一種鋰離子電池用復合正極片、制備方法及鋰離子電池的制作方法

一種鋰離子電池用復合正極片、制備方法及鋰離子電池的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種鋰離子電池用復合正極片、制備方法及鋰離子電池，該復合正極片包括正極集流體，正極集流體表面沿遠離正極集流體的方向依次設有底涂層、活性物質層和固體電解質層；所述底涂層含有導電劑，導電劑為炭黑、碳納米管、碳纖維、空心碳球、石墨烯中的任意一種或組合。底涂層可以改善活性物質與集流體間的接觸電阻，提高其導電性、倍率性能及散熱性能，同時又降低了電解液對集流體的腐蝕作用，避免了集流體長期循環后電阻增大造成的安全問題；固體電解質層可以有效阻止鋰離子電池中的電解液直接與活性物質接觸，減少副反應的發生，提高電池的倍率性能；該復合負極片用作鋰離子電池的正極，可以兼顧循環性能和安全性能，適合推廣應用。
【專利說明】
一種鋰離子電池用復合正極片、制備方法及鋰離子電池
技術領域
[0001] 本發明屬于鋰離子電池技術領域，具體涉及一種鋰離子電池用復合正極片，同時 還涉及一種鋰離子電池用復合正極片的制備方法及采用該復合正極片的鋰離子電池。
【背景技術】
[0002] 鋰離子二次電池作為一種新型高能二次電源，以其能量密度高、循環壽命長、環境 友好型等優點而受到人們的青睞，而鋰離子電池安全性能是決定電池能否推廣應用的關鍵 所在。鋰離子電池主要存在以下安全隱患：電池內部短路、外部短路以及過充過放引起的金 屬鋰析出，均會導致電池燃燒。目前，主要通過采用負極材料適度過量、使用陶瓷隔膜或功 能性電解液等措施提高電池的安全性能，但是上述方法在提高安全性能的同時，對電池循 環性能造成不利影響；如提高電池的循環性能，又會影響到電池的安全性能。因此，急需一 種既能提高電池的循環性能，又能提高電池的安全性能的電池制作方法。
[0003] 現有技術中，CN103367712A公開了一種鋰離子電池涂層極片的制備方法，包括下 列步驟：1)稱取粘結劑溶于溶劑中，真空攪拌l-l〇h得到均勻的溶液;2)將固態電解質粉末 加入步驟1)的溶液中，真空攪拌l_12h得到均勻的固態電解質-粘結劑-溶劑的混合物;3)將 步驟2)中得到的混合物均勻的涂在電池正極極片表面，干燥后得到固態電解質涂層，新涂 層的干燥厚度為2-5wn;4)使用輥壓機將步驟3)中電極片整體壓制一次，得到鋰離子電池涂 層極片。其中，所述固態電解質包括晶態鋰離子固體電解質和玻璃態鋰離子固體電解質。該 制備方法主要是在電解液與電極活性物質間增加了一層固體電解質層，在不影響活性物質 鋰離子脫嵌的情況下，有效阻止活性物質與電解液的接觸，降低高電壓下電解液的氧化分 解，提高電池循環壽命。但是，其循環壽命雖然得到提高，安全性能未得到改善，其產品的產 業化推廣受到影響。
[0004] 因此，開發出一種安全性能高、循環性能佳、能量密度高的鋰離子電池用極片，并 應于高能量密度的鋰離子電池，顯得非常重要。

【發明內容】

[0005] 本發明的目的是提供一種鋰離子電池用復合正極片，在保證循環倍率性能的基礎 上，散熱性能好，且避免了集流體長期循環后電阻增大造成的安全問題。
[0006] 本發明的第二個目的是提供一種鋰離子電池用復合正極片的制備方法。
[0007] 本發明的第三個目的是提供一種采用上述復合正極片的鋰離子電池。
[0008] 為了實現以上目的，本發明所采用的技術方案是：
[0009] -種鋰離子電池用復合正極片，包括正極集流體，所述正極集流體表面沿遠離正 極集流體的方向依次設有底涂層、活性物質層和固體電解質層;其中，所述底涂層含有導電 劑，所述導電劑為炭黑、碳納米管、碳纖維、空心碳球、石墨烯中的任意一種或組合。
[0010] 本發明的鋰離子電池用復合正極片，是在活性物質層表面具有固體電解質層的基 礎上，在正極集流體與活性物質層之間設置含有導電劑的底涂層，形成多層結構;底涂層可 以改善活性物質與集流體間的接觸電阻，提高其導電性、倍率性能及散熱性能，同時又降低 了電解液對集流體的腐蝕作用，避免了集流體長期循環后電阻增大造成的安全問題;位于 活性物質層表面的固體電解質層可以有效阻止鋰離子電池中的電解液直接與活性物質接 觸，減少副反應的發生，提高電池的倍率性能;該復合負極片，正極集流體表面沿遠離正極 集流體的方向依次設置底涂層、活性物質層和固體電解質層，用作鋰離子電池的正極，可以 兼顧循環性能和安全性能，適合推廣應用。
[0011] 所述正極集流體為鋁箱。本發明的鋰離子電池用復合負極片中，所用的粘結劑均 為油性粘結劑。
[0012] 優選的，底涂層中的導電劑為炭黑、碳納米管、碳纖維、空心碳球、石墨烯中的至少 兩種的混合物。所述碳纖維為氣相生長碳纖維(VGCF)。
[0013] 所述底涂層還含有粘結劑;所述導電劑與粘結劑的質量比為(2~5): (2~5)。底涂 層所用的粘結劑為聚偏氟乙烯(PVDF)。底涂層是將底涂液涂覆在正極集流體表面后干燥形 成的；所述底涂液由導電劑、粘結劑和溶劑配制而成，導電劑、粘結劑與溶劑的質量比為(2 ~5): (2~5): (90~96)。底涂液所用溶劑為N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
[0014]所述活性物質層為普通鋰離子電池用正極片的正極活性物質層，是將正極漿料涂 覆在底涂層表面后干燥形成的。優選的，所述活性物質層中的正極活性物質為磷酸鐵鋰。
[0015] 所述正極漿料由磷酸鐵鋰、粘結劑、導電劑和溶劑配制而成;磷酸鐵鋰、粘結劑與 導電劑的質量比為(90~94): (3~5): (1~3);所述溶劑的用量為每90~94g的磷酸鐵鋰對 應使用溶劑100~150ml。其中，所述粘結劑為聚偏氟乙烯;所述導電劑為炭黑、碳納米管、碳 纖維、石墨烯中的任意一種;所述溶劑為N-甲基吡咯烷酮。
[0016] 所述正極漿料的制備方法為:首先將粘結劑和部分溶劑加入合漿機中，以攪拌速 度為35r/min的公轉速度攪拌1~2h后，加入導電劑并以35r/min的公轉速度、4000r/min的 自轉速度攪拌〇. 5~lh，再加入磷酸鐵鋰并以35r/min的公轉速度、4000r/min的自轉速度攪 拌2~3h，最后加入剩余的溶劑，得到粘度為5000~7000mPa ? s的正極漿料。
[0017]所述固體電解質層含有固體電解質和導電劑，所述固體電解質與導電劑的質量比 為（10~40): (1~5)。所述固體電解質層還含有粘結劑，固體電解質與粘結劑的質量比為 (10~40 ):(10~20)。固體電解質層是將固體電解質混合液涂覆在活性物質層的表面后干 燥形成的；所述固體電解質混合液是由固體電解質、粘結劑、導電劑和溶劑配制而成，固體 電解質、粘結劑、導電劑與溶劑的質量比為（10~40): (10~20): (1~5): (40~80)。固體電 解質混合液所用粘結劑為聚偏氟乙烯(PVDF);所用溶劑為N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
[0018] 所述固體電解質層中，所述固體電解質為LiAl〇2或LiAlCl4;所述導電劑為導電劑 SP。固體電解質層中的固體電解質LiA102或LiAlCl4在鋰離子電池充放電過程中能加快鋰離 子的傳遞，提高其電池的倍率性能。
[0019] 所述的鋰離子電池用復合正極片，所述固體電解質層表面還設有復合陶瓷層，所 述復合陶瓷層含有Al2〇3和含鋰化合物，Al 2〇3與含鋰化合物的質量比為（1~5): (0.1~1)。 其中，Al2〇3為粉體，平均粒徑為0? 1~lOwii。
[0020] 所述含鋰化合物為 1^51^3132〇12、1^51^3恥2〇12、1^68&1^2132〇12、1^6]\%1^2132〇12中的 任意一種。
[0021] 所述復合陶瓷層還含有粘結劑，Al2〇3與粘結劑的質量比為（1~5): (1~20)。復合 陶瓷層所用粘結劑為聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚氧化乙烯中的任意一種或多種。
[0022] 所述復合陶瓷層是將陶瓷復合液涂覆在固體電解質層的表面后干燥形成的;所述 陶瓷復合液由Al2〇3、含鋰化合物、粘結劑和溶劑配制而成;Al 2〇3、含鋰化合物、粘結劑與溶 劑的質量比為（1~5): (0.1~1): (1~20): 100。所述陶瓷復合液所用溶劑為四氫呋喃或二 甲基甲酰胺。
[0023] 優選的，所述底涂層的厚度為1~3wii;所述活性物質層的厚度為180~250M1;所述 固體電解質層的厚度為2~lOyrn;所述復合陶瓷層的厚度為1~5wii。
[0024] 本發明的鋰離子電池用復合正極片，在固體電解質層的表面設有復合陶瓷層，復 合陶瓷層含有A1203和含鋰化合物，使得該復合陶瓷層性能穩定，具有良好的機械性能和耐 高溫收縮性能，采用該復合負極片的鋰離子電池具有良好的高溫穩定性和安全性；同時，復 合陶瓷層具有較高的離子電導率，能有效降低鋰離子電池的內阻，提高了鋰離子電池的電 電化學性能。
[0025]本發明的鋰離子電池用復合正極片，所述正極集流體表面沿遠離正極集流體的方 向依次設有底涂層、活性物質層、固體電解質層和復合陶瓷層，底涂層、活性物質層、固體電 解質層與復合陶瓷層之間存在協同效應，即：a)固體電解質層可以減小電解液與活性物質 的直接接觸機率減少其副反應發生;b)復合陶瓷層又可以保護鋰離子電池過沖、撞擊、跌落 等非正常狀況下造成溫度瞬間變大，且復合陶瓷層具有耐高溫、散熱性能優異等特性，提高 其鋰離子電池的安全性能；c)底涂層由于表面粒度較小，與活性物質層大顆粒起到粒度互 補、提高其材料間接觸率面積，提高其鋰離子傳輸率及其散熱性能;d)同時由于底涂層、活 性物質層、電解質復合層及其復合陶瓷層所用粘結劑都為油性粘結劑，不存在層與層之間 的電位差、粘結性等問題。
[0026] 一種上述的鋰離子電池用復合正極片的制備方法，包括下列步驟：
[0027] 1)將導電劑、粘結劑加入溶劑中，分散均勻得底涂液，備用；
[0028] 將固體電解質、粘結劑、導電劑加入溶劑中，分散均勻得固體電解質混合液，備用； [0029]將A120 3、含鋰化合物、粘結劑加入溶劑中，分散均勻得陶瓷復合液，備用；
[0030] 2)將底涂液涂覆在正極集流體表面，干燥形成底涂層，得極片A;將正極漿料涂覆 在極片A的底涂層表面，干燥形成活性物質層，得極片B;將固體電解質混合液涂覆在極片B 的活性物質層表面，干燥形成固體電解質層，得極片C。
[0031] 所述的鋰離子電池用復合正極片的制備方法，還包括:將陶瓷復合液涂覆在極片C 的固體電解質層表面，干燥形成復合陶瓷層，即得。
[0032] 其中，涂覆底涂液和陶瓷復合液時采用凹版印刷技術進行涂覆。
[0033]本發明的鋰離子電池用復合正極片的制備方法，是將配制好的底涂液、正極漿料、 固體電解質混合液、陶瓷復合液依次涂覆在正極集流體的表面并干燥，形成沿遠離正極集 流體的方向依次設置的底涂層、活性物質層、固體電解質層和復合陶瓷層，該制備方法工藝 簡單，操作方便，易于自動化控制，適合大規模工業化生產。
[0034] 一種采用上述復合正極片的鋰離子電池。采用本發明的復合正極片的鋰離子電 池，由于復合正極片中，底涂層具有高散熱性能并能防止集流體腐蝕和電阻增大，固體電解 質層可以有效阻止電解液與活性物質的接觸，復合陶瓷層又能提高電池在針刺短路等非正 常狀況下的安全性能，因此該鋰離子電池能同時兼顧高安全性能、高循環性能、高能量密度 及其好的加工性能，應用范圍廣。
【附圖說明】
[0035]圖1為實施例1的鋰離子電池用復合正極片的結構示意圖；
[0036]圖2為實施例1所得復合正極片的SEM圖；
[0037]圖3為對比例的正極片的SEM圖。
【具體實施方式】
[0038]下面結合【具體實施方式】對本發明作進一步的說明。
[0039] 實施例1
[0040]本實施例的鋰離子電池用復合正極片，如圖1所示，包括正極集流體1，所述正極集 流體的兩側沿遠離正極集流體1的方向依次設有底涂層2、活性物質層3、固體電解質層4和 復合陶瓷層5。
[0041]本實施例的鋰離子電池用復合正極片的制備方法，包括下列步驟：
[0042] 1)底涂液配制：稱取3.0g導電劑（炭黑1.5g和石墨烯1.5g)、3.0g的PVDF粘結劑、 95g溶劑NMP，加入超聲波分散機中（導電劑、粘結劑與溶劑的質量比為3:3:95)，分散均勻后 得到底涂液，備用；
[0043]正極漿料配制:首先將4.0g聚偏氟乙烯和100ml的N-甲基吡咯烷酮加入合漿機中， 以攪拌速度為35r/min的公轉速度攪拌lh后，加入3.0g的碳納米管導電劑，并以35r/min的 公轉速度、4000r/min的自轉速度攪拌lh得到漿料B，再將93.0g磷酸鐵鋰加入漿料B中，并以 35r/min的公轉速度、4000r/min的自轉速度攪拌3h，最后加入50ml的N-甲基吡略燒酮，得到 粘度為6000mPa ? s的正極楽;料；
[0044]固體電解質混合液配制：稱取30g固體電解質LiA102、15g的PVDF粘結劑、3g導電劑 SP、60g溶劑NMP加入高速攪拌機中（固體電解質、粘結劑、導電劑與溶劑的質量比為30:15: 3:60)，攪拌均勻后得到固體電解質混合液，備用；
[0045]陶瓷復合液配制：稱取3g的A1203粉體（平均粒徑為lwii)、0.5g的含鋰化合物 Li5La3Ta2〇12、10g的聚丙烯酰胺(粘結劑）、100g的溶劑二甲基甲酰胺(Al 2〇3、含鋰化合物、粘 結劑與溶劑的質量比為3:0.5:10:100)，加入高速攪拌機中，攪拌均勻后得到陶瓷復合液， 備用；
[0046] 2)復合正極片的制備:首先采用凹版印刷機將底涂液涂覆在鋁箱集流體表面，干 燥后形成厚度為lMi的底涂層，得到極卷A;采用擠壓涂布機將正極漿料(活性物質磷酸鐵鋰 漿料)涂覆在極卷A的底涂層上，干燥后形成厚度為200wii的活性物質層，得到極卷B;采用噴 涂機將固體電解質混合液噴涂在極卷B的活性物質層的表面，干燥后形成厚度為5wii的固體 電解質層，得到極卷C;再采用凹版印刷機將陶瓷復合液涂覆在極卷C的固體電解質層表面， 干燥后形成厚度為3wii的復合陶瓷層，得到極卷D;后經過切片、輥壓得到復合正極片。
[0047] 實施例2
[0048]本實施例的鋰離子電池用復合正極片，結構同實施例1，包括正極集流體，所述正 極集流體的兩側沿遠離正極集流體的方向依次設有底涂層、活性物質層、固體電解質層和 復合陶瓷層。
[0049] 本實施例的鋰離子電池用復合正極片的制備方法，包括下列步驟：
[0050] 1)底涂液配制：稱取2.0g導電劑(碳納米管0.5g和石墨烯1.5g)、2.0g的PVDF粘結 劑、96g溶劑NMP，加入超聲波分散機中（導電劑、粘結劑與溶劑的質量比為2: 2:96)，分散均 勻后得到底涂液，備用；
[00511正極漿料配制：首先將3.0g聚偏氟乙烯和50ml的N-甲基吡咯烷酮加入合漿機中， 以攪拌速度為35r/min的公轉速度攪拌2h后，加入3.0g的導電劑SP，并以35r/min的公轉速 度、4000r/min的自轉速度攪拌0.5h得到漿料B，再將94g磷酸鐵鋰加入漿料B中，并以35r/ min的公轉速度、4000r/min的自轉速度攪拌2h，最后加入100ml的N-甲基吡咯烷酮，得到粘 度為5000mPa ? s的正極漿料；
[0052]固體電解質混合液配制:稱取10g固體電解質LiAlCl4、10g的PVDF粘結劑、lg導電 劑SP、80g溶劑匪P加入高速攪拌機中（固體電解質、粘結劑、導電劑與溶劑的質量比為10 : 10:1:80)，攪拌均勻后得到固體電解質混合液，備用；
[0053]陶瓷復合液配制：稱取lg的A1203粉體（平均粒徑為5wii)、0.1g的含鋰化合物 Li5La3Nb2〇12、1.0g的聚丙烯酰胺(粘結劑）、100g的溶劑二甲基甲酰胺(Al 2〇3、含鋰化合物、 粘結劑與溶劑的質量比為1 :〇. 1:1 .〇: 100)，加入高速攪拌機中，攪拌均勻后得到陶瓷復合 液，備用；
[0054] 2)復合正極片的制備:首先采用凹版印刷機將底涂液涂覆在鋁箱集流體表面，干 燥后形成厚度為2wii的底涂層，得到極卷A;采用擠壓涂布機將正極漿料(活性物質磷酸鐵鋰 漿料)涂覆在極卷A的底涂層上，干燥后形成厚度為250wii的活性物質層，得到極卷B;采用噴 涂機將固體電解質混合液噴涂在極卷B的活性物質層的表面，干燥后形成厚度為lOwii的固 體電解質層，得到極卷C;再采用凹版印刷機將陶瓷復合液涂覆在極卷C的固體電解質層表 面，干燥后形成厚度為5wii的復合陶瓷層，得到極卷D;后經過切片、輥壓得到復合正極片。 [0055] 實施例3
[0056]本實施例的鋰離子電池用復合正極片，結構同實施例1，包括正極集流體，所述正 極集流體的兩側沿遠離正極集流體的方向依次設有底涂層、活性物質層、固體電解質層和 復合陶瓷層。
[0057]本實施例的鋰離子電池用復合正極片的制備方法，包括下列步驟：
[0058] 1)底涂液配制:稱取5.0g導電劑(空心碳球2.5g和炭黑2.5g)、5.0g的PVDF粘結劑、 90g溶劑NMP，加入超聲波分散機中（導電劑、粘結劑與溶劑的質量比為5:5:90)，分散均勻后 得到底涂液，備用；
[0059]正極漿料配制:首先將5.0g聚偏氟乙烯和100ml的N-甲基吡咯烷酮加入合漿機中， 以攪拌速度為35r/min的公轉速度攪拌lh后，加入3.0g的炭黑導電劑，并以35r/min的公轉 速度、4000r/min的自轉速度攪拌lh得到漿料B，再將92g磷酸鐵鋰加入漿料B中，并以35r/ min的公轉速度、4000r/min的自轉速度攪拌3h，最后加入50ml的N-甲基吡咯烷酮，得到粘度 為7000mPa ? s的正極漿料；
[0060]固體電解質混合液配制：稱取40g固體電解質LiA102、20g的PVDF粘結劑、5g導電劑 SP、80g溶劑NMP加入高速攪拌機中（固體電解質、粘結劑、導電劑與溶劑的質量比為40:20: 5:80)，攪拌均勻后得到固體電解質混合液，備用；
[0061]陶瓷復合液配制：稱取5g的Al2〇3粉體（平均粒徑為l〇M!)、0.1g的含鋰化合物 Li6BaLa2Ta2〇12、10g的聚丙烯酰胺(粘結劑）、100g的溶劑二甲基甲酰胺(Al 2〇3、含鋰化合物、 粘結劑與溶劑的質量比為5:1.0:10:100)，加入高速攪拌機中，攪拌均勻后得到陶瓷復合 液，備用；
[0062] 2)復合正極片的制備:首先采用凹版印刷機將底涂液涂覆在鋁箱集流體表面，干 燥后形成厚度為3wii的底涂層，得到極卷A;采用擠壓涂布機將正極漿料(活性物質磷酸鐵鋰 漿料)涂覆在極卷A的底涂層上，干燥后形成厚度為lSOwii的活性物質層，得到極卷B;采用噴 涂機將固體電解質混合液噴涂在極卷B的活性物質層的表面，干燥后形成厚度為2wii的固體 電解質層，得到極卷C;再采用凹版印刷機將陶瓷復合液涂覆在極卷C的固體電解質層表面， 干燥后形成厚度為1M1的復合陶瓷層，得到極卷D;后經過切片、輥壓得到復合正極片。
[0063]實施例1-3的復合正極片，是在正極集流體的兩側均依次設有底涂層、活性物質 層、固體電解質層和復合陶瓷層;在本發明的其他實施例中，還可以根據需要只在正極集流 體的一側依次設置底涂層、活性物質層、固體電解質層和復合陶瓷層;或者，根據需要省去 復合陶瓷層，都是可以實現的。
[0064] 實驗例
[0065]本實驗例對實施例1-3所得復合正極片的性能進行測試。
[0066]對比例是以與實施例相同的鋁箱作為正極集流體，配制正極漿料(活性物質磷酸 鐵鋰漿料)涂覆在鋁箱表面，干燥后形成活性物質層，依次經切片、輥壓得到正極片。
[0067]以實施例1-3所得復合正極片和對比例所得正極片為正極，以人造石墨為負極活 性物質制備出的極片為負極，LiPF6/EC+DEC(體積比1:1)為電解液，Ce 1 gard 2400膜為隔 膜，分別制備出5Ah軟包電池 A1、A2、A3及其軟包電池 B。
[0068] (1)物化性能測試
[0069]對實施例1的復合正極片及對比例的正極片進行掃描電鏡測試。圖2為實施例1所 得復合正極片的SEM圖，圖3為對比例的正極片的SEM圖。從圖2、3可以看出，實施例1所得復 合負極片的表面粗糙，較對比例的正極片，孔隙率明顯增加。
[0070] (2)電化學性能測試
[0071] 直流內阻測試:測試方法參考《FreedomCAR電池測試手冊》，結果見下表1。
[0072]針刺短路試驗:測試方法見UL2054安全標準測試標準，結果見下表1。
[0073]表1采用實施例的復合正極片及對比例的正極片的鋰離子電池性能比較
[0075]從表1可以看出，相對于對比例，采用實施例1-3的復合負極片的鋰離子電池具有 較低的直流內阻、高的安全性系數和循環容量保持率。原因在于:本發明的復合負極片具有 耐高溫的復合陶瓷層，提高了鋰離子電池的安全系數;鋰離子電池在短路等非正常使用情 況時，電池局部溫度過高，復合陶瓷層具有較高的耐高溫和散熱性能，提高了電池的安全性 能；同時，由于復合正極片中具有提高電子傳輸率和防止集流體腐蝕的底涂層，提高了鋰離 子電池的循環性能并降低了電池內阻。
【主權項】
1. 一種鋰離子電池用復合正極片，其特征在于:包括正極集流體，所述正極集流體表面 沿遠離正極集流體的方向依次設有底涂層、活性物質層和固體電解質層;其中，所述底涂層 含有導電劑，所述導電劑為炭黑、碳納米管、碳纖維、空心碳球、石墨烯中的任意一種或組 合。2. 根據權利要求1所述的鋰離子電池用復合正極片，其特征在于:所述底涂層還含有粘 結劑;所述導電劑與粘結劑的質量比為(2~5): (2~5)。3. 根據權利要求1所述的鋰離子電池用復合正極片，其特征在于:所述固體電解質層含 有固體電解質和導電劑，所述固體電解質與導電劑的質量比為(10~40):(1~5)。4. 根據權利要求3所述的鋰離子電池用復合正極片，其特征在于：所述固體電解質為 LiAlO2或LiAlCl4;所述導電劑為導電劑SP。5. 根據權利要求1所述的鋰離子電池用復合正極片，其特征在于:所述固體電解質層表 面還設有復合陶瓷層，所述復合陶瓷層含有Al 2O3和含鋰化合物，Al2O3與含鋰化合物的質量 比為（1~5):(0.1~1)。6. 根據權利要求5所述的鋰離子電池用復合正極片，其特征在于：所述含鋰化合物為 Li5La3Ta2〇i2、Li5La3Nb2〇i2、Li6BaLa2Ta2〇i2、Li6MgLa2Ta2〇 12 中的任意一種。7. 根據權利要求6所述的鋰離子電池用復合正極片，其特征在于:所述復合陶瓷層還含 有粘結劑，Al2O 3與粘結劑的質量比為（1~5):(1~20)。8. -種如權利要求1所述的鋰離子電池用復合正極片的制備方法，其特征在于:包括下 列步驟： 1) 將導電劑、粘結劑加入溶劑中，分散均勻得底涂液，備用； 將固體電解質、粘結劑、導電劑加入溶劑中，分散均勻得固體電解質混合液，備用； 將Al2〇3、含鋰化合物、粘結劑加入溶劑中，分散均勻得陶瓷復合液，備用； 2) 將底涂液涂覆在正極集流體表面，干燥形成底涂層，得極片A;將正極漿料涂覆在極 片A的底涂層表面，干燥形成活性物質層，得極片B;將固體電解質混合液涂覆在極片B的活 性物質層表面，干燥形成固體電解質層，得極片C。9. 根據權利要求8所述的鋰離子電池用復合正極片的制備方法，其特征在于:還包括： 將陶瓷復合液涂覆在極片C的固體電解質層表面，干燥形成復合陶瓷層，即得。10. -種采用如權利要求1-7中任一項所述復合正極片的鋰離子電池。
【文檔編號】H01M4/131GK105958008SQ201610503285
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年6月30日
【發明人】王燕, 原東甲, 王維, 劉睿, 李志
【申請人】深圳博磊達新能源科技有限公司