有機發光裝置的制造方法

            文檔序號:10554442閱讀:435來源:國知局
            有機發光裝置的制造方法
            【專利摘要】本發明涉及一種有機發光裝置,該有機發光裝置包括:基板;陽極,在基板上;空穴傳輸區域,在陽極上;發射層,在空穴傳輸區域上;電子傳輸區域,在發射層上;以及陰極,在電子傳輸區域上,其中,電子傳輸區域包括電子注入層,電子注入層包括第一材料和第二材料,第一材料包括堿金屬的鹵化物中的至少一種,第二材料包括鑭系金屬和堿土金屬中的至少一種,其中,陰極接觸電子注入層并且包括第一金屬和第二金屬,第一金屬包括銀、金、鉑、銅、錳、鈦、鈷、鎳和鎢中的至少一種,第二金屬包括鑭系金屬和堿土金屬中的至少一種,其中,第一金屬的量等于或大于第二金屬的量。
            【專利說明】
            有機發光裝置
            [00011 本申請要求于2015年02月24日在韓國知識產權局提交的第10-2015-0025922號韓 國專利申請的優先權和權益,該韓國專利申請的公開內容通過引用全部包含于此。
            技術領域
            [0002] -個或更多個示例性實施例的多個方面涉及一種有機發光裝置。
            【背景技術】
            [0003] 有機發光裝置是利用在被施以電壓時發光的材料的自發射裝置。有機發光裝置具 有高亮度和優異的對比度、寬視角、高響應速度和低驅動電壓特性,并且產生多色圖像。
            [0004] 作為示例,有機發光裝置具有有機發射層設置在陽極與陰極之間的結構。當向其 施加電壓時,從陽極提供的空穴和從陰極提供的電子注入到有機發射層中。在這些空穴與 電子之間的電子交換發生在有機發射層的相鄰分子中,因此,空穴和電子移向彼此相反的 電極。空穴和電子在分子中復合以產生具有高能量激發態的激子。這些激子從高能量激發 態變成低能量基態,從而產生特定材料的光。為了提高發射效率,有機發光裝置包括除了發 射層之外的電子注入層、電子傳輸層、空穴注入層和空穴傳輸層等。
            [0005] 已經作出努力來改善有機發光裝置的效率和壽命。

            【發明內容】

            [0006] -個或更多個示例性實施例的多個方面涉及一種能夠減小驅動電壓和提高發光 效率的有機發光裝置。
            [0007] 附加方面將在隨后的描述中部分地闡述,并且部分地通過描述將是明顯的,或者 可以通過對所提出的實施例的實施來獲知。
            [0008] 根據一個或更多個示例性實施例,提供了一種有機發光裝置,所述有機發光裝置 包括:基板;陽極,在基板上;空穴傳輸區域,在陽極上;發射層,在空穴傳輸區域上;電子傳 輸區域,在發射層上;陰極,在電子傳輸區域上,其中,電子傳輸區域包括電子注入層,所述 電子注入層包括:第一材料,包括堿金屬(第1族)的鹵化物中的至少一種;以及第二材料,包 括鑭系金屬和堿土金屬(第2族)中的至少一種,其中,陰極接觸電子注入層并且包括:第一 金屬,包括銀(Ag)、金(Au)、鉑(Pt)、銅(Cu)、錳(Mn)、鈦(Ti)、鈷(Co)、鎳(Ni)和鎢(W)中的至 少一種;以及第二金屬,包括鑭系金屬和堿土金屬中的至少一種,其中,第一金屬的量等于 或大于第二金屬的量。
            [0009] 在實施例中,第一材料包括氯化鋰(LiCl)、氯化鈉(NaCl)、氯化鉀(KCl)、氯化銣 (RbCl )、氯化銫(CsCl )、溴化鉀(KBr )、溴化銣(RbBr )、溴化銫(CsBr )、碘化鉀(KI )、碘化銣 (Rb I)和碘化銫(Cs I)中的至少一種。
            [0010] 在實施例中,鑭系金屬或堿土金屬包括鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、 釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)、鈹(Be)、 鎂(Mg)、媽(Ca)、鎖(Sr)、鋇(Ba)和錯(Ra)中的至少一種。
            [0011] 在實施例中,電子注入層的厚度在IA至50人的范圍內。
            [0012] 在實施例中,共沉積第一材料和第二材料以形成電子注入層。
            [0013]在實施例中,第一材料與第二材料的體積比在1:9至9:1的范圍內。
            [0014] 在實施例中,第一材料包括RbI和RbCl中的至少一種;第二材料包括Yb和Mg中的至 少一種。
            [0015] 在實施例中,電子注入層包括由第一材料形成的第一層和由第二材料形成的第二 層。
            [0016] 在實施例中,電子注入層包括由第二材料形成的第一層和由第一材料形成的第二 層。
            [0017] 在實施例中,第一材料包括RbI和RbCl中的至少一種,第二材料包括Yb和Mg中的至 少一種。
            [0018] 在實施例中,第一層和第二層的厚度中的每個在IA至49A的范圍內,厚度的和在 IA至5(XA的范圍內。
            [0019] 在實施例中,第一金屬與第二金屬的體積比在50:50至99:1的范圍內。
            [0020] 在實施例中,陰極由Ag :Mg或Ag: Yb形成。
            [0021] 在實施例中,電子傳輸區域還包括在電子注入層與發射層之間的電子傳輸層。 [0022]在實施例中,電子傳輸層包括Alq3、2,9_二甲基-4,7_二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、 4,7_二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、3-(4_聯苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基_1,2,4_三唑 (TAZ)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4_三唑(NTAZ)、2-(4_聯苯基)-5-(4-叔丁基苯 基)-1,3,4-噁二唑(tBu-PBD)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉-Nl,08)-(1,Γ -聯苯基-4-羥基)鋁 (BAlq)、雙(苯并喹啉-10-羥基)鈹(Bebq2)和9,10-二(萘-2-基)蒽(AND)中的至少一種。
            [0023] 在實施例中,電子傳輸層還包括鋰(Li)配合物。
            [0024] 在實施例中,電子傳輸區域還包括在電子傳輸層與發射層之間的空穴阻擋層。
            [0025] 在實施例中,空穴傳輸區域包括空穴注入層、空穴傳輸層和電子阻擋層中的至少 一種。
            【附圖說明】
            [0026] 通過下面結合附圖對示例性實施例的描述,這些和/或其它方面將變得明顯且更 容易理解,在附圖中:
            [0027] 圖1是根據本發明的實施例的有機發光裝置的示意性剖視圖;
            [0028] 圖2是根據本發明的另一個實施例的有機發光裝置的示意性剖視圖;
            [0029] 圖3是根據本發明的另一個實施例的有機發光裝置的示意性剖視圖;
            [0030] 圖4A和圖4B分別是測試示例1的膜圖像和測試示例2的膜圖像;
            [0031]圖5是示出了如在根據本發明的示例性實施例和對比示例1中的有機發光裝置中 測量的電流密度與電壓之間的關系的曲線圖;
            [0032] 圖6是示出了如在根據本發明的示例性實施例和對比示例2中的有機發光裝置中 測量的電流密度與電壓之間的關系的曲線圖;以及
            [0033] 圖7是示出了如在根據本發明的示例性實施例和對比示例3中的有機發光裝置中 測量的電流密度與電壓之間的關系的曲線圖。
            【具體實施方式】
            [0034] 現在將詳細地參照示例性實施例,在附圖中示出了示例性實施例的示例,其中,同 樣的附圖標記始終表示同樣的元件。就這點而言,本示例性實施例可以具有不同的形式并 且不應被解釋為局限于這里所闡述的描述。因此,通過參照附圖僅在下面描述示例性實施 例以解釋本描述的多個方面。
            [0035] 圖1是根據本發明的實施例的有機發光裝置100的示意性剖視圖。有機發光裝置 100具有以陳述的次序順序地堆疊的基板101和陽極110、空穴傳輸區域120、發射層130、電 子傳輸區域140和陰極150。在下文中,就其功能而言,將進一步地主要描述有機發光裝置 100的每個區域。
            [0036] 從陽極110提供的空穴經由空穴傳輸區域120注入到發射層130中,從陰極150提供 的電子經由電子傳輸區域140注入到發射層130中。之后,這樣的空穴和電子在發射層130中 復合,從而產生激子。
            [0037] 空穴傳輸區域120、發射層130和電子傳輸區域140中的每個可以具有單層結構或 者包括兩個層或更多個層的多層結構。
            [0038] 空穴傳輸區域120可以包括從空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層和空穴傳輸區 域輔助層中選擇的至少一種。這里使用的術語"空穴注入層"指促進空穴從陽極注入到有機 層的功能層,這里使用的術語"空穴傳輸層"指促進空穴從陰極傳輸到發射層的功能層。這 里使用的術語"電子阻擋層"指防止或基本上防止電子經由發射層流到陽極的功能層,這里 使用的術語"空穴傳輸區域輔助層"指在陽極與發射層之間執行各種功能的各種層。空穴傳 輸區域輔助層可以是例如用于確保共振距離的層。
            [0039] 電子傳輸區域140可以包括從電子注入層、電子傳輸層、空穴阻擋層和電子傳輸區 域輔助層中選擇的至少一種。這里使用的術語"電子注入層"指促進電子從陰極注入到有機 層的功能層,這里使用的術語"電子傳輸層"指促進電子從陽極傳輸到發射層的功能層。這 里使用的術語"空穴阻擋層"指防止或基本上防止空穴經由發射層流到陰極的功能層,這里 使用的術語"電子傳輸區域輔助層"指在發射層與陰極之間執行各種功能的各種層。
            [0040] 電子傳輸區域140可以包括具有第一材料和第二材料的電子注入層,其中,第一材 料可以選自于堿金屬(第1族)的鹵化物,第二材料可以選自于鑭系金屬(或鑭系元素金屬) 和堿土金屬(第2族)。
            [0041] 堿金屬的鹵化物和鑭系金屬或堿土金屬在反應時可以變成透明的。堿金屬可以產 生具有低逸出功的離子,離子被認為改善電子注入效率。然而,電子注入效率的機制不限于 此。
            [0042]陰極150可以接觸電子注入層,并且可以包括從銀(Ag)、金(Au)、鉑(Pt)、銅(Cu)、 錳(Mn)、鈦(Ti)、鈷(Co)、鎳(Ni)和鎢(W)中選擇的至少一種第一金屬以及從鑭系金屬和堿 土金屬中選擇的至少一種第二金屬。
            [0043] 根據實施例,用于形成電子注入層和陰極150的材料的組合可以向有機發光裝置 100提供改善的電子注入效率以及優異的低驅動電壓、透明度和效率特性。
            [0044] 圖2是根據本發明的另一個實施例的有機發光裝置200的示意性剖視圖。
            [0045] 有機發光裝置200具有基板101、陽極110、空穴注入層121、空穴傳輸層122、發射層 130、電子傳輸層141、電子注入層142和陰極150。在下文中,將進一步詳細地描述有機發光 裝置200的每個層。
            [0046] 可以使用普通有機發光裝置中的任何基板作為基板101。基板101可以是具有優異 的機械強度、熱穩定性、透明度、表面光滑度、易處理性和防水性的玻璃基板或透明塑料基 板。基板101可以由諸如硅或不銹鋼的不透明材料形成。
            [0047] 陽極110設置在基板101上,并且可以由具有相對高的逸出功的材料形成。陽極可 以由透明導電氧化物(諸如氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)、氧化鋅(ZnO)、摻雜鋁的氧化鋅 (ΑΖ0)、氧化銦(In 2O3)和/或氧化錫(SnO2))形成,但不限于此。陽極110可以根據沉積方法或 濺射方法形成在基板101上。
            [0048] 空穴注入層121可以設置在陽極110上。空穴注入層121可以由例如酞菁化合物(諸 如銅酞菁)、二胺或三胺化合物(諸如N,N'_二苯基-N,N'_雙-[4-(苯基-間甲苯基-氨基)-苯 基]-聯苯基-4,4'-二胺(0犯^))、4,4',4〃-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(111-1〇1^4)、4, 4',4〃_三(N,N-聯苯基氨基)三苯胺(TDATA)和4,4',4〃_三{N,-(2-萘基)-N-苯基氨基}-三 苯胺(2T-NATA))和/或聚合物化合物(諸如聚(3,4_乙撐二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸鹽) (PED0T/PSS)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚苯胺/樟腦磺酸(PANI/CSA)和聚苯 胺/聚(4-苯乙烯磺酸鹽)(PANI/PSS))形成,但不限于此。
            [0049] 空穴注入層121可以通過利用各種合適的方法(諸如真空沉積、旋涂、澆鑄和朗格 繆爾-布吉特(LB)沉積方法)形成在陽極110上。
            [0050] 當空穴注入層121通過真空沉積形成在陽極110上時,沉積條件可以根據用于形成 空穴注入層121的化合物和空穴注入層121的特性而改變,例如,沉積條件包括在大約100°C 至大約500°C的范圍內的沉積溫度、在大約10_8托至大約10_3托的范圍內的真空壓力和在大 約0.01 AZsec至大約I OOA/sec的范圍內的沉積速率。
            [0051] 當空穴注入層121通過旋涂形成在陽極110上時,涂覆條件可以根據用于形成空穴 注入層121的化合物和空穴注入層121的特性而改變,例如,涂覆條件包括在大約2 ,OOOrprn 至大約5 ,OOOrpm的范圍內的涂覆速度以及在涂覆之后進行熱處理以去除溶劑的可以在大 約80°C至大約200°C的范圍內的溫度。
            [0052] 空穴注入層121的厚度可以在大約1 〇〇人至大約10,OOOA (例如,大約100人至大 約],000A)的范圍內。當空穴注入層121的厚度在這些范圍之內時,可以獲得令人滿意的空 穴注入特性而不顯著增大驅動電壓。
            [0053]空穴傳輸層122可以設置在空穴注入層121上。空穴傳輸層122可以是例如咔唑衍 生物(諸如N-苯基咔唑和聚乙烯咔唑)、三苯胺類化合物(諸如N,N'_雙(3-甲基苯基)-N,N'_ 二苯基-[1,1-聯苯基]-4,4'_二胺(ITD)和4,4',4〃_三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)和/或N, 礦-二(1-萘基)4,礦-二苯基聯苯胺(即8)),但不限于此。
            [0054]空穴傳輸層122可以通過利用諸如真空沉積、旋涂、澆鑄和LB沉積方法的各種合適 的方法形成在空穴注入層121上。當空穴傳輸層122通過真空沉積和旋涂形成時,沉積和涂 覆條件可以根據用于形成空穴傳輸層122的化合物而改變,但是可以通過參照用于形成空 穴注入層121的沉積和涂覆條件來確定。
            [0055]空穴傳輸層122的厚度可以在大約5QA至大約I ,〇〇〇A的范圍內,例如,在大約 IOOA至大約800人的范圍內。當空穴傳輸層122的厚度在這些范圍之內時,可以獲得令人 滿意的空穴傳輸特性而不顯著增大驅動電壓。
            [0056]空穴注入層121和空穴傳輸層122中的至少一種還可以包括除了在本領域中已知 的空穴注入材料和空穴傳輸材料之外的用于改善層的導電特性的電荷產生材料。
            [0057]電荷產生材料可以是例如p摻雜劑。其非限制性示例是:醌衍生物,諸如四氰基苯 醌二甲烷(TCNQ)或2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(F4-TCNQ);以及金屬氧化物,諸 如氧化鎢或氧化鉬,但不限于此。
            [0058]當空穴注入層121和空穴傳輸層122還包括電荷產生材料時,電荷產生材料可以均 勻地或非均勻地分散在空穴注入層121和空穴傳輸層122上。
            [0059]發射層(EML) 130可以通過利用諸如真空沉積、旋涂、澆鑄和LB沉積方法的各種合 適的方法設置在空穴傳輸層122上。當EML 130通過真空沉積和旋涂形成時,沉積和旋涂條 件可以根據用于形成EML 130的化合物而改變,但是可以通過參照用于形成空穴注入層121 的沉積和涂覆條件來確定。
            [0060]用于形成EML 130的材料可以包括在本領域中已知的材料(包括主體和摻雜劑)中 的至少一種。
            [0061 ] 主體可以是例如三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)、4,4 ' -雙(N-咔唑基)_1,Γ -聯苯 (〇8卩)、聚(11-乙烯基咔唑)(?¥1〇、9,10-二(萘-2-基)蒽(40~)、4,4',4〃-三(咔唑-9-基)-三 苯胺(1'〇'4)、1,3,5-三0-苯基苯并咪唑-2-基)苯(11^1)、3-叔丁基-9,1〇-二(萘-2-基)蒽 (TBADN)、二苯乙烯亞芳基衍生物(DSA)、(三(N-咔唑基)苯(TCP)、E3和/或4,4'_雙(9-咔唑 基)-2,2'-二甲基-聯苯(⑶BP),但不限于此。
            [0062]摻雜劑可以是在本領域中已知的摻雜劑。在本領域中已知的摻雜劑可以是熒光摻 雜劑和磷光摻雜劑中的至少一種。磷光摻雜劑可以包括具有&、?1〇8、1^、11、2^!^或其兩 種或更多種的組合的有機金屬配合物,但不限于此。
            [0063] 紅色摻雜劑可以是例如PtOEP(八乙基卟吩鉑(11))、?七(11)、三(2_苯基異喹啉)銥 (Ir(Piq)3)和/或雙(2_(2'_苯并噻吩基)_吡啶_N,C3')(乙酰丙酮)合銥(Btp2Ir(acac)),但 不限于此。
            [0064] 綠色摻雜劑可以是例如三(2-苯基吡啶)合銥(Ir(ppy)3)、雙(2-苯基吡啶)(乙酰 丙酮)合銥(111)(11'化口7)2(3〇3(:))、三(2-(4-甲苯基)苯基吡啶)合銥(11'(11^^7)3)和/或10-(2-苯并噻唑基)-l,l,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-lH,5H,llH-[l]苯并吡喃基[6,7,8-ij]-喹嗪 -ll-酮(C545T),但不限于此。
            [0065] 藍色摻雜體可以是例如雙[3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基](吡啶甲酰)合銥(III) (F2lrpic)、(F2ppy)2lr(tmd)、Ir(dfppz)3、4,4'_雙(2,2'_二苯乙稀-1-基)聯苯(DPVBi)、4, 4'_雙[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]聯苯(DPAVBi)和/或2,5,8,11-四叔丁基茈(TBPe)JSF 限于此。
            [0066] 當EML 130包括主體和摻雜劑時,基于100重量份的主體,摻雜劑的量可以在大約 0.01重量份至大約15重量份的范圍內,但不限于此。
            [0067] EML 130的厚度可以在大約I(K)A至大約1,〇〇〇Α的范圍內,例如,在大約200人 至大約60:0人的范圍內。當EML 130的厚度在這些范圍之內時,可以獲得優異的發射特性而 不顯著增大驅動電壓。
            [0068] 電子傳輸層141可以形成在EML 130上。電子傳輸層141可以由例如Alq3、2,9-二甲 基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、3-(4_聯苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(TAZ)、4-(萘-1 -基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑(NTAZ)、 2-(4-聯苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4_噁二唑(tBu-PBD)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉-NI, 08)-( 1,Γ-聯苯基-4-羥基)鋁(BAlq)、雙(苯并喹啉-10-羥基)鈹(Bebq2)和/或9,10-二 (萘-2-基)蒽(ADN)形成,但不限于此。
            [0069] 電子傳輸層141可以通過利用諸如真空沉積、旋涂、澆鑄和LB沉積方法的各種合適 的方法設置在EML 130上。當電子傳輸層141通過真空沉積和旋涂形成時,沉積和涂覆條件 可以根據用于形成電子傳輸層141的化合物而改變,但是可以通過參照用于形成空穴注入 層121的沉積和涂覆條件來確定。
            [0070] 電子傳輸層141的厚度可以在大約ι〇?4至大約1:〇〇〇Α的范圍內,例如,在大約 150人至大約500A的范圍內。當電子傳輸層141的厚度在這些范圍之內時,可以獲得令人 滿意的電子傳輸特性而不顯著增大驅動電壓。
            [0071 ]可選地,電子傳輸層141可以包括電子傳輸有機化合物和含金屬材料。含金屬材料 可以包括鋰(Li)配合物。Li配合物可以包括例如羥基喹啉鋰(LiQ)或[2-(2-羥基苯基)苯并 噻唑]鋰(LiBTz)。
            [0072] 電子注入層142可以形成在電子傳輸層141上。電子注入層142可以包括選自于堿 金屬(第1族)的鹵化物的第一材料以及選自于鑭系金屬和堿土金屬(第2族)的第二材料。
            [0073] 堿金屬(第1族)的鹵化物可以包括例如氯化鋰(LiCl)、氯化鈉(NaCl)、氯化鉀 (KCl )、氯化銣(RbCl )、氯化銫(CsCl )、溴化鉀(KBr )、溴化銣(RbBr )、溴化銫(CsBr )、碘化鉀 (KI)、碘化銣(Rb I)和/或碘化銫(Cs I)。
            [0074] 鑭系金屬或堿土金屬可以包括例如鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、釤 (Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)、鈹(Be)、鎂 (Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)和/或鐳(Ra)。
            [0075] 電子注入層142可以通過利用與堿金屬的鹵化物以及鑭系金屬或堿土金屬的金屬 材料相關聯的共沉積方法形成在電子傳輸層141上。這里,堿金屬的鹵化物與金屬材料的 (體積)比可以在大約1:9至大約9:1的范圍內(例如,在大約4:6至大約6:4的范圍內)。例如, 電子注入層142可以通過利用與諸如RbI或RbCl的鹵化物以及Yb或Mg的金屬相關聯的共沉 積方法設置在電子傳輸層141上。
            [0076] 電子注入層142的厚度可以在大約LA至大約50A的范圍內(例如,在大約IOA至 大約3〇?的范圍內)。當電子注入層142的厚度在這些范圍之內時,可以獲得令人滿意的電 子注入特性而不引起驅動電壓的顯著增大。
            [0077]陰極150可以設置在電子注入層142上。
            [0078]陰極150接觸電子注入層142并且可以包括第一金屬和第二金屬,第一金屬是選自 于銀(Ag)、金(Au)、鉑(Pt)、銅(Cu)、錳(Mn)、鈦(Ti)、鈷(Co)、鎳(Ni)和鎢(W)中的至少一種, 第二金屬選自于鑭系金屬和堿土金屬。
            [0079] 在陰極150中,第一金屬的量可以等于或大于的第二金屬的量。例如,第一金屬與 第二金屬的體積比可以在大約50:50至大約99:1的范圍內。
            [0080] 陰極150可以通過利用例如與第一金屬和第二金屬相關聯的共沉積方法形成在電 子注入層142上。陰極150的厚度可以在大約1 〇農至大約300灰的范圍內(例如,在大約50人 至大約150A的范圍內)。陰極150可以通過例如Ag和Mg (Ag: Mg)的共沉積或者Ag和Yb (Ag: Yb)的共沉積形成。
            [0081] 圖3是根據本發明的另一個實施例的有機發光裝置300的示意性剖視圖。
            [0082]除了電子注入層242具有包括第一電子注入層242a和第二電子注入層242b的兩層 結構之外,有機發光裝置300包括與有機發光裝置100的層構造相同或基本相同的層構造。 [0083] 第一電子注入層242a可以包括堿金屬的鹵化物。堿金屬的鹵化物可以包括例如 LiCl、NaCl、KCl、RbCl、CsCl、KBr、RbBr、CsBr、KI、RbMP/SCsI。
            [0084] 第二電子注入層242b可以包括鑭系金屬或堿土金屬。
            [0085]鑭系金屬或堿土金屬可以包括例如 La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、 Yb、Lu、Be、Mg、Ca、Sr、Ba 和/或 Ra。
            [0086]在其上設置第一電子注入層242a和第二電子注入層242b的位置可以彼此改變。 即,第一電子注入層242a可以接觸電子傳輸層141,第二電子注入層242b可以接觸陰極150。 可選地,第二電子注入層242b可以接觸電子傳輸層141,第一電子注入層242a可以接觸陰極 150〇
            [0087] 第一電子注入層242a和第二電子注入層242b的總厚度可以在大約IA至大約 50A的范圍內(例如,在大約IOA至大約30人的范圍內)。這里,第一電子注入層242a和第 二電子注入層242b的厚度均可以在大約IA至大約49人的范圍內(例如,在大約5A至大 約20Λ的范圍內)。
            [0088] 根據需要,根據示例性實施例的有機發光裝置還可以包括如結合圖1的有機發光 裝置100描述的空穴阻擋層、電子阻擋層、空穴傳輸區域輔助層和電子傳輸區域輔助層中的 至少一種。
            [0089] 上面的示例性實施例可以應用到發射單顏色、多顏色或白顏色的有機發光裝置的 各種合適的結構。另外,這些示例性實施例可以應用到頂部發射顯示裝置或底部發射顯示 裝置。
            [0090] 透明度測試
            [0091] 測試示例1
            [0092] 將Alq3(30〇A)和YK IOOA )共沉積在玻璃基板上,從而形成層壓膜。
            [0093] 測試示例2
            [0094]將Alq3(3〇〇A)、RbI GOA )和Yb( 100A)沉積在玻璃基板上,從而形成層壓膜。 [0095]圖4A是測試示例1的膜的圖像,圖4B是測試示例2的膜的圖像。參照圖4A和圖4B,顯 示出,單個Yb層形成在Alq 3上的測試示例1的膜處于不透明狀態,然而,RbI和Yb的層壓層形 成在Alq3上的測試示例2的膜處于透明狀態。因此,確認的是,RbI與Yb之間的反應產生透明 狀態。
            [0096] 電子注入特性
            [0097] 示例 1
            [0098] 通過如下步驟來制備陽極:利用異丙醇和純水均超聲清洗Corning 15 Ω/cm2 (1,20〇A)ITO玻璃基板5分鐘,然后照射紫外(UV)光30分鐘,并且暴露于臭氧以進行清洗。 然后,將Alq3真空沉積在ITO玻璃基板上以形成具有1,000A的厚度的空穴阻擋層。將作為 主體的98wt%的CBP和作為摻雜劑的2wt%的PtOEP設置在空穴阻擋層上以形成具有300人 的厚度的紅色EML。將Alq 3真空沉積在紅色EML上以形成具有300人的厚度的電子傳輸層。將 RbI和Yb以1:1的體積比共沉積在電子傳輸層上以形成具有151的厚度的電子注入層。然 后,將Ag和Mg以5:1的體積比共沉積在電子注入層上以形成具有9〇人的厚度的陰極,從而完 成僅電子裝置(electron only device,E0D)的制造。
            [0099] 示例2
            [0100] 除了通過利用Ir(ppy)3(摻雜劑)代替PtOEP來形成綠色EML而不是紅色EML之外, 以與示例1中的方式相同或基本相同的方式制造 E0D。
            [0101] 示例3
            [0102] 除了通過分別利用DPA VBi (摻雜劑)和AND(主體)代替PtOEP和CBP形成藍色EML而 不是紅色EML之外,以與示例1中的方式相同或基本相同的方式制造 E0D。
            [0103] 對比示例1
            [0104] 除了RbI真空沉積在電子傳輸層上以形成具有15A的厚度的電子注入層而不是 RbI和Yb共沉積在電子傳輸層上以形成具有15A的厚度的電子注入層之外,以與示例1中的 方式相同或基本相同的方式制造 E0D。
            [0105] 對比示例2
            [0106] 除了RbI真空沉積在電子傳輸層上以形成具有丨5A的厚度的電子注入層而不是 RbI和Yb在電子傳輸層上以1:1的體積比共沉積在電子傳輸層上以形成具有丨5A的厚度的 電子注入層之外,以與示例2中相同或基本相同的方式制造 E0D。
            [0107] 對比示例3
            [0108] 除了RbI真空沉積在電子傳輸層上以形成具有15A的厚度的電子注入層而不是 RbI和Yb在電子傳輸層上以1:1的體積比共沉積在電子傳輸層上以形成具有15A的厚度的 電子注入層之外,以與示例3中的方式相同或基本相同的方式制造 E0D。
            [0109] 圖5是示出了如在示例1和對比示例1的EOD中測量的電流密度與電壓之間的關系 的曲線圖。圖6是示出了如在示例2和對比示例2的EOD中測量的電流密度與電壓之間的關系 的曲線圖。圖7是示出了如在示例3和對比示例3的EOD中測量的電流密度與電壓之間的關系 的曲線圖。
            [0110] 參照圖5至圖7,在相同或基本相同的電壓下,示例1至示例3的EOD的電流密度分別 大于對比示例1至對比示例3的EOD的電流密度。就這點而言,確認的是,示例1至示例3的EOD 均具有比對比示例1至對比示例3的EOD的電子注入效率大的電子注入層的電子注入效率。
            [0111] 裝置特性
            [0112] 示例4
            [0113] 通過如下步驟制備EOD :利用異丙醇和純水均超聲清洗Corning I 5 Ω/cm2 (1,20〇A) ITO玻璃基板5分鐘,然后照射UV光30分鐘,并且暴露于臭氧以進行清洗。然后, 將2-TNATA真空沉積在ITO玻璃基板上以形成具有600人的厚度的空穴阻擋層。將NPB真空 沉積在空穴阻擋層上以形成具有3001的厚度的空穴傳輸層。將作為主體的98wt%的CBP 和作為摻雜體的2wt%的PtOEP沉積在空穴傳輸層上以形成具有的3〇〇/\厚度的紅色EML。 將Alq3真空沉積在紅色EML上以形成具有3〇〇A的厚度的電子傳輸層。將RbI和Yb以1:1的 體積比共沉積在電子傳輸層上以形成具有15人的厚度的電子注入層。然后,將Ag和Mg以5:1 的體積比共沉積在電子注入層上以形成具有904的厚度的陰極,從而完成有機發光裝置的 制造。
            [0114] 示例5
            [0115] 除了通過利用Ir(ppy)3(摻雜劑)代替PtOEP形成綠色EML而不是紅色EML之外,以 與示例4中的方式相同或基本相同的方式制造有機發光裝置。
            [0116] 示例6
            [0117] 除了通過分別利用DPA VBi (摻雜劑)和AND(主體)代替PtOEP和CBP形成藍色EML而 不是紅色EML之外,以與示例4中的方式相同或基本相同的方式制造有機發光裝置。
            [0118] 對比示例4
            [0119] 除了將RbI真空沉積在電子傳輸層上以形成具有15表的厚度的電子注入層而不是 將RbI和Yb在電子傳輸層上以1:1的體積比共沉積在電子傳輸層上以形成具有15人的厚度 的電子注入層之外,以與示例4中的方式相同或基本相同的方式制造有機發光裝置。
            [0120] 對比示例5
            [0121] 除了將RbI真空沉積在電子傳輸層上以形成具南15人的厚度的電子注入層而不是 將RbI和Yb在電子傳輸層上以1:1的體積比共沉積在電子傳輸層上以形成具有15Λ的厚度 的電子注入層之外,以與如示例5中的方式相同或基本相同的方式制造有機發光裝置。
            [0122] 對比示例6
            [0123] 除了將RbI真空沉積在電子傳輸層上以形成具有15A的厚度的電子注入層而不是 將RbI和Yb在電子傳輸層上以1:1的體積比共沉積在電子傳輸層上以形成具有15A的厚度 的電子注入層之外,以與如示例6中的方式相同或基本相同的方式制造有機發光裝置。
            [0124] 在示例4至示例6和對比示例4至對比示例6的有機發光裝置的對應的驅動電壓下 測量的驅動電壓和電流密度示出在下面的表1中。
            [0125] 表1
            [0126]
            [0127] 參照表1,示例4和示例5的有機發光裝置的電流密度均為對比示例4和對比示例5 的有機發光裝置的電流密度的兩倍或更多倍。示例5的有機發光裝置具有比對比示例5的有 機發光裝置的驅動電壓低的驅動電壓。另外,確認的是,示例6的有機發光裝置具有比對比 示例6的有機發光裝置的驅動電壓低的驅動電壓。
            [0128] 如上面描述的,根據上面的示例性實施例中的一個或更多個,通過將堿金屬的鹵 化物與鑭系金屬和堿土金屬中的一種進行共沉積來制備電子注入層。可選地,電子注入層 由包括堿金屬的鹵化物的第一層和包括鑭系金屬和堿土金屬中之一的第二層來形成。就這 點而言,電子注入層可以有助于降低驅動電壓并提高有機發光裝置的效率。
            [0129] 應理解的是,這里描述的示例性實施例應當僅以描述性的意思來考慮,而不是為 了限制的目的。在每個示例性實施例內的特征或方面的描述通常被視為可用于在其它示例 性實施例中的其它相似特征或方面。
            [0130] 盡管已經參照附圖描述了一個或更多個示例性實施例,但本領域普通技術人員將 理解的是,在不脫離如權利要求及其等同物限定的精神和范圍的情況下,可以在這里做出 形式和細節上的各種合適的改變。
            [0131] 將理解的是,盡管這里可使用術語"第一"、"第二"、"第三"等來描述各種元件、組 件、區域、層和/或材料,但是這些元件、組件、區域、層和/或材料不應受這些術語限制。這些 術語用來將一個元件、組件、區域、層或材料與另一元件、組件、區域、層或材料區分開。因 此,在不脫離發明構思的精神和范圍的情況下,下面討論的第一元件、組件、區域、層或材料 可以被命名為第二元件、組件、區域、層或材料。
            [0132] 這里使用的術語是為了描述具體實施例的目的,而不意圖限制發明構思。如這里 使用的,除非上下文另外明確指出,否則單數形式的"一個"和"一種"也意圖包括復數形式。 還將理解的是,當術語"包括"及其變型用在本說明書中時,說明存在所陳述的特征、整體、 步驟、操作、元件和/或組件,但不排除存在或附加一個或更多個其它特征、整體、步驟、操 作、元件、組件和/或它們的組。如這里使用的,術語"和/或"包括一個或更多個所列項的任 何組合和所有組合。當諸如"……中的至少一個(種)"的表達在一列元件之后時,修飾整列 元件,而不是修飾該列的單個元件。另外,當在描述發明構思的實施例時"可以"的使用是指 "發明構思的一個或更多個實施例"。此外,術語"示例性"意圖指示例或例證。
            [0133] 如這里使用的,術語"基本上"、"大約"和相似術語用作近似的術語而不是用作程 度的術語,并且意圖解釋可以本領域普通技術人員將認識到的測量值或計算值的固有偏 差。
            [0134] 如這里使用的,術語"使用"及其變型可以被認為是與術語"利用"及其變型同義。
            [0135]此外,這里陳述的任何數值范圍意圖包括在所陳述的范圍內包含的相同數值精度 的所有子范圍。例如,"1.0至10.0"的范圍意圖包括所陳述的最小值1.0與所陳述的最大值 10.0之間(包括所陳述的最小值1.0和所陳述的最大值10.0)的所有子范圍,即,具有等于或 大于1.0的最小值和等于或小于10.0的最大值,諸如以2.4至7.6為例。這里陳述的任何最大 數值上限意圖包括其中包含的所有較小數值上限,在本說明書中陳述的任何最小數值下限 意圖包括其中包含的所有較大數值下限。因此,
            【申請人】保留修改包括權利要求的本說明書 的權利以明確陳述在這里明確陳述的范圍內包含的任何子范圍。
            【主權項】
            1. 一種有機發光裝置,所述有機發光裝置包括: 基板; 陽極,在所述基板上; 空穴傳輸區域,在所述陽極上; 發射層,在所述空穴傳輸區域上; 電子傳輸區域,在所述發射層上;W及 陰極,在所述電子傳輸區域上, 其中,所述電子傳輸區域包括電子注入層,所述電子注入層包括:第一材料,包括堿金 屬的面化物中的至少一種;W及第二材料,包括銅系金屬和堿±金屬中的至少一種, 其中,所述陰極接觸所述電子注入層并且包括:第一金屬,包括銀、金、銷、銅、儘、鐵、 鉆、儀和鶴中的至少一種;W及第二金屬,包括銅系金屬和堿±金屬中的至少一種,其中,所 述第一金屬的量等于或大于所述第二金屬的量。2. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,所述第一材料包括氯化裡、氯化 鋼、氯化鐘、氯化鋼、氯化飽、漠化鐘、漠化鋼、漠化飽、艦化鐘、艦化鋼和艦化飽中的至少一 種。3. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,所述銅系金屬或所述堿±金屬包 括銅、姉、錯、欽、銀、衫、館、禮、鋪、鋪、鐵、巧、鎊、鏡、錯、被、儀、巧、鎖、領和錯中的至少一 種。4. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,所述電子注入層的厚度在IA至 50A的范圍內。5. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,共沉積所述第一材料和所述第二 材料W形成所述電子注入層。6. 根據權利要求5所述的有機發光裝置,其特征在于,所述第一材料與所述第二材料的 體積比在1:9至9:1的范圍內。7. 根據權利要求5所述的有機發光裝置,其特征在于,所述第一材料包括RbI和肺Cl中 的至少一種;所述第二材料包括孔和Mg中的至少一種。8. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,所述電子注入層包括由所述第一 材料形成的第一層和由所述第二材料形成的第二層。9. 根據權利要求8所述的有機發光裝置,其特征在于,所述第一材料包括RbI和肺Cl中 的至少一種,所述第二材料包括孔和Mg中的至少一種。10. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,所述電子注入層包括由所述第 二材料形成的第一層和由所述第一材料形成的第二層。11. 根據權利要求10所述的有機發光裝置,其特征在于,所述第一材料包括肺I和肺Cl 中的至少一種,所述第二材料包括孔和Mg中的至少一種。12. 根據權利要求8所述的有機發光裝置,其特征在于,所述第一層和所述第二層的厚 度中的每個在:lA至49A的范圍內,所述厚度的和在IA至SOA的范圍內。13. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,所述第一金屬與所述第二金屬 的體積比在50:50至99:1的范圍內。14. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,所述陰極由Ag:Mg或Ag:Yb形成。15. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,所述電子傳輸區域還包括在所 述電子注入層與所述發射層之間的電子傳輸層。16. 根據權利要求15所述的有機發光裝置,其特征在于,所述電子傳輸層包括Alqs、2,9- 二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯嘟、4,7-二苯基-1,10-菲咯嘟、3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-叔 下基苯基-1,2,4-S 挫、4-(糞-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-S 挫、2-(4-聯苯基)-5-(4-叔 下基苯基)-1,3,4-嗯二挫、雙(2-甲基-8-徑基哇嘟-Nl ,08)-(1,r-聯苯基-4-徑基)侶、雙 (苯并哇嘟-10-徑基)被和9,10-二(糞-2-基)蔥中的至少一種。17. 根據權利要求15所述的有機發光裝置,其特征在于,所述電子傳輸層還包括裡配合 物。18. 根據權利要求15所述的有機發光裝置,其特征在于,所述電子傳輸區域還包括在所 述電子傳輸層與所述發射層之間的空穴阻擋層。19. 根據權利要求1所述的有機發光裝置,其特征在于,所述空穴傳輸區域包括空穴注 入層、空穴傳輸層和電子阻擋層中的至少一種。
            【文檔編號】H01L51/52GK105914301SQ201610027944
            【公開日】2016年8月31日
            【申請日】2016年1月15日
            【發明人】金應道, 金東贊, 金元鍾, 徐東揆, 林多慧, 任相薰, 韓沅錫
            【申請人】三星顯示有限公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品