熱選擇性導電聚合物片的制作方法

            文檔序號:8032866閱讀:384來源:國知局
            專利名稱:熱選擇性導電聚合物片的制作方法
            技術領域
            本發明涉及適于使用熱量和/或壓力的成像式施加壓印導電圖案的聚合物制品。
            背景技術
            由于電子器件變得更小,在特別細小節距下精確電連接的要求持續增加。作為例子,半導體,如在晶片上形成的集成電路,然后將晶片切割成可以單個安裝在襯底上的小片或芯片。典型地,襯底含有精細導電電路線,和必須在襯底和芯片之間進行電和熱接觸。由于電子器具,如計算機、磁帶放音機、電視、電話、和其它器具變得更小,更薄,和更輕便,半導體和在半導體和襯底之間,或在柔性電路和剛性印刷電路之間提供電連接的器件的尺寸要求越來越高。
            在兩個電元件之間提供導電性的一種方法是通過使用Z-軸導電片材料,如Z-軸粘合劑。不管片材料是彈性體或粘合劑,持續的挑戰是與電子工業的微型化保持同步。Z-軸傳導性可以通過許多措施達到,該措施包括在整個粘結劑基體中分散導電粒子。在非常精細節距上要求電連接的情況下,導電元件可以僅放置在布置電極的位置,通常要求標引導電片到電極,或導電元件可以相對于電極的間距以緊密間距放置,使得不要求標引。U.S.Pat.No.5,087,494,(Calhoun等人)是在精細節距上,含有在精確位置放置的導電粒子的導電粘合帶的例子。Calhoun等人的′494專利也討論了導電粘合帶的許多可利用選項。
            U.S.Pat.Nos.4,008,300(Ponn)和3,680,037(Nellis等人)教導了含有可壓縮回彈導電栓塞的介電片材料,該栓塞在片的面之間延伸。片可以放置在電路之間以在其間進行電連接。Ponn和Nellis的導電栓塞是導電粒子在粘結劑材料中的分散體。
            U.S.5,522,962教導了在厚度方向導電但在側方向中絕緣的導電片。盡管公開了導電材料,它們傾向于具有低透光率和因此不能具體用于透射設備如液晶顯示器。此外,用于發明的導電材料是包覆在粘結劑中的導電鐵磁體粒子。
            金屬反射器通常用于光學顯示器,如液晶顯示器,以使經過顯示器的照明均勻發出和漫射地反射來自背面光的光或顯示器中來自環境的光。現有技術的反射器包括平面鏡面反射器和平面漫射反射器。鏡面反射器包括基本平的表面,該表面由反射金屬涂料覆蓋。鏡面反射器的特征為入射角基本等于反射角。漫射反射器典型地含有粗糙表面,該表面主要由金屬反射涂料覆蓋。漫射反射器的特征為反射和散射入射光。現有技術漫射反射器通常包括粗糙聚合物片的連續金屬化。
            透射類型LCD在液晶屏背面包括背面光,通常為一個到兩個冷熒光燈。背面光消耗相對大量的功率。漫射反射器使經過整個顯示器的背面光照明均勻發出以消除任何熱(更明亮)點。反射器在漫射時越有效,光經過顯示器越均勻。反射器越有效,使透射和吸收中光的的損失量最小化,越多的光通過液晶和實現為更明亮的屏。這種更有效的漫射反射器可用于更明亮的顯示器或用于更低的功率用途,這延長電池壽命。
            反射類型LCD包括在LCD背面用于反射光的反射器,其中環境光在反射器上反射到顯示器圖象。漫射反射器反射和漫射環境光以掩蔽由于經過顯示器的環境照明差異的任何熱點。反射器的反射和漫射越有效,顯示器可以越明亮。此顯示器不使用背面光來降低要求的功率數量,但環境光反射不能產生用于生動彩色圖象的令人滿意的亮度和在計算器和其它文本顯示器上使用。
            U.S.專利5,917,567(Oh等人)涉及具有漫射特性的反射器,其中反射器的表面由多個凸出部分通過均勻沉積細隔片形成。反射器由如下方式制造提供襯底,在襯底上形成珠粒和聚合物的溶液的薄層,和在薄層上形成反射層。與用于此發明的復合透鏡相比,珠粒形成簡單反射透鏡。復合透鏡由于多個透鏡表面提供更有效的漫射和因此提供比采用簡單透鏡漫射反射器可獲得的更有效漫射。
            已知采用具有表面紋理的樹脂產生含有涂覆在其一個表面上的該樹脂的聚合物膜。此種類的聚合物膜由熱塑性壓花工藝制備,其中原(未涂覆)的聚合物膜由熔融樹脂,如聚乙烯涂覆。將其上含有熔融樹脂的聚合物膜與具有表面圖案的急冷輥接觸。將冷凍水泵送通過輥以從樹脂吸取熱量,引起它固化和粘合到聚合物膜。在此工藝期間將急冷輥表面上的表面紋理壓印入經涂覆的聚合物膜。因此,急冷輥上的表面圖案對在經涂覆的聚合物膜上的樹脂中產生的表面是關鍵的。
            U.S.專利No.6,285,001(Fleming等人)涉及使用襯底的受激準分子激光器燒蝕以改進燒蝕襯底上重復微結構的均勻性或在燒蝕襯底上產生三維微結構的曝光方法。此方法難以應用于產生母版急冷輥以制造復雜無規三維結構而且也是費用昂貴的。
            在U.S.專利No.6,124,974(Burger)中,采用平版印刷方法制備襯底。對于連續的光掩模重復此平版印刷方法以產生對應于所需小透鏡的三維浮雕結構。用于形成母版以產生進入塑料膜的三維特征的此過程是耗時和費用昂貴的。
            在U.S.6,266,476(Shie等人)中,整體元件含有襯底體和由表面微結構產生的宏觀光學特性。這些微結構可以經過透鏡是不均勻的以最小化某些透鏡象差。這些不均勻微結構降低透鏡象差,但不能顯著改變光學體的宏觀光學特性。此發明中的漫射結構變化以改變經過漫射膜的漫射效率。漫射元件可變化,改變漫射區域的漫射特性,使其由漫射大多數光以讓光鏡面通過,而微結構不能做到讓光鏡面通過。
            發明概述本發明提供包括如下圖案的制品導電材料的第一區域和相對于第一區域突起和與第一區域基本電絕緣的導電材料的第二區域,所述材料顯示平均值小于800歐姆/平方的電阻率。本發明也提供如下兩者一種適于由熱量和/或壓力的成像式施加在其上形成這樣圖案的制品,該制品包括布置在熱塑性聚合物支柱上的導電材料的多個升高的區域,其中在相鄰區域之間的電阻率平均值大于2000歐姆/平方和使用熱量和/或壓力形成圖案的方法。
            附圖簡述

            圖1說明在采用熱量的圖案式印刷之前熱選擇性導電聚合物片的橫截面。
            圖2說明在對熱量圖案式曝光之后熱選擇性導電聚合物片的橫截面。
            發明詳述本發明相對于本領域中現有實施具有許多優點。本發明提供導電聚合物片,該聚合物片既薄又是柔性的,在片的平面中是導電的本發明的材料允許由熱量和/或壓力的圖案式施加導電圖案到片的表面。形成圖案的導電片具有足夠的電導率,該電導率允許片用于柔性電路、膜開關、顯示設備、射頻天線和薄膜晶體管。由于導電圖案在柔性聚合物襯底上,本發明的材料理想地適于顯示設備如曝露于振動和機械沖擊的移動電話。此外,由于形成圖案的導電片是柔性的,片可以輥到輥(roll to roll)制造,與應用于剛性結構的導電有圖案材料如玻璃或硅相比顯著降低成本。
            圖1說明在采用熱量的圖案式印刷之前熱選擇性導電聚合物片8的橫截面。基底片2具有聚合物支柱4,在聚合物支柱4上對其施加導電材料6。施加到聚合物支柱4的導電材料6由支柱之間的空氣間隙彼此電絕緣。
            圖2說明在對熱量圖案式曝光之后熱選擇性導電聚合物片的橫截面。含有導電材料6的聚合物支柱4未圖案式曝露于熱量并因此保持基本未變化。導電材料10曝露于圖案寬度的熱量和整個區域10是導電的。組成與導電材料6基本相同的導電區域10彼此電絕緣,提供導電圖案。此外,導電區域10,由于它在聚合物支柱4以下,被保護免受磨損,這是由于它在聚合物片12的表面以下。導電區域10的表觀粗糙表面是由熔融聚合物支柱4產生的一些低頻率粗糙度的結果。導電區域10的表面粗糙度不顯著影響有圖案導電區域10的電性能。
            實際上,區域10構成位于聚合物片的斜坡或上表面以下的導管槽。
            由于以圖案式施加導電圖案,與本質是線性的現有技術導電聚合物材料相比,導電圖案可在方向和位置中變化,允許本發明的材料用于其它常規組件如電阻器、電容器、IC芯片和晶體管。導電圖案可以在使用時施加到片,顯著降低與有序有圖案導電網材料如濺射涂覆的ITO相關的長研制周期。導電圖案可以在使用時制備和特別對于母版的快速產生是特別有價值的和小數目器件的生產是加工和避免裝置成本。
            本發明的一個感興趣方面是透明導電材料的使用,它允許本發明的材料用于要求透光率的應用如后照明的顯示器。使用材料如銀或鎳的現有技術有圖案的導電材料的透光率高于用于本發明所用的透明聚合物材料。可以使用熔融所需區域的數字印刷技術完成本發明的材料的電形成圖案。用于所需圖案熔融聚合物支柱的兩種數字技術是電阻熱頭和激光器。這兩種技術都可將包含所需電圖案的數字設計文件轉化成導電圖案,允許設計者和工程師在最終設計之前產生用于快速凸版照相和電路設計測試的電路。從以下的詳細描述這些和其它優點是顯然的。
            術語″LCD″表示采用液晶以形成圖案的任何背面投影顯示設備。術語″漫射體″表示能夠漫射鏡面光(具有主要方向的光)成漫射光(具有隨機光方向的光)的任何材料。術語″光″表示可見光。術語″漫射透光率″表示與在光源的500nm下的光總數量相比,在500nm下漫射透射的光的百分比。術語″總透光率″表示與在光源的500nm下的光總數量相比,在500nm下通過樣品透射的光百分比。這包括光的鏡面和漫射透射兩者。術語″漫射透光效率″表示在500nm下的漫射透射光%對在500nm下總透射光%的比例乘以100的因子。術語″聚合物膜″表示包括聚合物的膜。術語″聚合物″表示均聚物和共聚物。關于透鏡尺寸和頻率的術語″平均值″表示在整個膜表面積內的算術平均值。
            術語″透明的″表示在500nm下的總透光率為70%或更大的片。術語導電的表示材料傳導電流的能力。電導率是電阻率的倒數。電阻率以歐姆米或歐姆/平方的單位測量。用于本發明的導電材料通常具有小于5000歐姆米的測量電阻率。
            光通過透鏡的發散可以稱為″不對稱的″,它表示在水平方向的發散不同于在垂直方向的發散。發散曲線是不對稱的,意味著峰值透光率的方向不是沿方向θ=0°,而是在對表面非法線的方向中。存在至少三種方案可用于使光從小透鏡漫射膜不對稱色散,即在一個相對于正交方向的方向中改變透鏡的尺寸,從透鏡的中心隔開透鏡的光軸,和使用散光透鏡。
            為提供包含導電圖案的片材料,優選是包括布置在熱塑性聚合物支柱上的多個導電材料的升高的區域的制品,其中在相鄰區域之間的電阻率平均值大于2000歐姆/平方。本發明的制品允許電絕緣的導電材料的圖案式連接,將該導電材料施加到支柱的最外表面。在圖案中連接施加到支柱的導電材料允許構造導電圖案,該導電圖案可傳導對如下電組件共有的電信號和電流如電路板、輸入/輸出設備、膜開關墊、和例如包含膽甾醇型液晶的成像層。本發明的制品也允許有圖案導電材料的定制,顯著降低對長研制周期、昂貴的預印刷的導電圖案的需要。此外,由于本發明的大多數材料內容物包括聚合物材料,本發明的材料可以輥到輥(roll to roll)制造和涂覆,顯著降低成本。本發明材料的高聚合物含量也比施加到玻璃或硅的有圖案電材料更耐用,使更耐用的設備如PDA和移動電話成為可能。
            本發明的聚合物支柱優選包括玻璃化轉變溫度(Tg)小于80攝氏度的聚合物。Tg小于80攝氏度的聚合物允許聚合物支柱在熱量和壓力下的有效流動,而沒有對導電材料的電損害。此外Tg小于80攝氏度的聚合物通常具有對本發明導電材料的優異粘合和通常可透過可見光能量。
            本發明的聚合物支柱的高度優選為5-100微米。小于3微米的聚合物支柱允許導電材料的″橋接″和降低在支柱之間的電絕緣。已發現大于110微米的聚合物支柱當曝露于熱量和壓力時難以流動和結果是,當圖案式曝露于熱量和壓力時破壞導電性。
            熱塑性聚合物支柱優選含有布置在支柱表面上的導電聚合物。本發明的導電聚合物已經顯示為提供所需的導電聚合物性能,對入射的可見光是透明的和當圖案式曝露于熱量和壓力時流動。此外,導電聚合物可以施加到支柱的最上面表面本發明的導電聚合物選自含取代或未取代苯胺的聚合物、含取代或未取代吡咯的聚合物、含取代或未取代噻吩的聚合物。以上聚合物提供所需的電導率,對驗證設備中其它層的粘合和具有高透光率。從涂料組合物涂覆本發明的導電材料,該涂料組合物包括聚噻吩/聚陰離子組合物,該聚噻吩/聚陰離子組合物包含具有共軛聚合物主鏈組分和聚合物聚陰離子組分的導電聚噻吩。根據本發明使用的優選聚噻吩組分包含由至少一種烷氧基,如C1-C12烷氧基或-O(CH2H2O)nCH3基團取代的噻吩環,且n是1-4,或其中噻吩環是在兩個氧原子內由亞烷基封閉的環,該亞烷基包括那些以取代形式的基團。導電聚噻吩/聚陰離子組合物和的聚噻吩含水分散體的制備在聚陰離子存在下合成,以及從這樣分散體的抗靜電涂料的生產描述于EP 0 440 957(和對應的U.S.Pat.No.5,300,575),以及例如描述于U.S.Pat.Nos.5,312,681;5,354,613;5,370,981;5,372,924;5,391,472;5,403,467;5,443,944;和5,575,898,該文獻的公開內容在此引入作為參考。
            盡管以上描述了通用組合物,用于本發明的聚噻吩/聚陰離子組合物本身不是新的并可商購獲得。用于本發明的優選的導電聚噻吩/聚陰離子聚合物組合物包括3,4-二烷氧基取代的聚噻吩/聚(苯乙烯磺酸鹽),及最優選的導電聚噻吩/聚陰離子聚合物組合物是聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸鹽),它從Bayer Corporation以Baytron P購得。
            任何聚合物成膜粘結劑,包括水溶性聚合物、合成膠乳聚合物如丙烯酸類、苯乙烯、丙烯腈、鹵乙烯、丁二烯、和其它物質,或可水分散的縮聚物如聚氨酯、聚酯、聚酯離聚物、聚酰胺、環氧化物等可以任選地用于導電層以改進導電層的整體性和改進抗靜電層對下面層和/或上面層的粘合。優選的粘結劑包括如在U.S.Pat.No.6,124,083中公開的聚酯離聚物、含偏二氯乙烯的共聚體和磺酸鹽聚氨酯,該文獻在此引入作為參考。導電聚噻吩/聚陰離子組合物對加入的粘結劑重量比可以為100∶0-0.1∶99.9,優選1∶1-1∶20,和更優選1∶2-1∶20。采用的導電含取代或未取代噻吩的聚合物的干燥覆蓋度依賴于導電聚合物的固有電導率和導電聚合物對粘結劑重量比。聚噻吩/聚陰離子組合物的導電含取代或未取代噻吩的聚合物組分的優選干燥覆蓋度范圍是約0.5mg/m.sup.2到約3.5mg/m.sup.2,此干燥覆蓋度應當在攝影加工之前和之后提供所需的電阻率數值同時最小化導電聚合物對加工的攝影元件的顏色和光密度的影響。
            除了導電劑和聚合物粘結劑以外,本發明的導電材料可包括交聯劑、涂覆助劑和表面活性劑、分散助劑、聚結助劑、殺蟲劑、消光粒子、蠟和其它潤滑劑。涂覆助劑在導電涂料配方中的通常水平是,如0.01-0.3wt%活性涂覆助劑,基于總溶液重量計。這些涂覆助劑典型地是陰離子的或非離子的和可以選自應用于含水涂料的許多物質。涂料溶液的各種成分可受益于混合之前的pH調節,以保證相容性。對于pH調節通常使用的試劑是氫氧化銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四乙胺、硫酸、乙酸等。
            本發明的導電材料可以從含水或有機溶劑涂料配方中使用任何已知的涂覆技術如輥涂、凹版涂布、空氣刀涂、棒涂、擠出涂覆、葉片涂覆、簾涂、滑動涂覆等施加。在涂覆之后通常通過由簡單蒸發干燥層,該蒸發可以由已知技術如對流加熱促進。已知的涂覆和干燥方法進一步詳細描述于研究公開No.308119,1989年12月出版,1007-1008頁。將導電聚合物施加到支柱表面的優選涂覆方法是逆輥涂覆。支柱的逆輥涂覆已經顯示提供優異的涂覆質量和均勻性以及保持位于聚合物頂部上的導電聚合物為導電材料是最有效的。由于它們對支柱表面提供精確圖案,形成圖案的涂覆方法如條紋涂覆、噴涂、噴墨沉積或熱轉印也是優選的。由于聚合物支柱的峰通常接收所需的電荷,允許帶反電荷的導電調色劑粘合到聚合物支柱的峰,支柱最外表面的電攝影涂覆是優選的。
            在本發明的另一個實施方案中,導電材料包括金屬。金屬的優點是高導電性和如果在支柱上沉積的金屬厚度小于1000埃,金屬可以變透明。優選地,金屬反射率來自金屬。由于在相對薄的層中它們的高反射率優選是金屬,例如鋁、銅、銀、鉑、金、和黃銅。在另一個實施方案中,金屬反射率來自合金。由于可以通過使用兩種或多種具有不同性能的金屬定制反射比和機械性能,優選使用合金。最優選,金屬反射率來自銀或鋁。銀和鋁可以容易地真空涂覆到移動網上和具有用于薄膜的高反射率。此外,聚合物掩模可以施加到片,覆蓋支柱之間的空間。在施加金屬到片之后,除去掩模,在支柱的峰上而不在支柱之間的空間留下金屬。
            優選地,金屬厚度為10-5,000埃。厚度小于7埃的層傾向于是非常半透明的和因此難以看到和讀取漫射和鏡面反射率的圖案。超過5,080埃的反射層厚度得不到另外數量的總反射率和使用更多的材料。另外,當熔融金屬中覆蓋的隆起物時,當金屬層非常厚(比5,080埃厚)時更難以施加熱量和壓力以熔融支柱,導致不完全形成漫射和鏡面反射率的圖案。最優選的是,金屬的厚度為500-1,000埃。已經顯示此范圍可呈現所需的反射率性能同時最小化材料和制造成本。另外,將導電金屬優選在基體如明膠或PVA中施加。在導電支柱的圖案式印刷期間在熱量的施加期間″燒結″導電金屬。導電材料也可以是印刷到支柱頂部表面的導電油墨(它包含金屬化合物)。
            在另一個優選的實施方案中,導電材料存在于聚合物支柱之間。已經顯示在支柱之間施加的本發明的導電材料在熱量和壓力的施加之后改進圖案的電導率。由涂覆或金屬化方法完成導電材料對各峰和峰之間曝露區域的施加,該方法與濺射相比為直接涂覆,濺射顯示為涂覆聚合物支柱的側面。在圖案式熱量和壓力的施加之前,在支柱之間的導電材料不改變電阻率,除非在支柱中制備導電橋。高度大于20微米的圓筒形支柱顯示為降低金屬真空沉積工藝中的不希望的橋接,因此允許導電材料位于支柱之間的空間中。
            聚合物支柱在片平面中的直徑或厚度為1-100微米。小于1微米的直徑難以形成圖案。大于100微米時降低片的印刷分辨率。最優選的直徑是10-40微米。此直徑范圍提供易于形成圖案和導電圖案的優異分辨率。
            聚合物支柱優選可以為一個尺寸或可以如下一種中變化長度,高度,形狀,頻率,組成,斜率,高徑比和主要方向。發現可以通過變化支柱的尺寸改進形成圖案的效率。例如,聚合物片包含兩個聚合物支柱的群體。一個群體從片的基底的高度為10微米和另一個群體在20微米。盡管兩個群體彼此電絕緣,在圖案式加熱時,與高度為20微米的一個聚合物支柱群體相比,形成圖案的完成快12%。
            在優選的實施方案中,支柱的形狀是三角形。三角形支柱已經顯示為提供優異的導電圖案和可導引入射的可見透射光能量。在另一個優選的實施方案中,支柱的頂部是凸出或凹陷的。與具有平頂部的支柱相比,凹陷和凸出支柱兩者允許另外導電材料的沉積。
            支柱的優選高徑比是0.8-5.0。小于0.75的高徑比已經表現出難以達到導電材料對支柱的所需間斷沉積。大于5.0的高徑比難以采用電形成圖案。支柱側面的斜率優選為70-90度。例如,小于60度的斜率已經表現出在金屬的真空沉積或導電聚合物的溶液涂覆之后包含導電材料。大于90度的斜率非常難以在支柱的形成工藝期間達到。
            在優選的實施方案中,制品的透光率大于85%。大于85%的透光率允許導電有圖案制品也可透過光,使得能夠達到例如開關電路的透明膜。
            在圖案式加熱制品,在聚合物支柱上沉積的導電材料之后,獲得的制品是存在導電材料的連續區域和與導電區域電絕緣的區域的制品。優選是包括如下區域的制品平均值小于800歐姆/平方的導電材料的第一區域和與第一區域和彼此基本電絕緣的突起導電材料的第二區域。在聚合物支柱上的導電材料彼此隔離,因此彼此電絕緣,仍然在支柱上存在足夠的導電材料,使得在熔融支柱之后,導電材料形成電連接,可以將該電連接形成圖案以形成電路。
            在優選的實施方案中,導電材料平均值小于300歐姆/平方。在小于300歐姆/平方的電阻率下,導電材料可有效用于電路而不產生太多的電阻熱,該電阻熱可影響用于本發明的聚合物材料的機械性能。導電聚合物、包含鹽或金屬化合物的基體材料和導電油墨是達到小于300歐姆/平方的電阻率的優選材料。
            在本發明的另一個優選的實施方案中,導電材料平均值小于10歐姆/平方。在小于10歐姆/平方的電阻率下,本發明的材料接近印刷電路板的傳輸效率。小于10歐姆/平方的電阻率通常要求在不允許高透光率的厚度下使用金屬。
            優選地,包含第一和第二區域兩者的制品的透光率大于85%。大于85%的透光率既提供電導率又提供透光率和可用于要求電形成圖案和可見透光率的應用。例子包括后部照明的膜開關、保密卡和透光型顯示設備如LCD、OLED和背面投影屏。
            導電材料優選由外涂層材料保護。通過保護導電材料,避免導電材料的擦劃和分層以生產粗糙的導電片。此外,通過保護導電材料,鄰近保護層的第二涂料表面可用于輔助涂覆或印刷。涂覆或印刷的例子包括成像層、印刷膜電路設計、膽甾醇型液晶材料的涂覆、和管理發射光輸出的微透鏡陣列。
            保護外涂層優選具有大于2H的鉛筆硬度。大于2H的鉛筆硬度能承受設備組裝或實際使用期間引起的許多擦劃力。外涂層的擦劃會引起對透射光的不希望破壞和因此降低本發明的光學功能。保護性外涂層的表面粗糙度優選小于0.18微米。大于0.20微米的表面粗糙度已經顯示為例如漫射透射光和降低膜開關的背面光強度。另外,小于0.18的表面粗糙度提供用于輔助涂覆或印刷的優異表面。
            保護性外涂層的電阻率優選大于5000歐姆米。大于5000歐姆米的電阻率提供足夠的電流流動電阻以防止電路中的短路,漏電流或不希望的電場。保護性外涂層的表面能優選小于40達因/cm2。通過提供小于40達因/cm2的表面能,改變導電材料電阻率的水和其它含水溶劑在外涂層表面上形成珠粒和可以容易地除去。
            保護性外涂層可由合適的材料組成,該材料保護圖象免受環境溶劑的影響,抗擦劃,和不干擾透光率質量。保護性外涂層優選采用均勻涂覆或圖案式涂覆施加到導電材料。在本發明的優選實施方案中,將保護性外涂層在電場存在下施加和熔合到最頂部層,引起透明聚合物粒子形成連續聚合物層。由于它是提供圖案式薄層的有效方式,優選是電攝影調色劑施加的聚合物。
            在另一個實施方案中,保護性外涂層可從水溶液圖案式涂覆和在后工藝熔合步驟中形成連續的不透水保護層。保護性外涂層優選由如下方式形成在敏化攝影產物的乳液側面上與聚合物膠乳粘結劑一起,涂覆平均尺寸為0.1-50μm的聚合物珠粒或粒子。任選地,少量水溶性涂覆助劑(增粘劑,表面活性劑)可以包括在層中,只要它們在加工期間不泄漏出涂層。在涂覆之后,由熱量和/或壓力(熔合)、溶劑處理、或其它措施采用一定的方式處理片以引起涂覆的聚合物珠料的熔合和聚結以形成所需的連續的不透水保護層。
            用于保護性外涂層的聚合物粒子可以選自其中的合適聚合物的例子包括聚(氯乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、聚(氨乙烯-共-偏二氯乙烯)、氯化聚丙烯、聚(氯乙烯-共-醋酸乙烯酯)、聚(氯乙烯-共-醋酸乙烯酯-共-馬來酸酐)、乙基纖維素、硝基纖維素、聚(丙烯酸)酯、亞麻子油改性的醇酸樹脂、松香改性的醇酸樹脂、酚改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、聚酯、聚(乙烯醇縮丁醛)、聚異氰酸酯樹脂、聚氨酯、聚(醋酸乙烯酯)、聚酰胺、苯并二氫吡喃樹脂、 瑪脂樹膠、酮樹脂、馬來酸樹脂、乙烯基聚合物,如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯或乙烯基聚合物與甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物、聚(四氟乙烯-六氟丙烯)、低分子量聚乙烯、酚改性的季戊四醇酯、聚(苯乙烯-共-茚-共-丙烯腈)、聚(苯乙烯-共-茚)、聚(苯乙烯-共-丙烯腈)、聚(苯乙烯-共-丁二烯)、與聚(甲基丙烯酸甲酯)共混的聚(甲基丙烯酸硬脂酯)、含有硅氧烷和聚鏈烯烴的共聚物。這些聚合物可以單獨或結合使用。在本發明的優選實施方案中,聚合物包括聚酯或聚(苯乙烯-共-丙烯酸丁酯)。優選的聚酯基于乙氧基化和/或丙氧基化雙酚A和對苯二甲酸、十二碳烯基琥珀酸和富馬酸的一種或多種,這是由于它們形成可接受的保護性外涂層,該涂層通常經受得住包裝標簽的苛刻條件。
            為增加保護性外涂層的耐磨性,可以使用交聯或支化的聚合物。例如,可以使用聚(苯乙烯-共-茚-共-二乙烯基苯)、聚(苯乙烯-共-丙烯腈-共-二乙烯基苯)、或聚(苯乙烯-共-丁二烯-共-二乙烯基苯)。
            用于保護性外涂層的聚合物粒子應當是透明的,和優選是無色的。但特別期待的是,聚合物粒子可具有一些顏色用于顏色校正的目的,或用于特殊的效果。因此,可以向聚合物粒子中引入賦予顏色的染料。此外,可以向聚合物粒子中引入添加劑,該添加劑向外涂層提供所需的性能。例如,可以將UV吸收劑引入聚合物粒子以使外涂層變成UV吸收性的,因此保護片免受UV誘導的褪色或可以將藍色色調引入聚合物粒子以抵消用于明膠鹽導電材料的明膠的天然黃度。
            除形成保護性外涂層的聚合物粒子以外,可以與聚合物組合物結合改進元件表面特性的其它粒子。這樣的粒子是固體和不可在熔合聚合物粒子的條件下熔合,和包括無機粒子,如二氧化硅,和有機粒子,如甲基丙烯酸甲酯珠粒,它們在熔合步驟期間不熔融和向外涂層賦予表面粗糙度。
            保護性外涂層的表面特性大部分依賴于形成調色劑的聚合物的物理特性和固態不可熔合粒子的存在或不存在。然而,也可以由在其下熔合表面的條件改進外涂層的表面特性。例如,可以選擇用于熔合調色劑以形成連續外涂層的熔合元件的表面特性,以向元件表面賦予所需程度的平滑度,紋理或圖案。因此,高度平滑的熔合元件向成像的元件提供有光澤的表面,有紋理的熔合元件向元件提供無光或另外有紋理的表面,有圖案的熔合元件向制品表面施加圖案。
            聚合物膠乳粘合劑的合適例子包括丙烯酸丁酯,2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸鹽,和乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯的膠乳共聚物。有用的其它膠乳聚合物包括具有20-10,000nm直徑和Tg小于60℃在水中懸浮為膠體懸浮液的聚合物。
            用于保護性外涂層的合適涂覆助劑的例子包括任何水溶性聚合物或向涂料懸浮液賦予可觀粘度的其它材料,如高MW多糖衍生物(如黃原膠、瓜爾膠、阿拉伯膠、Keltrol(由Merck和Co.,Inc.提供的陰離子多糖)高MW聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚丙烯酸和它的鹽、聚丙烯酰胺等)。表面活性劑包括足以降低涂料制劑的表面張力以防止邊緣收縮,斥水性,和其它涂料缺陷的任何表面活性材料。這些包括烷氧基聚醚或烷基苯氧基聚醚或聚縮水甘油衍生物和它們的硫酸酯,如購自Olin Matheson Corporation的壬基苯氧基聚(縮水甘油)或辛基苯氧基聚(環氧乙烷)硫酸鈉、有機硫酸鹽或磺酸鹽,如十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、雙(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉(Aerosol OT)和烷基羧酸鹽如癸酸鈉。
            在另一個實施方案中,優選是合成膠乳對導電材料的施加以形成保護性外涂層。合成膠乳的涂料顯示為提供可接受的保護性外涂層和可以在水溶液中涂覆,消除對溶劑的曝露。膠乳的涂覆已經顯示為提供用于導電電路的可接受的保護性外涂層。用于保護性外涂層的優選合成膠乳由乳液聚合技術從苯乙烯丁二烯共聚物、丙烯酸酯樹脂和聚醋酸乙烯酯制備。合成膠乳的優選粒度為0.05-0.15μm。由包括棒涂、輥涂和料斗涂覆的已知涂覆方法將合成膠乳施加到鹵化銀成像層的最外層。合成膠乳必須在施加之后干燥和必須干燥透明以不干擾透射光能量的質量。
            在優選的實施方案中,導電材料包括顏料或染料。顏料或染料對導電材料提供著色,在制品的絕緣區域和導電材料之間產生對比度差異。由白色顏料或炭黑增加透射光對比度提供更高對比度的圖象或降低發光輸出的能力。
            本發明的聚合物支柱優選包括熱塑性聚合物。由于它們與現有技術玻璃比較通常成本低,具有優異的光學性能和可以有效地采用擠出輥模塑方法成形為片,優選是熱塑性聚合物,將熔融的聚合物依靠有圖案的精確輥鑄塑,形成整體導管。用于復雜透鏡形成的優選聚合物包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纖維素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基樹脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亞胺、聚偏二氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚縮醛、聚乳酸、液晶聚合物、環烯烴、聚磺酸鹽、聚酯離聚物、和聚烯烴離聚物。可以使用這些聚合物的共聚物和/或混合物以改進機械或光學性能。用于聚合物支柱的優選聚酰胺包括尼龍6、尼龍66、及其混合物。聚酰胺的共聚物也是合適的連續相聚合物。有用聚碳酸酯的例子是雙酚A聚碳酸酯。適于用作復雜透鏡連續相聚合物的纖維素酯包括硝酸纖維素、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、及其混合物或共聚物。優選的聚乙烯基樹脂包括聚氯乙烯、聚(乙烯醇縮乙醛)及其混合物。也可以采用乙烯基樹脂的共聚物。用于本發明復雜透鏡優選聚酯包括從4-20個碳原子的芳族、脂族或環脂族二羧酸和2-24個碳原子的脂族或脂環族二醇生產的那些。合適二羧酸的例子包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、1,4-環己烷二羧酸、鈉代磺基間苯二甲酸及其混合物。合適二醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,4-環己烷二甲醇、二甘醇、其它聚乙二醇及其混合物。
            提供電形成圖案的制品的優選方法是采用熱量和或壓力對熱塑性支柱表面的施加,該制品包含與下部有圖案導電區域電絕緣的升高的區域。在熱塑性塑料Tg以上的熱量施加允許熱塑性塑料流動,在支柱上沉積的導電材料之間產生連接。
            優選,電阻熱頭施加熱量和/或壓力。電阻熱頭,如存在于以熱打印機中的打印頭使用熱量和壓力以熔融聚合物支柱。當打印機打印時,打印頭加熱聚合物片和提供壓力以變形或完全熔融聚合物支柱。由于它具有精確的分辨率,可產生清楚的區域或在熔融透鏡的同時增加顏色,和使用熱量和壓力以熔融一定范圍的聚合物,優選是此方法。圖案的分辨率依賴于打印頭的分辨率。有用的分辨率是120點/cm熱打印頭。在另一個實施方案中,將著色的染料轉移到導電材料的表面以改變透射光的顏色,改進導電圖案的對比度和向制品增加裝飾性顏色。
            在另一個實施方案中,導電圖案由激光能量,通過加熱導電材料熔融支柱和或聚合物支柱產生。可以將附加物加入到聚合物支柱和或導電材料中以吸收激光光能。由于與熱電阻頭相比激光打印機的打印分辨率優選是激光器。
            在本發明的另一個優選的實施方案中,熱量的施加包括熱壓花輥或板。將包含所需圖案的金屬輥或板施加到形式為片或卷的本發明的材料,在本發明的材料上″打印″所需的圖案。由于與激光器或電阻熱頭相比形成圖案的效率和速度,優選是采用輥或板的熱量的施加。
            本發明的制品也可以與光漫射體,例如本體漫射體、透鏡層、珠狀層、表面漫射體、全息漫射體、微結構化漫射體、另一種透鏡陣列、或其各種組合結合使用。漫射體膜色散,或漫射光,因此可破壞任何衍射圖案,該衍射圖案可來自有序周期性透鏡陣列的加入。
            本發明的制品可以與由透明聚合物制成的膜或片結合使用。這樣聚合物的例子是聚酯如聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯、丙烯酸類聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯、和聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚醚砜、聚砜、聚丙烯酸酯和三乙酰基纖維素。在另一方面,本發明的透明聚合物膜也可包括一種或多種光學涂料以改進通過一個或多個導體的光學透射。通常需要采用抗反射(AR)涂料的層涂覆漫射體以提高制品的效率。
            可以向本發明的制品中引入如添加劑或潤滑劑如二氧化硅用于改進膜在一定范圍中的表面滑動性,不劣化光學特性以改變隨入射角的光散射性能。這樣添加劑的例子是有機溶劑如二甲苯、醇或酮,丙烯酸類樹脂的細粒子、硅樹脂或Δ金屬氧化物或填料。
            本發明的制品通常具有光學各向異性。包含熱塑性導管的聚合物片通常是顯示光學各向異性的光學各向異性材料,該材料具有在拉伸方向中的光軸。光學各向異性由膜厚度d和雙折射Δn的乘積表達,它是膜平面中在緩慢光軸方向中折光率和快速光軸方向中折光率之間的差異,即Δn*d(延遲)。取向方向符合本發明膜中的拉伸軸。拉伸軸在具有正固有雙折射熱塑性聚合物的情況下是緩慢光軸的方向和對于具有負固有雙折射的熱塑性聚合物是快速光軸的方向。由于水平依賴于膜的應用,對Δn*d數值的必須水平沒有明確的要求。
            在本發明的制造方法中,將優選的導管聚合物從狹縫模頭熔體擠出。通常,優選使用T-模頭或衣架形模頭。方法包括通過狹縫模頭擠出聚合物或聚合物共混物并在具有優選導管幾何形狀的急冷的鑄塑轉鼓上快速驟冷擠出的網,使得透明片的導管聚合物組分在它們的玻璃化固化溫度以下驟冷和保持所需導管的形狀。
            開發制造聚合物導管的方法。優選的方案包括提供含有多個導管的正像母版擠出輥的步驟。通過澆注所需的熔融聚合物材料到擠出輥面,在聚合物的Tg以下冷卻所需的聚合物和然后從擠出輥脫除包含導管的聚合物片,從母版擠出輥復制片。采用精確機器技術如離子束碾磨r金剛石旋轉,通過將圖案的負像機械加工到輥來產生有圖案的輥。所需導管圖案的負像也可以機器加工成薄金屬片和然后在輥周圍纏繞。本發明的支柱也可以由熱壓花、UV固化聚合物、真空成型或注塑產生。
            由于本發明的材料可以既是導電的又是透光的,本發明可以與任何液晶顯示設備結合使用,在如下部分中描述它的典型布置。液晶(LC)廣泛用于電子顯示器。在這些顯示器系統中,LC層位于偏振器層和分析器層之間和含有通過層關于法向軸顯示方位角扭轉的導向器。將分析器取向使得它的吸收軸垂直于偏振器的吸收軸。通過液晶電池由偏振器偏振的入射光由液晶中的分子取向進行,它可以由經過電池的施加電壓改變。通過采用此原理,可以控制光從包括環境光的外部源的透射。要求達到此控制的能量通常大大低于用于其它顯示器類型如陰極射線管的發光材料要求的能量。因此,LC技術用于許多應用,該應用包括但不限于數字式電子表、計算器、手提電腦、對于其輕重量,低功率消耗和長操作壽命是重要特征的電子游戲。
            有源矩陣液晶顯示器(LCD)使用薄膜晶體管(TFT)作為用于驅動每個液晶象素的開關設備。由于可以選擇性驅動單個液晶象素,這些LCD可顯示更高定義圖象而沒有串擾。光學模式干擾(OMI)顯示器是液晶顯示器,它是″正常白色的″,即光通過關閉狀態的顯示層透射。使用扭轉向列型液晶的LCD操作模式粗略分成雙折射模式和光學旋轉模式。″膜補償超扭轉向列型″(FSTN)LCD正常是黑色的,即當不施加電壓時在關閉狀態中抑制光透射。OMI顯示器據報導有更快的響應時間和更寬的操作溫度范圍。
            來自白熾燈或來自太陽的普通光是隨機偏振的,即它包括在所有可能方向中取向的波。偏振器是二色性材料,該材料起作用以由兩個垂直平面偏振組分之一從入射光束的選擇性脫除轉化隨機偏振(″未偏振″)光束成偏振光束。線性偏振器是液晶顯示器(LCD)設備的關鍵組件。
            存在幾種類型具有足夠光學性用于LCD設備的高二色比偏振器。這些偏振器由透射一種偏振組分和吸收其它相互正交組分的材料薄片組成(此效應稱為二向色性)。最通常使用的塑料片偏振器由薄單軸拉伸聚乙烯(PVA)膜組成,該膜采用或多或少平行方向排列PVA聚合物鏈。然后將排列的PVA采用碘分子或著色二色染料的組合摻雜(參見例如,EP 0 182 632 A2,Sumitomo Chemical Company,Limited),它吸收到PVA和由PVA單軸取向以產生具有中性灰色著色的高度各向異性基體。為機械支撐脆性PVA膜,然后將它層壓在具有三乙酰基纖維素(TAC)剛性層的兩側,或其它載體上。
            對比度,顏色重現性,和穩定灰度強度是電子顯示器的重要質量屬性,它采用液晶技術。限制液晶顯示器對比度的主要因素是光通過液晶元件或單元″泄漏″的傾向,它處于暗或″黑色″象素狀態。另外,泄漏和因此液晶顯示器的對比度也依賴于從其觀看顯示屏的角度。通常最優對比度僅在以對顯示器法向入射為中心的窄視角中觀察到和當增加視角時快速下降。在彩色顯示器中,泄漏問題不僅僅劣化對比度而且引起顏色或色調移動與顏色重現的相關劣化。除黑狀態光泄漏以外,由于液晶材料的光學各向異性,典型扭轉向列型液晶顯示器中的窄視角問題由作為視角函數的亮度-電壓曲線中的移動惡化。
            采用裝配有積分球的Hitachi U4001UV/Vis/NIR分光光度計測量本發明制品的透射。通過在束端口放置樣品及含有導管的前表面朝向積分球,測量總透射比光譜。將校準的99%漫射式反射標準物(NIST-示蹤的)放在正常樣品端口。漫射反射比光譜采用類似方式測量,但除去99%瓦。通過將樣品放置在樣品端口及涂覆的側面朝向積分球,測量漫射反射比光譜。為排除從樣品襯墊的反射,在樣品后面不放置任何物質。所有的光譜在350和800nm之間獲得。由于關于99%瓦引用漫射反射比結果,數值不是絕對值,但需要由99%瓦的校準報告校正。
            透射光總百分比表示在所有角度下通過樣品透射的光百分比。漫射透射比定義為排除從入射光角度的2.5度角度通過樣品的光百分比。漫射透光率是由漫射透射比通過樣品的光百分比。漫射反射比定義為由樣品反射的光百分比。在實施例中引用的百分比在500nm下測量。由于樣品的吸收性或測量的樣品中的輕微變化,這些數值不合計為100%。
            本發明的實施方案不僅僅可提供改進的光反射和漫射反射,而且可提供降低厚度的膜。
            在此說明書中提及的專利和其它出版物的整個內容在此引入作為參考。
            實施例在此實施例中,形成包含聚乙烯的20微米圓形聚合物支柱的聚合物片。向聚合物支柱的頂部,沉積500埃金屬銀。然后采用電阻熱打印頭圖案式印刷包含聚合物支柱與金屬銀的聚合物片。此實施例展示電形成圖案片的效率和功用。
            包含聚合物支柱的聚合物片由如下方式構造產生具有圓形凹陷圖案的銅輥(所需圖案的負像),然后擠出聚乙烯聚合物到輥上并將其轉移到聚碳酸酯基底材料。聚合物支柱從片的基底測量的高度是20微米,和直徑為20微米和在片平面間的間距為10微米。然后將含有聚乙烯聚合物支柱的聚碳酸酯基底材料采用真空沉積的金屬銀在500埃的厚度下金屬化。
            將20微米支柱有圖案輥使用基本包括99.0%LDPE(EastmanChemical grade D4002P),0.5%氧化鋅和0.5%硬脂酸鈣的聚烯烴聚合物從衣架形狹縫模具擠出涂覆到%透光率為94.6%的100微米透明聚碳酸酯網上。
            然后將金屬涂覆的支柱使用熱量和壓力圖案式印刷以產生導電性的區域。使用Kodak型號8670PS電阻熱打印機圖案式打印支柱。熱電阻打印頭施加圖案式熱量和壓力到金屬化聚合物支柱的表面,熔融聚乙烯支柱和連接銀。圖案是線寬度為200微米和線間距為20mm的一系列平行10cm線。
            電形成圖案的制品的結構如下金屬銀聚乙烯支柱選擇性改性的聚碳酸酯基底使用FLUKE型號300萬用表測量10cm導線的電阻率,該萬用表是測量電阻率的兩探針方法。10根線的電阻率平均值是18.4歐姆且變動范圍為2.1歐姆。未熔融的聚合物支柱(在有圖案線之間的區域)的電阻率在10cm測量大于5000歐姆。此實施例清楚地展示熱量和或壓力印刷本發明的制品獲得導電圖案的能力。18.4歐姆的電阻率允許本發明的材料用作電路和與定序預印刷的電路板相比電路可以在使用時形成圖案。此外,由于本發明的材料基本包括聚合物,與玻璃襯底相比它們是柔性的,耐沖擊性和重量輕。由于導電圖案平均在聚合物支柱表面以下6.1微米,保護導電圖案免受可能在使用中和裝配成設備中發生的磨損和擦劃。
            盡管實施例涉及金屬導電材料,聚合物導電材料可能施加到支柱的頂部,允許本發明的材料是導電的和透明的。透明有圖案導電材料用于后照明顯示器如LCD、電致發光、膜開關和投影屏。此外,線的熱電阻頭打印也可轉移著色染料或保護性聚合物如聚氨酯以提供對柔弱導電銀材料的保護,進一步改進本發明材料的耐用性和可靠性。
            部件列表2.基底片4.聚合物支柱6.導電材料8.在采用熱量的圖案式印刷之前的熱選擇性導電聚合物片10.導電區域12.有圖案的導電聚合物片
            權利要求
            1.一種制品,包括導電材料的第一區域和相對于第一區域突起的、并與第一區域基本電絕緣的導電材料的第二區域,該導電材料顯示平均值小于800歐姆/平方的電阻率。
            2.權利要求1的制品,其中所述導電材料平均值小于300歐姆/平方。
            3.權利要求1的制品,其中所述導電材料平均值小于10歐姆/平方。
            4.權利要求1的制品,其中所述制品的透光率大于85%。
            5.權利要求1的制品,其中在所述第一區域和第二升高的區域之間的高度差為5-100微米。
            6.權利要求1的制品,其中所述導電材料包括選自如下的導電聚合物含取代或未取代苯胺的聚合物、含取代或未取代吡咯的聚合物、含取代或未取代噻吩的聚合物。
            7.權利要求6的制品,其中所述導電聚合物選自聚(3,4-乙烯二氧噻吩苯乙烯磺酸鹽)、聚(吡咯苯乙烯磺酸鹽)和聚(3,4-乙烯二氧吡咯苯乙烯磺酸鹽)。
            8.權利要求1的制品,其中至少一種所述導電材料包括金屬。
            9.權利要求1的制品,其中所述導電材料的第一區域進一步包括聚合物保護性外涂層。
            10.一種適于由熱量和/或壓力的成像式施加在其上形成所需導電圖案的制品,包括布置在熱塑性聚合物支柱上的導電材料的多個升高的區域,其中在相鄰區域之間的電阻率平均值大于2000歐姆/平方。
            11.權利要求10的制品,其中所述聚合物支柱的Tg小于80攝氏度。
            12.權利要求10的制品,其中所述聚合物支柱的高度為5-100微米。
            13.權利要求10的制品,其中所述導電材料包括選自如下的導電聚合物含取代或未取代苯胺的聚合物、含取代或未取代吡咯的聚合物、含取代或未取代噻吩的聚合物。
            14.權利要求13的制品,其中所述導電聚合物選自聚(3,4-乙烯二氧噻吩苯乙烯磺酸鹽)、聚(吡咯苯乙烯磺酸鹽)和聚(3,4-乙烯二氧吡咯苯乙烯磺酸鹽)。
            15.權利要求10的制品,其中至少一種所述導電材料包括金屬。
            16.權利要求10的制品,其中導電材料存在于所述聚合物支柱之間。
            17.權利要求10的制品,其中所述聚合物支柱是圓形的并且直徑為1-100微米。
            18.權利要求10的制品,其中所述支柱的形狀是三角形。
            19.權利要求10的制品,其中所述支柱的頂部是凹陷或凸出的。
            20.權利要求10的制品,其中所述制品的透光率大于85%。
            21.權利要求10的制品,其中所述支柱的高徑比是0.8-5.0。
            22.權利要求10的制品,其中所述支柱側面的斜率是從垂直起70-90度。
            23.一種含有導電區域的制品的產生方法,包括提供包括布置在熱塑性聚合物支柱上的導電材料的多個升高的區域的制品,其中在相鄰區域之間的電阻率平均值大于2000歐姆/平方和以預定的圖案施加熱量和/或壓力以形成電導率平均值小于800歐姆/平方的所需區域。
            24.權利要求23的方法,其中所述熱量的施加采用熱電阻頭。
            25.權利要求23的方法,其中所述熱量的施加采用激光器。
            26.權利要求23的方法,其中所述熱量的施加采用受熱的壓花輥或板。
            27.權利要求23的方法,其中所述圖案包括大于40條線每cm。
            28.權利要求1的制品,其中第一和第二區域可從制品以上的點看見。
            全文摘要
            公開了一種制品,該制品包括導電材料的第一區域和相對于第一區域突起和與第一區域基本電絕緣的導電材料的第二區域,該導電材料顯示平均值小于800歐姆/平方的電阻率。
            文檔編號H05K3/12GK1781160SQ200480011426
            公開日2006年5月31日 申請日期2004年4月21日 優先權日2003年4月28日
            發明者R·P·布爾德萊斯, C·J·卡明斯基, J·M·波錢, J·F·埃爾曼 申請人:伊斯曼柯達公司
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