分散型電致發(fā)光元件及其制造方法

專利名稱：分散型電致發(fā)光元件及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用帶透明導(dǎo)電層的膜得到的分散型電致發(fā)光元件及 其制造方法，該帶透明導(dǎo)電層的膜形成了以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié) 劑為主成分的透明導(dǎo)電層，特別涉及適用作在移動(dòng)電話等各種設(shè)備的 鍵輸入部件中組裝的發(fā)光元件的分散型電致發(fā)光元件及其制造方法。
背景技術(shù)：
分散型電致發(fā)光元件(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"分散型EL元件")是利 用交流電壓驅(qū)動(dòng)的發(fā)光元件，在移動(dòng)電話、遙控器等的液晶顯示器的 背光燈等中使用，近年來作為新的用途，已嘗試應(yīng)用于在各種設(shè)備的 鍵輸入部件(鍵盤)中組裝的發(fā)光元件中。
作為這樣的設(shè)備，可以列舉例如移動(dòng)電話、遙控器、PDA( Personal Digital Assistance)-膝上型PC等便攜信息終端等，為了使在夜間 等黑暗場(chǎng)所的鍵輸入操作變得容易而使用發(fā)光元件。
目前為止，作為上述鍵輸入部件(鍵盤)的發(fā)光元件，使用了發(fā) 光二極管(LED)，但LED是點(diǎn)光源，存在如下等問題鍵盤部分的亮 度不均勻并且外觀差， 一般白色-藍(lán)色的發(fā)光色理想，但LED在這些顏 色方面成本升高，與分散型EL元件相比消耗電力大，因此代替LED 而應(yīng)用分散型EL元件的趨勢(shì)明顯。
作為該分散型EL元件的制造方法， 一般廣泛采用了以下的方法。 即，是在使用濺射、或者離子鍍等物理成膜法形成了銦錫氧化物(以 下簡(jiǎn)稱"ITO")的透明導(dǎo)電層的塑料膜(以下簡(jiǎn)稱"濺射ITO膜") 上依次采用絲網(wǎng)印刷等形成熒光體層、介電體層、背面電極層的方法。
其中，在上述熒光體層、介電體層、背面電極層的各層的涂布(印 刷)形成中使用的糊劑，是分別使熒光體粒子、介電體微粒、導(dǎo)電性微粒分散在含有粘結(jié)劑的溶劑中而成，可以使用例如市售的糊劑。
此外，上述濺射IT0膜，是在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚 萘二曱酸乙二醇酯(PEN )等透明塑料膜上采用上述物理成膜法形成了 作為無機(jī)成分的IT0單獨(dú)層，使厚度達(dá)到20 50nm左右，得到表面電 阻值100 300Q/口 (歐姆每平方)程度的低電阻。
但是，上述ITO層，由于是無機(jī)成分的薄膜而極其脆，因此膜上 容易產(chǎn)生微小開裂(裂紋)，為了防止其產(chǎn)生，成為基材的塑料膜具 備充分的強(qiáng)度和剛性是必要的，使其厚度至少為50jum以上，通常為 75jim以上。
此外，現(xiàn)在，上述濺射ITO膜的基膜已廣泛使用PET膜，其厚度 小于50ym時(shí)，膜的柔性(柔軟性)過高，在處理當(dāng)中ITO層上容易 產(chǎn)生開裂，顯著損害膜的導(dǎo)電性，因此，例如厚度25ium等薄的濺射 ITO膜尚未實(shí)用。此外，聚氨酯等柔軟的基膜，其膜厚即使是75 nm 以上，形成了濺射ITO層時(shí)也容易產(chǎn)生開裂，尚未實(shí)用。
作為將分散型EL元件應(yīng)用于上述鍵盤時(shí)所要求的特性，例如，如 專利文獻(xiàn)l中所述，除了上述亮度的均勻性、低消耗電力以外，操作 鍵盤時(shí)的按擊感優(yōu)異變得重要。
通過將分散型EL元件組裝到該鍵盤中，為了不破壞該按擊感，有 必要充分提高分散型EL元件自身的柔性，即有必要盡可能使元件的厚 度變薄，或者使用柔性基膜。
但是，使用上述的濺射ITO膜制作分散型EL元件時(shí)，為了防止 ITO層的開裂，作為基膜有必要至少使厚度為50jum以上，提高膜的 剛性，由于也不能使用柔性的基膜，因此應(yīng)用于上述鍵盤時(shí)，存在鍵 操作的按擊感不能說足夠良好的問題。
此外，作為上述之外的問題，例如專利文獻(xiàn)4中指出了移動(dòng)電話 的鍵輸入時(shí)產(chǎn)生的靜電引起的LCD (液晶)部件等的破壞、故障。因 此，在分散型EL元件的鍵輸入部件中有時(shí)也產(chǎn)生同樣的問題，作為其 對(duì)策，可以列舉例如在分散型EL元件的外表面形成透明導(dǎo)電層來避免 上述靜電的方法，但如上所述，由于鍵盤用的基膜的柔性高，因此不能應(yīng)用現(xiàn)有的濺射IT0膜。此外，在分散型EL元件外表面低價(jià)地形成 滿足鍵盤要求的耐久性(打點(diǎn)耐久性)、透明性、導(dǎo)電性的透明導(dǎo)電 膜也是不容易的。
專利文獻(xiàn)l:特開2001-273831號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:特開平4-237909號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3:特開平5-036314號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)4:特開2002-232537號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明是鑒于上述以往的實(shí)際情況而完成的，其目的在于提供與 以往的使用了濺射ITO膜的分散型EL元件相比，柔性優(yōu)異的分散型 EL元件，具體地說，提供在薄或者柔軟的透明塑料膜上形成的分散型 EL元件及其制造方法。
用于解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明者為了實(shí)現(xiàn)上述目的，反復(fù)進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)包 含在透明塑料膜表面上依次形成的至少透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電 體層、背面電極層的分散型電致發(fā)光元件中，不采用以往的物理成膜 法而是通過采用使用透明導(dǎo)電層形成用涂布液在該透明塑料膜表面上 涂布形成透明導(dǎo)電層的方法，由于該透明導(dǎo)電層以導(dǎo)電性氧化物微粒 和粘結(jié)劑基體為主成分，因此抑制在透明導(dǎo)電膜的處理中容易在透明 導(dǎo)電層產(chǎn)生開裂，顯著破壞其導(dǎo)電性，并且通過對(duì)采用上述透明導(dǎo)電 層形成用涂布液的涂布得到的涂布層進(jìn)行壓縮處理，不僅使透明導(dǎo)電 層中的導(dǎo)電性微粒的填充密度上升，使光的散射下降從而使膜的光學(xué) 特性提高，而且還使導(dǎo)電性大幅度提高，與以往的使用了濺射IT0膜 的分散型EL元件相比，能夠低價(jià)地提供導(dǎo)電性、柔性優(yōu)異的分散型 EL元件，而且將該分散型EL元件應(yīng)用于移動(dòng)電話等的鍵盤時(shí)，即使 不對(duì)鍵盤進(jìn)行特殊的構(gòu)造或設(shè)計(jì)，也能夠得到良好的鍵操作的按擊感， 從而完成本發(fā)明。
7即，本發(fā)明涉及的分散型電致發(fā)光元件，是包含在透明塑料膜表 面上依次形成的至少透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電體層和背面電極層
的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，上述透明塑料膜的厚度小于50 jLim，上述透明導(dǎo)電層是將以導(dǎo)電性氧化物粒子和粘結(jié)劑為主成分的透 明導(dǎo)電層形成用涂布液涂布在該透明塑料膜表面上，對(duì)形成的涂布層 實(shí)施了壓縮處理后使其固化而得到的。
此外，本發(fā)明涉及的其他分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，在 形成了上述透明導(dǎo)電層的上述透明塑料膜的背面(沒有形成透明導(dǎo)電 層的面)還形成第2透明導(dǎo)電層，上述第2透明導(dǎo)電層是將以導(dǎo)電性 氧化物粒子和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電層形成用涂布液涂布在該透 明塑料膜背面上，對(duì)形成的第2涂布層實(shí)施壓縮處理后使其固化而得 到的；其特征在于，上述透明塑料膜的厚度為25jum以下；其特征在 于，上述導(dǎo)電性氧化物微粒含有氧化銦、氧化錫、氧化鋅中的任一種 以上作為主成分；其特征在于，上述以氧化銦為主成分的導(dǎo)電性氧化 物微粒是銦錫氧化物微粒；其特征在于，上述粘結(jié)劑具有交聯(lián)性，上 述透明導(dǎo)電層和第2透明導(dǎo)電層具有耐有機(jī)溶劑性；其特征在于，上 述壓縮處理通過金屬輥的壓延處理而進(jìn)行；其特征在于，上述分散型 電致發(fā)光元件適合用作在設(shè)備的鍵輸入部件中組裝的發(fā)光元件；其特 征在于，上述設(shè)備是移動(dòng)電話、遙控器、便攜信息終端。
此外，本發(fā)明涉及的分散型電致發(fā)光元件的制造方法，是在透明 塑料膜表面上至少依次形成透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電體層和背面 電極層的分散型電致發(fā)光元件的制造方法，其特征在于，在上述透明 塑料膜表面上使用以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電 層形成用涂布液形成涂布層，接著對(duì)形成了該涂布層的該透明塑料膜 實(shí)施壓縮處理，然后使其固化而形成透明導(dǎo)電層；其特征在于，在形 成了上述透明導(dǎo)電層的上述透明塑料膜的背面(沒有形成透明導(dǎo)電層 的面)，還使用以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電層 形成用涂布液形成第2涂布層，接著對(duì)形成了該透明導(dǎo)電層和該第2 涂布層的該透明塑料膜實(shí)施壓縮處理，然后使其固化而形成第2透明導(dǎo)電層。
此外，本發(fā)明涉及的其他分散型電致發(fā)光元件的制造方法，是在透明塑料膜表面上至少依次形成透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電體層和背面電極層的分散型電致發(fā)光元件的制造方法，其特征在于，在上述透明塑料膜表面上使用以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電層形成用涂布液形成涂布層，在形成了該涂布層的該透明塑料膜的背面(沒有形成涂布層的面)，還使用以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)
劑為主成分的透明導(dǎo)電層形成用涂布液形成第2涂布層，接著對(duì)形成了該涂布層和該第2涂布層的該透明塑料膜實(shí)施壓縮處理，然后使其固化而形成透明導(dǎo)電層和第2透明導(dǎo)電層。
此外，本發(fā)明涉及的其他分散型電致發(fā)光元件的制造方法，其特征在于，采用金屬輥的壓延處理進(jìn)行上述壓縮處理；其特征在于，上述壓延處理的線壓為29, 4~ 490N/mm ( 30 ~ 500kgf/cm )。
此外，本發(fā)明涉及的其他分散型電致發(fā)光元件的制造方法，其特征在于，在形成了上述透明導(dǎo)電層、或上述透明導(dǎo)電層和第2透明導(dǎo)電層的透明塑料膜的將形成分散型電致發(fā)光元件的面的相反面，粘貼涂布有微粘著粘合劑的防粘襯里膜(可剝離的襯里膜)后，形成分散型電致發(fā)光元件，再將防粘襯里膜剝離除去。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，涉及至少具有透明塑料膜、以及在該透明塑料膜表面上依次形成的透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電體層、背面電極層的分散型電致發(fā)光元件，不采用以往的物理成膜法而是通過采用使用透明導(dǎo)電層形成用涂布液在該透明塑料膜表面上涂布形成透明導(dǎo)電層的方法，由于該透明導(dǎo)電層以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑基體為主成分，因此抑制在透明導(dǎo)電膜的處理中容易在透明導(dǎo)電層產(chǎn)生開裂，顯著破壞其導(dǎo)電性，并且通過對(duì)采用上述透明導(dǎo)電層形成用涂布液的涂布得到的涂布層進(jìn)行壓縮處理，不僅使透明導(dǎo)電層中的導(dǎo)電性微粒的填充密度上升，使光的散射下降從而使膜的光學(xué)特性提高，而且還使導(dǎo)電性大幅度提高，與以往的使用了濺射IT0膜的分散型EL元件相比，能夠低價(jià)地提供導(dǎo)電性、柔性優(yōu)異的分散型EL元件，而且將上述分散型EL元件應(yīng)用于移動(dòng)電話等的鍵盤時(shí)，即使不對(duì)鍵盤進(jìn)行特殊的構(gòu)造或設(shè)計(jì)，也能夠得到良好的鍵操作的按擊感，在工業(yè)上有用。


圖l是表示本發(fā)明涉及的基本結(jié)構(gòu)的分散型EL元件的截面圖。圖2是表示本發(fā)明涉及的其他結(jié)構(gòu)的分散型EL元件的截面圖。圖3是表示本發(fā)明涉及的又一其他結(jié)構(gòu)的分散型EL元件的截面圖。
符號(hào)說明
1:透明塑料膜
2:透明導(dǎo)電層
3:熒光體層
4:介電體層
5:背面電極層
6:集電電極
7:絕緣保護(hù)層
8:第2透明導(dǎo)電層
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及的分散型電致發(fā)光元件，至少具有如圖l所示的、在透明塑料膜1上依次形成的透明導(dǎo)電層2、熒光體層3、介電體層4和背面電極層5。
此外，作為在實(shí)際設(shè)備中的應(yīng)用，如圖2所示， 一般還形成銀等集電電極6、絕緣保護(hù)層7而使用。
本發(fā)明中使用的透明塑料膜，優(yōu)選其厚度小于50jam。如果透明塑料膜的厚度為50jum以上，膜的剛性提高，作為分散型EL元件組裝到上述鍵盤中時(shí)，不能得到良好的按擊感。
此外，透明塑料膜的厚度，如果優(yōu)選為25jum以下，更優(yōu)選為16jam以下，可以獲得更良好的按擊感，而且能夠使分散型EL元件的總厚度薄到例如100 jam以下，因此在提高設(shè)備設(shè)計(jì)方面的自由度方面是優(yōu)選的。
此外，透明塑料膜的材質(zhì)，并無特別限定，能夠使用各種塑料。具體能夠使用聚碳酸酯(PC)、聚醚砜(PES)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氨酯、尼龍、氟系樹脂等塑料，其中從價(jià)格低并且透明性、強(qiáng)度優(yōu)異，還兼具柔軟性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用PET膜。
本發(fā)明涉及的分散型EL元件，如圖3所示，還可以在與透明塑料膜1的形成了透明導(dǎo)電層2的面的相反面(背面)又形成第2透明導(dǎo)電層8。
第2透明導(dǎo)電層以防止靜電產(chǎn)生的各種弊害為目的，因此與用作分散型EL元件的電極的上述透明導(dǎo)電層的電阻值相比，可以是非常高的值，優(yōu)選例如1M ( 1 x 106) Q/口左右以下的值。
上迷第2透明導(dǎo)電層，通過使用將導(dǎo)電性氧化物微粒分散在含有粘結(jié)劑成分的溶劑中而成的透明導(dǎo)電層形成用涂布液，在透明塑料膜上涂布而形成第2涂布層，接著對(duì)該第2涂布層實(shí)施壓縮處理，然后使其固化而形成，從盡可能防止分散型EL元件的亮度降低的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有高透射率，因此其膜厚優(yōu)選3jam以下，更優(yōu)選lpm以下。
第2透明導(dǎo)電層中使用的粘結(jié)劑的材質(zhì)，只要與透明塑料膜具有良好的密合力，并且具有透明性和設(shè)定的導(dǎo)電性，并無特別限定，能夠使用各種樹脂。具體地能夠使用聚氨酯、環(huán)氧樹脂、聚酯、氟系樹脂等樹脂。其中，從價(jià)格低并且透明性、強(qiáng)度優(yōu)異，還兼具柔軟性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚氨酯系或氟系樹脂。
在上述透明塑料膜表面上形成以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑基體為主成分的透明導(dǎo)電層，通過在透明塑料膜上，使用將導(dǎo)電性氧化物微粒分散在含有粘結(jié)劑成分的溶劑中而成的透明導(dǎo)電層形成用涂布液，涂布、干燥后，與透明塑料膜一起進(jìn)行壓縮處理，接著使粘結(jié)劑
ii成分固化而得到。
再者，將上述透明導(dǎo)電層形成用涂布液涂布、干燥而得到的壓縮處理前的膜(涂布層)是在導(dǎo)電性微粒和粘結(jié)劑基體之間形成了大量微細(xì)的空隙(微孔)的狀態(tài)。產(chǎn)生上述空隙的原因在于，本發(fā)明的透明導(dǎo)電層形成用涂布液中粘結(jié)劑成分的配合量少(例如導(dǎo)電性微粒/
粘結(jié)劑成分=90/10的情況)，只單純將透明導(dǎo)電層形成用涂布液涂布、干燥，導(dǎo)電性微粒的細(xì)密填充困難，在導(dǎo)電性微粒間形成相當(dāng)多的空隙，起因于粘結(jié)劑成分沒能完全地將其填埋。
在此，作為壓縮處理，例如，可以采用鋼輥對(duì)具有將透明導(dǎo)電層形成用涂布液涂布、干燥而成的涂布層的透明塑料膜進(jìn)行壓延。本發(fā)明中，最終得到在極薄的透明塑料膜表面上具有經(jīng)壓延處理的透明導(dǎo)電層的結(jié)構(gòu)的分散型EL元件，在上述壓延處理工序中，由于使用薄的透明塑料膜，因此必須慎重地進(jìn)行壓延處理，鋼輥的壓延壓力優(yōu)選線壓29. 4~ 784N/mm ( 30~ 800kgf/cm)，更優(yōu)選98 ~ 490N/mm ( 100 ~500 kgf/cm)，進(jìn)一步優(yōu)選196~ 294N/mm ( 200 ~ 300kgf/cm)。如果線壓小于29. 4N/mm ( 30kgf/cm)，壓延處理產(chǎn)生的透明導(dǎo)電層的電阻值改善的效果不充分，如果線壓超過784N/mm ( 800kgf/cm)，壓延設(shè)備大型化，同時(shí)有時(shí)透明塑料膜變形?？紤]壓延設(shè)備的價(jià)格、壓延處理產(chǎn)生的透明導(dǎo)電層的特性(透射率、霧度、電阻值)的平衡，優(yōu)選適當(dāng)設(shè)定在98~ 490N/mm ( 100 ~ 500kgf/cm)的范圍內(nèi)。
上述鋼輥在壓延處理中的壓延壓力(N/mm2)，是線壓除以輥隙寬度(用鋼輥擠壓的寬度)所得的值。上述輥隙寬度因鋼輥的直徑和線壓而異，如果是150mm左右的直徑，為O. 7-2mm左右。
通過壓延處理，與沒有進(jìn)行壓延處理時(shí)相比，透明導(dǎo)電膜層中的導(dǎo)電性微粒的填充密度雖然還因線壓而異，但能夠例如從45體積％以下的低值提高到50~80體積％ (優(yōu)選55~80%)左右。超過80體積％的填充密度，從透明導(dǎo)電層形成用涂布液中含有的粘結(jié)劑成分的存在和導(dǎo)電性微粒的物理填充結(jié)構(gòu)考慮，認(rèn)為難以實(shí)現(xiàn)。
進(jìn)行這樣的壓延處理，膜中存在的上述空隙受壓而消失，透明導(dǎo)電層中的導(dǎo)電性微粒的填充密度上升，因此不僅使光的散射降低從而 使膜的光學(xué)特性提高，而且能夠大幅度地提高導(dǎo)電性。
再有，為了提高與透明導(dǎo)電層的密合力，優(yōu)選預(yù)先對(duì)透明塑料膜 實(shí)施易粘接處理，具體地進(jìn)行底漆處理、等離子體處理、電暈放電處 理、短波長紫外線照射處理、硅偶聯(lián)處理等。
作為透明導(dǎo)電層形成用涂布液中使用的導(dǎo)電性氧化物微粒，是以 氧化銦、氧化錫、氧化鋅中的任一種以上為主成分的導(dǎo)電性氧化物微
粒，可以列舉例如銦錫氧化物(IT0)微粒、銦鋅氧化物(IZ0)微粒、 銦-鴒氧化物(IW0)微粒、銦-鈦氧化物(ITiO)微粒、銦鋯氧化物微 粒、錫銻氧化物(AT0)微粒、氟錫氧化物(FT0)微粒、鋁鋅氧化物 (AZ0)微粒、鎵鋅氧化物(GZ0)微粒等，只要具備透明性和導(dǎo)電性， 并不限于這些。
其中，在能夠同時(shí)具有高可見光透射率和優(yōu)異的導(dǎo)電性方面，ITO 具有最高的特性，因此優(yōu)選。
導(dǎo)電性氧化物^:粒的平均粒徑，優(yōu)選1 ~ 500nm，更優(yōu)選5 ~ 100nm。 如果平均粒徑小于lnm，透明導(dǎo)電層形成用涂布液的制造變得困難， 而且得到的透明導(dǎo)電層的電阻值增高。另一方面，如果超過500nm， 在透明導(dǎo)電層形成用涂布液中導(dǎo)電性氧化物微粒容易沉淀，操作變得 不容易，同時(shí)透明導(dǎo)電層中同時(shí)實(shí)現(xiàn)高透射率和低電阻值變得困難。
此外，平均粒徑更優(yōu)選5~ 100nm，這是因?yàn)榭梢跃獾丶婢咄该?導(dǎo)電層的特性(透射率、電阻值)和透明導(dǎo)電層形成用涂布液的穩(wěn)定 性(導(dǎo)電性微粒的沉淀)等。
再有，導(dǎo)電性氧化物微粒的平均粒徑表示用透射電子顯微鏡(TEM) 觀察的值。
透明導(dǎo)電層形成用涂布液的粘結(jié)劑成分，具有使導(dǎo)電性氧化物微 粒之間結(jié)合從而提高膜的導(dǎo)電性和強(qiáng)度的作用、提高透明塑料膜與透 明導(dǎo)電層的密合力的作用、和賦予耐溶劑性的作用，該耐溶劑性用于 防止在分散型EL元件的制造工序中熒光體層、介電體層、背面電極層的劣化。作為粘結(jié)劑，可以使用有機(jī)和/或無機(jī)粘結(jié)劑，為了滿足上述 作用，可以考慮應(yīng)用透明導(dǎo)電層形成用涂布液的透明塑料膜、透明導(dǎo) 電層的膜形成條件等適當(dāng)選定。
上述有機(jī)粘結(jié)劑中，也能夠使用丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂等熱塑 性樹脂，但一般優(yōu)選具有耐溶劑性，因此，必須是可交聯(lián)的樹脂，可 以從熱固性樹脂、常溫固化性樹脂、紫外線固化性樹脂、電子束固化 性樹脂等中選定。例如，作為熱固性樹脂，可以列舉環(huán)氧樹脂、氟樹 脂等，作為常溫固化性樹脂，可以列舉雙液性環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂 等，作為紫外線固化性樹脂，可以列舉含有各種低聚物、單體、光引 發(fā)劑的樹脂等，作為電子束固化性樹脂，可以列舉含有各種低聚物、 單體的樹脂等，但并不限于這些樹脂。
此外，作為無機(jī)粘結(jié)劑，可以列舉以二氧化硅溶膠、氧化鋁溶膠、 氧化鋯溶膠、二氧化鈦溶膠等為主成分的粘結(jié)劑。例如，作為上述二 氧化硅溶膠，可以利用在硅酸四烷基酯中加入水、酸催化劑使其水解，
進(jìn)行脫水縮聚而成的聚合物，或者使已進(jìn)行聚合到4~5聚體的市售的 硅酸烷基酯溶液進(jìn)一步進(jìn)行水解和脫水縮聚而成的聚合物等。
再有，如果脫水縮聚過度進(jìn)行，溶液粘度上升而最終固化，因此 對(duì)于脫水縮聚的程度，調(diào)節(jié)到可以在透明基板上涂布的上限粘度以下。 不過，脫水縮聚的程度只要是上述上限粘度以下的水平則并無特別限 定，如果考慮膜強(qiáng)度、耐候性等，優(yōu)選重均分子量為500 ~ 50000左右。 此外，該硅酸烷基酯水解聚合物(二氧化硅溶膠)，在透明導(dǎo)電層形 成用涂布液的涂布、干燥后的加熱時(shí)，脫水縮聚反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng))基 本完成，成為硬的硅酸酯粘結(jié)劑基體(以氧化硅為主成分的粘結(jié)劑基 體)。上述脫水縮聚反應(yīng)從膜的干燥后就開始，隨著時(shí)間的經(jīng)過，導(dǎo) 電性氧化物微粒之間牢固地凝固到不能運(yùn)動(dòng)的程度，因此使用了無機(jī) 粘結(jié)劑時(shí)，上述的壓縮處理必須在透明導(dǎo)電層形成用涂布液的涂布、 千燥后，盡可能迅速地進(jìn)行。
作為粘結(jié)劑，也能夠使用有機(jī)-無機(jī)的混合粘結(jié)劑。例如，可以列 舉用有機(jī)官能團(tuán)將上述二氧化硅溶膠的一部分改性的粘結(jié)劑、以硅偶聯(lián)劑等各種偶聯(lián)劑為主成分的粘結(jié)劑。
使用了上述無機(jī)粘結(jié)劑或有機(jī)-無機(jī)混合粘結(jié)劑的透明導(dǎo)電層，必 然具有優(yōu)異的耐溶劑性，但必須適當(dāng)選定以使與透明塑料膜的密合力、
透明導(dǎo)電層的柔軟性等不惡化。
透明導(dǎo)電層形成用涂布液中的導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑成分的
比例，將導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑成分的比重分別假定為7.2左右 (ITO的比重)和1.2左右(通常的有機(jī)樹脂粘結(jié)劑的比重)時(shí)，以
重量比表示，導(dǎo)電性氧化物微粒粘結(jié)劑成分-85 : 15~97 : 3，優(yōu)選
為87:13~95:5。其理由在于，進(jìn)行本發(fā)明的壓延處理時(shí)，如果粘 結(jié)劑成分比85 : 15多，透明導(dǎo)電層的電阻過度升高，相反如果粘結(jié)劑 成分比97:3少，透明導(dǎo)電層的強(qiáng)度降低，同時(shí)無法獲得與透明塑料 膜的充分的密合力。
明。首先，將導(dǎo)電性氧化物微粒與溶劑以及根據(jù)需要使用的分散劑混 合后，進(jìn)行分散處理，得到導(dǎo)電性氧化物微粒分散液。作為分散劑， 可以列舉硅偶聯(lián)劑等各種偶聯(lián)劑、各種高分子分散劑、陰離子系-非離 子系-陽離子系等各種表面活性劑。這些分散劑可以根據(jù)使用的導(dǎo)電性 氧化物微粒的種類和分散處理方法適當(dāng)選定。此外，即使完全不使用 分散劑，通過應(yīng)用的導(dǎo)電性氧化物微粒和溶劑的組合以及分散方法的 如何，有時(shí)也能夠得到良好的分散狀態(tài)。分散劑的使用有可能使膜的 電阻值或耐候性惡化，最優(yōu)選不使用分散劑的透明導(dǎo)電層形成用涂布 液。作為分散處理，能夠應(yīng)用超聲波處理、均化器、涂料搖動(dòng)器、珠 磨機(jī)等的通用的方法。
將粘結(jié)劑成分添加到得到的導(dǎo)電性氧化物微粒分散液中，再通過 進(jìn)行導(dǎo)電性氧化物微粒濃度、溶劑組成等的成分調(diào)節(jié)，得到透明導(dǎo)電 層形成用涂布液。在此，將粘結(jié)劑成分添加到導(dǎo)電性氧化物微粒的分 散液中，可以在上述導(dǎo)電性氧化物微粒的分散工序前預(yù)先加入，并無 特別限制。導(dǎo)電性氧化物微粒濃度可以根據(jù)使用的涂布方法適當(dāng)設(shè)定。
作為透明導(dǎo)電層形成用涂布液中使用的溶劑，并無特別限制，可以根據(jù)涂布方法、制膜條件、透明塑料膜的材質(zhì)適當(dāng)選定。可以列舉
例如水、甲醇(MA)、乙醇(EA) 、 1-丙醇(NPA)、異丙醇(IPA)、 丁醇、戊醇、己醇、雙丙酮醇(DAA)等醇系溶劑，丙酮、甲基乙基酮 (MEK)、甲基丙基酮、甲基異丁基酮(MIBK)、環(huán)己酮、異佛爾酮等 酮系溶劑，醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸甲酯等酯系溶劑，乙二醇單曱 醚(MCS)、乙二醇單乙醚(ECS)、乙二醇異丙醚(IPC)、乙二醇單 丁醚(BCS)、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇甲 醚(PGM)、丙二醇乙醚(PE)、丙二醇甲醚乙酸酯(PGM-AC)、丙二 醇乙醚乙酸酯(PE-AC) 、 二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁 醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸 酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚、二丙二醇單曱醚、 二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丁醚等二醇衍生物，曱苯、二曱苯、1， 3， 5-三曱基苯、十二烷基苯等苯衍生物，甲酰胺(FA) 、 N-甲基甲酰胺、 二甲基甲酰胺(DMF) 、 二曱基乙酰胺、二曱基亞砜(DMS0) 、 N-曱基 -2-吡咯烷酮(NMP) 、 Y-丁內(nèi)酯、乙二醇、二甘醇、四氬呋喃(THF)、 氯仿、溶劑油、萜品醇等，但并不限于這些。
以下對(duì)本發(fā)明涉及的分散型電致發(fā)光元件的制造方法進(jìn)行說明。 首先，使用上述透明導(dǎo)電層形成用涂布液，采用絲網(wǎng)印刷、刮刀 涂布、繞線棒涂布、噴涂、輥涂、凹版印刷等方法在透明塑料膜上涂 布、干燥，形成了涂布層后，實(shí)施上述的壓縮處理。壓縮處理優(yōu)選通 過金屬輥的壓延處理進(jìn)行。然后，進(jìn)行了壓延處理的涂布層，根據(jù)涂 布液的種類實(shí)施干燥固化、熱固化、紫外線固化等固化處理，成為透 明導(dǎo)電層。
此外，在形成上述透明導(dǎo)電層之前、同時(shí)或之后，根據(jù)需要在該 透明塑料膜的沒有形成透明導(dǎo)電層的另一面(背面)，使用以導(dǎo)電性 氧化物粒子和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電層形成用涂布液，采用與上 述同樣的方法涂布、干燥，形成第2涂布層后，對(duì)第2涂布層單獨(dú)或 者與上述涂布層或上述透明導(dǎo)電層一起實(shí)施上述的壓縮處理后，使其 固化，也能夠形成第2透明導(dǎo)電層。再有，本說明書中，所謂"涂布層，，以將透明導(dǎo)電層形成用涂布 液涂布、干燥而成的膜的含義使用，此外，"透明導(dǎo)電層"以使用透 明導(dǎo)電層形成用涂布液最終得到的膜的含義使用。因此，"透明導(dǎo)電 層"與透明導(dǎo)電層形成用涂布液的"涂布層"明確區(qū)別4吏用。
在上述透明導(dǎo)電層上形成的熒光體層、介電體層、背面電極層依 次采用絲網(wǎng)印刷等形成。涂布(印刷)形成熒光體層、介電體層、背 面電極層的各層時(shí)使用的糊劑，可以使用市售的糊劑。焚光體層糊劑、 介電體層糊劑是分別將熒光體粒子、介電體微粒分散在含有以氟橡膠 為主成分的粘結(jié)劑的溶劑中而成的，背面電極層糊劑是將碳微粒等導(dǎo) 電性微粒分散在含有熱固樹脂粘結(jié)劑的溶劑中而成的。
在此，將在上述透明導(dǎo)電層上將熒光體層等絲網(wǎng)印刷而形成分散 型電致發(fā)光元件時(shí)，在形成了透明導(dǎo)電層的薄的透明塑料膜上粘貼涂 布有微粘著粘合劑的防粘襯里膜(可剝離的襯里膜)，可以提高其強(qiáng)
度。這是因?yàn)?，由于透明塑料膜的厚度薄，為小?0jum，就這樣進(jìn) 行熒光體層、介電體層、背面電極層的各層的印刷時(shí)，不僅操作不容 易，而且在絲網(wǎng)印刷中有時(shí)產(chǎn)生以下的問題。即，該問題為 一般對(duì) 于絲網(wǎng)印刷，使用開有多個(gè)小徑的孔的吸引載物臺(tái)，使孔的部分為減 壓進(jìn)行膜固定，但如果膜薄，該孔的部分的膜因減壓而變形產(chǎn)生凹坑， 絲網(wǎng)印刷后的膜上產(chǎn)生該凹坑的痕跡。如果吸引載物臺(tái)使用多孔構(gòu)件 則能夠防止上述問題，但裝置價(jià)格增高，因此一般尚未廣泛使用。如 果如上所述粘貼防粘襯里膜，由于膜的剛性提高，不產(chǎn)生上述凹坑， 因此不會(huì)破壞印刷的均一性。在分散型EL元件的制造后能夠簡(jiǎn)單地將 防粘襯里膜剝離除去。
再有，本發(fā)明中使用的透明塑料膜、上述防粘襯里，為了防止分 散型EL元件制造工序中加熱處理引起的收縮(尺寸變化)和膜的巻曲， 優(yōu)選預(yù)先在分散型EL元件的制造工序的熱處理溫度即130~150\:下 實(shí)施加熱處理。
由上述透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電體層、背面電極層構(gòu)成分散 型EL元件的主要部分，但在實(shí)際的分散型EL元件中，還形成透明導(dǎo)
17電層的集電電極(由銀糊劑形成)、背面電極層的引線電極(由銀糊 劑形成)、用于防止電極間短路、電擊等的絕緣保護(hù)涂層(由絕緣糊 劑形成)等。
本發(fā)明的分散型電致發(fā)光元件，由于作為基膜的透明塑料膜的厚
度薄，作為分散型EL元件的柔性優(yōu)異，適宜用作組裝于設(shè)備的鍵輸入 部件中的發(fā)光元件，即使對(duì)鍵盤不進(jìn)行特殊的構(gòu)造、設(shè)計(jì)，也能獲得 良好的鍵操作的按擊感。因此，能夠適宜用作在移動(dòng)電話、遙控器、 便攜信息終端等設(shè)備的鍵輸入部件中組裝的發(fā)光元件。 [實(shí)施例]
以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例具體地進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限于這些 實(shí)施例。此外，本文中的"％，，表示"重量％"，此外，"份，，表示"重 量份"。
實(shí)施例1
將平均粒徑0. 03 m m的粒狀的IT0微粒(商品名SUFP-HX，住友 金屬礦山(林)制)36g與作為溶劑的甲基異丁基酮(MIBK) 24g和環(huán) 己酮36g混合，進(jìn)行分散處理后，加入氨基曱酸酯丙烯酸酯系紫外線 固化性樹脂粘結(jié)劑3. 8g和光引發(fā)劑(/口*-7— 1173) 0. 2g，充 分?jǐn)嚢?，得到分散有平均分散粒?30nm的ITO微粒的透明導(dǎo)電層形 成用涂布液。
對(duì)作為透明塑料膜的PET膜(帝人(林)制，厚度25pm)的一 面實(shí)施作為易粘接處理的電暈放電處理后，在該處理面上繞線棒涂布 (線徑0. 15隨)上述透明導(dǎo)電層形成用涂布液，在60t:下干燥l分 鐘后，采用直徑lOOmin的鍍了硬鉻的鋼輥進(jìn)行壓延處理(線壓 200kgf/cm=196N/mm，輥隙寬度0.8mm)，再使用高壓水銀燈進(jìn)行粘 結(jié)劑成分的固化(氮中，100mW/cm、2秒)，在PET膜上形成由致密 填充的ITO微粒和粘結(jié)劑構(gòu)成的透明導(dǎo)電層(膜厚1.0 jam)。壓延 處理后的該透明導(dǎo)電膜層中導(dǎo)電性微粒的填充密度約為60體積％。
再有，為了防止后述的分散型EL元件制造工序中的加熱處理產(chǎn)生 的收縮(尺寸變化)和膜的巻曲，對(duì)透明塑料膜預(yù)先實(shí)施130X:x60分鐘加熱處理，然后在其上形成透明導(dǎo)電層。
該透明導(dǎo)電層的膜特性為可見光透射率92. 0%，霧度值2. 0%， 表面電阻值525Q/口。再有，表面電阻值受到粘結(jié)劑固化時(shí)的紫外線 照射的影響，剛固化后存在暫時(shí)降低的傾向，因此在透明導(dǎo)電層形成 的1天后進(jìn)行測(cè)定。
再有，上述透明導(dǎo)電層的透射率和霧度值是透明導(dǎo)電層單獨(dú)的值， 分別由下述計(jì)算式1和2求出。
透明導(dǎo)電層的透射率(％)-[(形成了透明導(dǎo)電層的透明塑料膜一 起測(cè)定的透射率)/透明塑料膜的透射率]x100 [計(jì)算式2]
透明導(dǎo)電層的霧度值(％) - (形成了透明導(dǎo)電層的透明塑料膜一 起測(cè)定的霧度值)—(透明塑料膜的霧度值)
此外，透明導(dǎo)電層的表面電阻使用三菱化學(xué)(林)制的表面電阻 計(jì)口 k只夕AP (MCP-T400 )進(jìn)行測(cè)定。霧度值和可見光透射率使用村 上色彩技術(shù)研究所制的霧度計(jì)(HR-200 )進(jìn)行測(cè)定。
其次，制作將作為熒光體的硫化鋅粒子分散在以氟聚合物為主成 分的樹脂溶液中而成的熒光體糊劑(杜邦制，7154J)，使用200目聚 酯絲網(wǎng)，在形成了上迷透明導(dǎo)電層的PET膜上進(jìn)行4 x 5cm大小的絲網(wǎng) 印刷，在x 30分鐘下干燥，形成熒光體層。再有，采用多孔吸 引板進(jìn)行絲網(wǎng)印刷的透明塑料膜的固定。
準(zhǔn)備使鈦酸鋇粒子分散在以氟聚合物為主成分的樹脂溶液中而成 的介電體糊劑(杜邦制，7153)，使用200目聚酯絲網(wǎng)，在上述熒光 體層上進(jìn)行4x5cm大小的絲網(wǎng)印刷，進(jìn)行干燥(1201C x 30分鐘)， 將上述絲網(wǎng)印刷、干燥反復(fù)2次，形成介電體層。
采用200目聚酯絲網(wǎng)，在上述介電體層上將碳導(dǎo)電糊劑(藤倉化 成制，F(xiàn)EC-198)絲網(wǎng)印刷成3. 5 x 4. 5cm的大小，在130X:x 30分鐘 下干燥，形成背面電極層。
使用銀導(dǎo)電糊劑在上述透明導(dǎo)電層、和背面電極層的一端形成外加電壓用的Ag引線，得到實(shí)施例1涉及的分散型EL元件。再有，為 了防止電極間短路、電擊等，根據(jù)需要使用絕緣糊劑(藤倉化成制， XB-101G)形成了絕緣層作為透明導(dǎo)電層、背面電極層的絕緣保護(hù)涂層， 但并不是本發(fā)明本質(zhì)上涉及的部分，因此詳細(xì)情況省略。
在上述分散型EL元件的外加電壓用引線間外加100V、 400Hz的電 壓，結(jié)果分散型EL元件均勻地發(fā)光，測(cè)定其亮度，結(jié)果為53Cd/m2。 亮度采用亮度計(jì)(卜7;i7社制，商品名BM-9)測(cè)定。
實(shí)施例2
在實(shí)施例1中，使用厚度16jim的PET膜作為透明塑料膜，在PET 膜上形成了由致密填充的ITO微粒和粘結(jié)劑構(gòu)成的透明導(dǎo)電層(膜厚 l.Ojum)。壓延處理后的該透明導(dǎo)電膜層中的導(dǎo)電性微粒的填充密度 約為60體積％。
再有，與實(shí)施例1同樣地，為了防止分散型EL元件制造工序中的 加熱處理產(chǎn)生的收縮(尺寸變化)和膜的巻曲，對(duì)透明塑料膜預(yù)先實(shí) 施130°C x60分鐘加熱處理，然后在其上形成透明導(dǎo)電層。
該透明導(dǎo)電層的可見光透射率為92. 2%，霧度值為1.8%，表面電 阻值為490Q/口。除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例2 涉及的分散型EL元件。
在上述分散型EL元件的外加電壓用引線間外加100V、 400Hz的電 壓，結(jié)果分散型EL元件均勻地發(fā)光，測(cè)定其亮度，結(jié)果為52Cd/m2。
實(shí)施例3
在實(shí)施例2中，在形成了透明導(dǎo)電層的厚度16jum的PET膜的沒 有形成透明導(dǎo)電層的面上粘貼在厚度100um的PET膜上涂布有耐熱性 有機(jī)硅系微粘著粘合劑的防粘襯里(可剝離的襯里膜)，在分散型EL 元件的制造工序的絲網(wǎng)印刷時(shí)，使用具有0. 5 ~ lmm左右的多個(gè)孔的吸 引固定板，除此之外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，分散型EL元件制造工序 結(jié)束后將防粘襯里剝離，得到實(shí)施例3涉及的分散型EL元件。
再有，為了防止分散型EL元件制造工序中的加熱處理產(chǎn)生的收縮 (尺寸變化)和膜的巻曲，對(duì)上述防粘襯里預(yù)先實(shí)施130°C x60分鐘
20加熱處理后再使用。
在上述分散型EL元件的外加電壓用引線間外加100V、 400Hz的電 壓，結(jié)果分散型EL元件均勻地發(fā)光，測(cè)定其亮度，結(jié)果為52Cd/m2。 實(shí)施例4
對(duì)作為透明塑料膜的厚度16 |u m的PET膜的兩面實(shí)施作為易粘接 處理的電暈放電處理后，在其一面上將實(shí)施例1的透明導(dǎo)電層形成用 涂布液進(jìn)行繞線棒涂布(線徑0.075mm)，在60X:下干燥1分鐘， 再在透明塑料膜的反面上也將上述透明導(dǎo)電層形成用涂布液進(jìn)行繞線 棒涂布(線徑0.15mm)，在60C下干燥1分鐘，得到兩表面形成有 透明導(dǎo)電層形成用涂布液的干燥涂膜(涂布層和第2涂布層)的透明 塑料膜。對(duì)該透明塑料膜采用直徑100mm的鍍了硬鉻的鋼輥進(jìn)行壓延 處理(線壓200kgf/cm=196N/mm，輥隙寬度0.8mm)，再使用高壓 水銀燈進(jìn)行粘結(jié)劑成分的固化(氮中，100mW/cm2x2秒)，在PET膜 的兩表面上形成由致密填充的ITO微粒和粘結(jié)劑構(gòu)成的透明導(dǎo)電層 (膜厚1. Oym)和第2透明導(dǎo)電層(膜厚0. 4 jam)。壓延處理后 的該透明導(dǎo)電膜層中導(dǎo)電性微粒的填充密度約為6 0體積％ 。
再有，為了防止后述的分散型EL元件制造工序中的加熱處理產(chǎn)生 的收縮(尺寸變化)和膜的巻曲，對(duì)透明塑料膜預(yù)先實(shí)施130°Cx60 分鐘加熱處理后，在其上形成了上述透明導(dǎo)電層。
上述透明導(dǎo)電層(光學(xué)特性包含透明導(dǎo)電層和第2透明導(dǎo)電層) 的膜特性為可見光透射率88. 5%，霧度值3.6%，膜厚l.Ojum的透明 導(dǎo)電層的表面電阻值545Q/口，膜厚0.4jum的第2透明導(dǎo)電層的表 面電阻值1300Q/口。再有，表面電阻值受到粘結(jié)劑固化時(shí)的紫外線 照射的影響，剛固化后存在暫時(shí)降低的傾向，因此在透明導(dǎo)電層形成 的1天后進(jìn)行了測(cè)定。
在上述膜厚l. Ojam的透明導(dǎo)電層上，與實(shí)施例1同樣地層合各層， 得到外表面具有第2透明導(dǎo)電層的實(shí)施例4涉及的分散型EL元件。
在上述分散型EL元件的外加電壓用引線間外加100V、 400Hz的電 壓，結(jié)果分散型EL元件均勻地發(fā)光，測(cè)定其亮度，結(jié)果為50Cd/mV[比較例1〗
在實(shí)施例1中，在透明導(dǎo)電層的形成工序中，不進(jìn)行壓延處理(線
壓200kgf/cm-196N/咖)，在PET膜上形成了由沒有致密填充的IT0 微粒和粘結(jié)劑構(gòu)成的透明導(dǎo)電層(膜厚1.3|um)。該透明導(dǎo)電膜層 中的導(dǎo)電性微粒的填充密度約為45體積％。
該透明導(dǎo)電層的膜特性為可見光透射率83.9°/。，霧度值17. 3°/。， 表面電阻值15KQ/口。再有，表面電阻值受到粘結(jié)劑固化時(shí)的紫外線 照射的影響，剛固化后存在暫時(shí)降低的傾向，因此在透明導(dǎo)電層形成 的1天后進(jìn)行了測(cè)定。
除了使用形成了上述透明導(dǎo)電層的透明塑料膜以外，與實(shí)施例1 同樣地進(jìn)行，得到比較例1涉及的分散型EL元件。
在上述分散型EL元件的外加電壓用引線間外加100V、 400Hz的電 壓，結(jié)果分散型EL元件的發(fā)光不均勻，發(fā)現(xiàn)了為30Cd/ii^左右的亮度
顯著低的部分。 [比較例2]
在實(shí)施例1中，使用厚度100jum的PET膜作為透明塑料膜，在 PET膜上形成了由致密填充的ITO微粒和粘結(jié)劑構(gòu)成的透明導(dǎo)電層(膜 厚l.Opm)。壓延處理后該透明導(dǎo)電膜層中的導(dǎo)電性微粒的填充密 度約為57體積％。
該透明導(dǎo)電層的可見光透射率為92. 0%，霧度值為2.2%，表面電 阻值為625Q/口。除此之外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行，得到比較例2 涉及的分散型EL元件。
在上述分散型EL元件的外加電壓用引線間外加100V、 400Hz的電 壓，結(jié)果分散型EL元件均勻地發(fā)光，測(cè)定其亮度，結(jié)果為53Cd/m2。
在比較例2中，代替具有由致密填充的ITO微粒和粘結(jié)劑構(gòu)成的 透明導(dǎo)電層的PET膜而使用在厚度125 ju m的PET膜(基膜)上采用濺 射法形成了 ITO層的市售的濺射ITO膜(可見光透射率92.0%,霧度 值0%,表面電阻值100Q/口)以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行，得到比較例3涉及的分散型EL元件。
在上述分散型EL元件的外加電壓用引線間外加100V、 400Hz的電 壓，結(jié)果分散型EL元件均勻地發(fā)光，測(cè)定其亮度，結(jié)果為55Cd/m2。
再有，上述濺射ITO膜的透射率和霧度值是ITO層單獨(dú)的值，分 別由下述計(jì)算式1和2求出。
ITO層的透射率(％ )=[(形成了 ITO層的基膜一起測(cè)定的透射率) /基膜的透射率]x 100 [計(jì)算式2]
透明導(dǎo)電層的霧度值(％) - (形成了 ITO層的基膜一起測(cè)定的霧 度值)-(基膜的霧度值)
『分散型EL元件的柔性評(píng)價(jià)』
將各實(shí)施例和各比較例涉及的分散型EL元件巻繞到直徑3mm的棒 上以使其發(fā)光面分別成為內(nèi)側(cè)和外側(cè)各1次，然后在分散型EL元件的 外加電壓用引線間外加IOOV、 400Hz的電壓，觀察元件的發(fā)光狀態(tài)。 各實(shí)施例中，發(fā)光狀態(tài)沒有發(fā)現(xiàn)變化。比較例2由于基材的PET膜厚 達(dá)100jam，難以巻繞到直徑3mm的棒上，勉強(qiáng)巻繞，結(jié)果一部分元件 產(chǎn)生剝離部分，發(fā)光變得不均勻。比較例3中，濺射ITO層產(chǎn)生開裂， 在幾乎全部的部分沒有發(fā)光。比較例1由于原本發(fā)光就不均勻，因此 沒有評(píng)價(jià)。
『分散型EL元件的耐溶劑性評(píng)價(jià)』
在各實(shí)施例中，在透明塑料膜表面上形成了透明導(dǎo)電層后，用浸 有丙酮的棉棒擦拭透明導(dǎo)電層面IO個(gè)來回，觀察外觀變化，但完全沒 有發(fā)現(xiàn)變化。此外，使用進(jìn)行了該評(píng)價(jià)的透明導(dǎo)電層制作分散型EL 元件，在外加電壓用引線間外加IOOV、 400Hz的電壓，觀察元件的發(fā) 光狀態(tài)，包括用棉棒擦拭的部分在內(nèi)發(fā)光均勻，沒有發(fā)現(xiàn)丙酮產(chǎn)生的 影響。
權(quán)利要求
1. 分散型電致發(fā)光元件，是包含在透明塑料膜表面上依次形成的至少透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電體層和背面電極層的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，上述透明塑料膜的厚度小于50μm，上述透明導(dǎo)電層是將以導(dǎo)電性氧化物粒子和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電層形成用涂布液涂布在該透明塑料膜表面上，對(duì)形成的涂布層實(shí)施壓縮處理后使其固化而得到的。
2. 權(quán)利要求1所述的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，在形成 了上述透明導(dǎo)電層的上述透明塑料膜的背面，即沒有形成透明導(dǎo)電層 的面還形成第2透明導(dǎo)電層，上述第2透明導(dǎo)電層是將以導(dǎo)電性氧化 物粒子和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電層形成用涂布液涂布在該透明塑 料膜背面上，對(duì)形成的第2涂布層實(shí)施壓縮處理后使其固化而得到的。
3. 權(quán)利要求1或2所述的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，上 述透明塑料膜的厚度為25jam以下。
4. 權(quán)利要求l或2所述的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，上 述導(dǎo)電性氧化物微粒含有氧化銦、氧化錫、氧化鋅中的任一種以上作 為主成分。
5. 權(quán)利要求4所述的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，上迷以 氧化銦為主成分的導(dǎo)電性氧化物微粒是銦錫氧化物微粒。
6. 權(quán)利要求1或2所述的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，上 述粘結(jié)劑具有交聯(lián)性，上述透明導(dǎo)電層和第2透明導(dǎo)電層具有耐有機(jī) 溶劑性。
7. 權(quán)利要求1或2所述的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，上 述壓縮處理通過金屬輥的壓延處理而進(jìn)行。
8. 權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于， 該分散型電致發(fā)光元件適合用作在設(shè)備的鍵輸入部件中組裝的發(fā)光元 件。
9. 權(quán)利要求8所述的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，上迷設(shè)備是移動(dòng)電話、遙控器、便攜信息終端。
10. 分散型電致發(fā)光元件的制造方法，是在透明塑料膜表面上至少依次形成透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電體層和背面電極層的分散型 電致發(fā)光元件的制造方法，其特征在于，在上述透明塑料膜表面上使 用以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電層形成用涂布液 形成涂布層，接著對(duì)形成了該涂布層的該透明塑料膜實(shí)施壓縮處理， 然后使其固化而形成透明導(dǎo)電層。
11. 權(quán)利要求10所述的分散型電致發(fā)光元件的制造方法，其特征在于，在形成了上述透明導(dǎo)電層的上述透明塑料膜的背面，即沒有形 成透明導(dǎo)電層的面，還使用以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電層形成用涂布液形成第2涂布層，接著對(duì)形成了該透明導(dǎo)電 層和該第2涂布層的該透明塑料膜實(shí)施壓縮處理，然后使其固化而形 成第2透明導(dǎo)電層。
12. 分散型電致發(fā)光元件的制造方法，是在透明塑料膜表面上至 少依次形成透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電體層和背面電極層的分散型 電致發(fā)光元件的制造方法，其特征在于，在上述透明塑料膜表面上使形成涂布層，在形成了該涂布層的該透明塑料膜的背面/即沒^形成 涂布層的面，進(jìn)而使用以導(dǎo)電性氧化物微粒和粘結(jié)劑為主成分的透明 導(dǎo)電層形成用涂布液形成第2涂布層，接著對(duì)形成了該涂布層和該第 2涂布層的該透明塑料膜實(shí)施壓縮處理，然后使其固化而形成透明導(dǎo) 電層和第2透明導(dǎo)電層。
13. 權(quán)利要求10 ~ 12任一項(xiàng)所述的分散型電致發(fā)光元件的制造方 法，其特征在于，釆用金屬輥的壓延處理進(jìn)行上述壓縮處理。
14. 權(quán)利要求13所述的分散型電致發(fā)光元件的制造方法，其特征 在于，上述壓延處理的線壓為29. 4~ 490N/mm,即30 ~ 500kgf/cm。
15. 權(quán)利要求10 ~ 12任一項(xiàng)所述的分散型電致發(fā)光元件的制造方 法，其特征在于，在形成了上述透明導(dǎo)電層、或上述透明導(dǎo)電層和第 2透明導(dǎo)電層的透明塑料膜的將形成分散型電致發(fā)光元件的面的相反面，粘貼涂布有微粘著粘合劑的防粘襯里膜，即可剝離的襯里膜后， 形成分散型電致發(fā)光元件，再將防粘襯里膜剝離除去。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供與以往使用了濺射ITO膜的分散型EL元件柔性優(yōu)異的分散型EL元件，具體地說，提供在薄或柔軟的透明塑料膜上形成的分散型EL元件及其制造方法。本發(fā)明涉及的分散型電致發(fā)光元件，是包含在透明塑料膜表面上依次形成的至少透明導(dǎo)電層、熒光體層、介電體層和背面電極層的分散型電致發(fā)光元件，其特征在于，上述透明塑料膜的厚度小于50μm，上述透明導(dǎo)電層是將以導(dǎo)電性氧化物粒子和粘結(jié)劑為主成分的透明導(dǎo)電層形成用涂布液涂布在該透明塑料膜表面上，對(duì)形成的涂布層實(shí)施壓縮處理后使其固化而得到的。
文檔編號(hào)H05B33/10GK101473699SQ200680055138
公開日2009年7月1日 申請(qǐng)日期2006年6月26日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月26日
發(fā)明者村山勇樹, 田中裕之, 筑井泰夫, 行延雅也 申請(qǐng)人:住友金屬礦山株式會(huì)社