滌，干燥，柱分離提純，得到純的氯橋前體。
2)、化學式(4)的化合物的制備 將步驟1)得到的氯橋前體、乙酰丙酮(100mg，1.00mmol)、無水碳酸鈉(265mg，2.50mmol)、乙二醇獨乙醚15mL和氯仿15mL，加入50ml圓底燒瓶中，在氬氣保護下，回流反應72小時。冷卻到室溫，加入蒸餾水，用二氯甲烷萃取，反復水洗，無水Na2SO4干燥，過濾，旋轉蒸發掉溶劑，柱分離提純，得到樹枝狀發紅光的銥配合物244mg(產率12％)。
3)、化學式(4)的化合物的核磁分析 1H NMR(300MHz，CDCl3)[ppm]δ8.72-8.75(m，2H)，8.64(d，J＝1.2Hz，4H)，8.32(d，J＝1.1Hz，8H)，8.26(s，2H)，8.19(d，J＝1.4Hz，16H)，8.12-8.15(m，8H)，8.03-8.06(m，6H)，7.94-7.97(m，6H)，7.72(d，J＝8.6Hz，8H)，7.66(dd，J＝8.6，1.5Hz，8H)，7.59-7.62(m，4H)，7.49(dd，J＝8.7，1.7Hz，16H)，7.38(d，J＝8.6Hz，16H)，7.04-7.06(m，2H)，6.75-6.77(m，4H)，4.84(s，1H)，1.67(s，6H)，1.49(s，144H). 實施例4化學式(5)的化合物的制備 反應式4
1)、氯橋前體的制備 配體LG1，0(0.62g，1.10mmol)和IrCl3·3H2O(176mg，0.50mmol)溶于15mL乙二醇獨乙醚、5mL蒸餾水和5mLTHF，反復換氣3次，在氬氣保護下攪拌加熱，升溫至130～140℃，回流反應72h后，過濾，得到的沉淀以乙醇和蒸餾水洗滌，干燥，柱分離提純，得到純的氯橋前體。
2)、化學式(5)的化合物的合成 將步驟1)得到的氯橋前體、乙酰丙酮(100mg，1.00mmol)、無水碳酸鈉(265mg，2.50mmol)、乙二醇獨乙醚15mL和氯仿5mL，加入50ml圓底燒瓶中，在氬氣保護下，回流反應48小時。冷卻到室溫，加入蒸餾水，用二氯甲烷萃取，反復水洗，無水Na2SO4干燥，過濾，旋轉蒸發掉溶劑，柱分離提純，得到樹枝狀發紅光的銥配合物176mg(產率25％)。
3)、化學式(5)的化合物的核磁分析 1H NMR(300MHz，CDCl3)[ppm]δ8.98(d，J＝8.7Hz，2H)，7.90-7.96(m，10H)，7.77(t，J＝7.1Hz，2H)，7.64(t，J＝7.1Hz，2H)，7.58(s，10H)，7.19(dd，J＝8.3，2.0Hz，2H)，7.07-7.11(m，8H)，6.74(d，J＝2.0Hz，2H)，4.93(s，1H)，1.75(s，6H)，1.40(s，36H). 實施例5化學式(8)的化合物的制備 反應式5
1)、氯橋前體的制備 配體LG1，1(0.92g，1.10mmol)和IrCl3·3H2O(176mg，0.50mmol)溶于15mL乙二醇獨乙醚、5mL蒸餾水和15mLTHF，反復換氣3次，在氬氣保護下攪拌加熱，升溫至130～140℃，回流反應72h后，過濾，得到的沉淀以乙醇和蒸餾水洗滌，干燥，柱分離提純，得到純的氯橋前體。
2)、化學式(8)的化合物的制備 將步驟1)得到的氯橋前體、乙酰丙酮(100mg，1.00mmol)、無水碳酸鈉(265mg，2.50mmol)、乙二醇獨乙醚15mL和氯仿15mL，加入50ml圓底燒瓶中，在氬氣保護下，回流反應48小時。冷卻到室溫，加入蒸餾水，用二氯甲烷萃取，反復水洗，無水Na2SO4干燥，過濾，旋轉蒸發掉溶劑，柱分離提純，得到樹枝狀發紅光的銥配合物186mg(產率19％)。
3)、化學式(8)的化合物的核磁分析 1H NMR(300MHz，CDCl3)[ppm]δ9.02(d，J＝8.8Hz，2H)，8.20(s，4H)，7.95(s，4H)，7.78-7.83(m，16H)，7.51-7.57(m，12H)，7.09(s，8H)，6.74(s，2H)，4.93(s，1H)，1.77(s，6H)，1.54(s，72H). EL器件制備實施例1 將化學式(2)的樹枝狀發紅光的銥配合物以3wt.-％的比例摻雜在基質材料TCCz-PBD(30wt.-％)中，形成發射層。器件的結構為ITO/PEDOT(50nm)/化學式(2)的樹枝狀發紅光的銥配合物TCCz-PBD(30wt.-％)/BCP(20nm)/Alq3(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
器件的組裝工藝如下 1、以具有100Ω/cm2的銦錫氧化物(ITO)襯底作為陽極。水溶性的聚噻吩衍生物(PEDOT)以3000轉/分鐘的速度旋涂在陽極上，在120℃下烘30min，形成50nm厚的空穴注入層。
2、化學式(2)的樹枝狀發紅光的銥配合物和基質材料TCCz-PBD(30wt.-％)溶于氯苯中，配成10毫克/毫升的溶液，以2000轉/分鐘的速度旋涂在PEDOT上作為發射層。
3、在發光層上蒸鍍20nm厚的2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲啰啉(BCP)作為空穴阻擋層。
4、在空穴阻擋層上蒸鍍30nm厚的8-羥基喹啉鋁(Alq3)作為電子傳輸層。
5、依次在電子傳輸層上蒸鍍上1nm厚的LiF和100nm厚的Al電極，完成有機EL器件的制備。
所得的EL器件的性能如下最大發光效率為12.0cd/A，最大功率效率為6.5lm/W，最大亮度12780cd/m2，發射峰值為616nm，色坐標CIE值x＝0.64，y＝0.36。
EL器件實施例2 將化學式(3)的樹枝狀發紅光的銥配合物以4wt.-％的比例摻雜在主體材料TCCz-PBD(30wt.-％)中，形成發射層。器件的結構為ITO/PEDOT(50nm)/化學式(3)的樹枝狀發紅光的銥配合物TCCz-PBD(30wt.-％)/BCP(20nm)/Alq3(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。器件組裝的工藝條件同實施例1。
所得的EL器件的性能如下最大發光效率為12.1cd/A，最大功率效率為6.8lm/W，最大亮度9600cd/m2，發射峰值為620nm，色坐標CIE值x＝0.64，y＝0.35。
EL器件實施例3 將化學式(4)的樹枝狀發紅光的銥配合物以5wt.-％的比例摻雜在主體材料TCCz-PBD(30wt.-％)中，形成發射層。器件的結構為ITO/PEDOT(50nm)/化學式(4)的樹枝狀發紅光的銥配合物TCCz-PBD(30wt.-％)/BCP(20nm)/Alq3(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。器件組裝的工藝條件同實施例1。
所得的EL器件的性能如下最大發光效率為13.2cd/A，最大功率效率為7.6lm/W，最大亮度6800cd/m2，發射峰值為624nm，色坐標CIE值x＝0.65，y＝0.35。
EL器件實施例4 使用化學式(4)的樹枝狀發紅光的銥配合物來形成發射層。器件的結構為ITO/PEDOT(50nm)/化學式(4)的樹枝狀發紅光的銥配合物/BCP(40nm)/Alq3(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。器件組裝的工藝條件同實施例1。
所得的EL器件的性能如下最大發光效率為4.1cd/A，最大功率效率為2.4lm/W，最大亮度1990cd/m2，發射峰值為644nm，色坐標CIE值x＝0.67，y＝0.33。
權利要求
1.樹枝狀發紅光的銥配合物，該化合物由銥配合物核、咔唑單元構成的樹枝和表面基團三部分構成，其特征在于，其結構式(1)如下
其中，R1和R2獨立地選自三氟甲基、甲基、叔丁基、噻吩基或苯基；R3為表面基團，獨立地選自C1-C30的烷基、取代的C1-C30的烷基、C2-C20的鏈烯基、取代的C2-C20的鏈烯基、C1-C20的烷氧基或取代的C1-C20的烷氧基；m和n為樹枝的代數，獨立地選自0、1、2和3，但兩者不能同時為零。
2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，具有化學式(2)
3.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，具有化學式(3)
4.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，具有化學式(4)
5.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，具有化學式(5)
6.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，具有化學式(6)
7.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，具有化學式(7)
8.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，具有化學式(8)
9.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，具有化學式(9)
10.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，具有化學式(10)
11.一種有機電致發光器件，在與襯底(101)連接的第一電極(102)和第二電極(108)有一層或多層有機層，其特征在于，其中至少有一層有機層為發射層(104)，發射層(104)含有根據權利要求1所述化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物。
12.如權利要求11所述的有機電致發光器件，其特征在于，其為摻雜的有機電致發光器件，發射層(104)由根據權利要求1所述化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物和基質材料結合組成；所述的基質材料為化學式(13)至化學式(19)的化合物的任意一種
13.如權利要求11或12所述的有機電致發光器件，其特征在于，所述的在與襯底(101)連接的第一電極(102)和第二電極(108)之間有多層有機層為空穴注入層(103)、發射層(104)、空穴阻擋層(105)、電子傳輸層(106)和電子注入層(107)依次聯接構成，所述的第一電極(102)與空穴注入層(103聯接)，電子注入層(107)與第二電極(108)聯接。
14.如權利要求13所述的有機電致發光器件，其特征在于，所述的襯底(101)是玻璃襯底或透明的、柔性的塑料；第一電極(102)為易于空穴注入的導電金屬或導電的金屬氧化物的銦錫氧化物、銦鋅氧化物、鎳、鉑或金；空穴注入層(103)的材料為水溶性的聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)或聚苯乙烯磺酸鹽；發射層(104)含有所述的化學式(1)的樹枝狀發紅光的銥配合物或其與基質材料；空穴阻擋層(105)的材料為菲噦啉衍生物-三唑衍生物、噁二唑衍生物或鋁絡合物；電子傳輸層(106)的材料為噁唑、噁二唑、異噁唑、三唑、噻二唑、咪唑或鋁絡合物；電子注入層(107)的材料為LiF、NaCl、NaOH、CsF、Cs2CO3或Ca(acac)3；第二電極(108)的材料為低功函金屬Ca、Ba、Al、Mg或Ag；
所述的發射層(104)基質材料為化學式(13)至化學式(19)的化合物的任意一種
15.如權利要求14所述的有機電致發光器件，其特征在于，所述的空穴阻擋層(105)的材料菲噦啉衍生物為2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲噦啉。
全文摘要
本發明涉及樹枝狀發紅光的銥配合物及該化合物的有機電致發光器件。該化合物由銥配合物核、咔唑單元構成的樹枝和表面基團三部分構成，其結構式如圖，其中，R1和R2獨立地選自三氟甲基、甲基、叔丁基、噻吩基或苯基；R3為表面基團，獨立地選自C1-C30的烷基或其取代基、C2-C20的鏈烯基或其取代基、C1-C20的烷氧基或該烷氧基取代基；m和n為樹枝的代數，獨立地選自0、1、2和3，但兩者不能同時為零。該樹枝狀銥配合物以具有空穴傳輸能力的咔唑單元為樹枝，具有很好的載流子傳輸能力，可以用其制成高效的摻雜和非摻雜的有機電致發光器件，效果達到了蒸鍍器件的指標。
文檔編號H05B33/14GK101108964SQ200710055980
公開日2008年1月23日 申請日期2007年8月21日 優先權日2007年8月21日
發明者王利祥, 丁軍橋, 程延祥 申請人:中國科學院長春應用化學研究所