專利名稱：吸氫合金電極的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有吸氫合金的吸氫合金電極的制造方法，這種氫的吸收是可逆的，即可以吸收也可以釋放出;具體地說(shuō)本發(fā)明涉及吸氫合金的表面處理。
過(guò)去廣泛使用的蓄電池有鉛蓄電池及鎳-鎘電池。但是，近年來(lái)，由于比這些電池更輕而且容量更高的電池已成為可能，尤其是使用在常壓下能夠可逆性地吸收和釋放作為負(fù)極活性物質(zhì)的氫的吸氫合金作為負(fù)極，而用以氫氧化鎳等金屬氧化物作為正極活性物質(zhì)的電極作為正極的金屬-氫堿(性)蓄電池特別受到人們的注目。
過(guò)去，為了提高這種金屬-氫堿(性)蓄電池的電池特性，一直使用進(jìn)行過(guò)各種表面處理的吸氫合金作為負(fù)極材料。
例如，在特開(kāi)平4-79479號(hào)公報(bào)中，用強(qiáng)堿水溶液對(duì)吸氫合金的表面進(jìn)行處理。通過(guò)這種處理方法，在吸氫合金表面上形成富鎳層。
由于鎳是氧進(jìn)行還原反應(yīng)的催化劑，所以在吸氫合金的表面上形成富鎳層就能使過(guò)量充電時(shí)從正極放出的氧氣在合金表面上順利地被吸收。由此，可抑制電池內(nèi)壓的升高、提高充放電循環(huán)的特性。
另外，在特開(kāi)平3-98259號(hào)公報(bào)中，揭示了將吸氫合金在60℃以上的熱水中進(jìn)行表面處理的方法。進(jìn)行了這種表面處理的吸氫合金也在表面上形成富鎳層，與上述同樣可提高充放電循環(huán)的特性。
但是，進(jìn)行了上述表面處理的吸氫合金，存在有如下問(wèn)題
如果進(jìn)行上述的處理，則在吸氫合金的表面上，除了形成上述的富鎳層之外，也形成了氫氧化物。這種氫氧化物使得吸氫合金間的接觸電阻變大和吸氫合金的活性變差，尤其是在充放電循環(huán)初期的高效率充放電特性以及低溫放電特性變差。
為了提高這種充放電循環(huán)初期的高效率放電特性和低溫放電特性，有人提出了如下所述的方法①特開(kāi)平3-152868號(hào)公報(bào)中揭示的方法該方法揭示了通過(guò)酸處理將阻礙合金初期活化的致密氧化物膜除去之后，再經(jīng)堿處理，可以使具有優(yōu)質(zhì)高效充放電和優(yōu)良的氣體吸收能力的吸氫合金電極得到實(shí)現(xiàn)。
②特開(kāi)平1-132048號(hào)公報(bào)中揭示的方法該方法揭示了，通過(guò)對(duì)吸氫的合金進(jìn)行酸處理和用該吸氫合金制作燒結(jié)式電極，可以使具有優(yōu)質(zhì)高效充放電特性和優(yōu)良的充放電循環(huán)特性的吸氫合金電極得到實(shí)現(xiàn)。
但是，用上述的①、②處理方法也產(chǎn)生了以下問(wèn)題①特開(kāi)平3-152868號(hào)公報(bào)所揭示的方法存在如下問(wèn)題用該處理方法，由于對(duì)經(jīng)過(guò)酸處理的吸氫合金的表面又進(jìn)行堿處理，因此形成了氫氧化物，致使低溫放電特性不充分，故有必要進(jìn)一步提高。
②特開(kāi)平1-132048號(hào)公報(bào)所揭示方法存在如下問(wèn)題該方法存在的問(wèn)題，是如上所述燒結(jié)式電極的問(wèn)題，同時(shí)又由于燒結(jié)式電極的制作工序很復(fù)雜，因此使得生產(chǎn)率非常低。
非燒結(jié)式電極存在的問(wèn)題有如果進(jìn)行這種酸處理，則由于酸處理而使合金表面溶解，這時(shí)產(chǎn)生的氫再次被合金吸收，在吸收該氫時(shí)合金會(huì)發(fā)生裂紋，從而生成了新的活性表面，提高了合金的活性。但是，在吸收氫時(shí)一旦合金表面的裂紋變大，則在進(jìn)行充放電循環(huán)期間合金被氧化，由此往往會(huì)使合金的性能惡化。由于合金惡化，充放電效率下降，充放電循環(huán)特性變壞。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種在充放電初期有高效率充放電、低溫充放電以及充放電循環(huán)壽命長(zhǎng)的吸氫合金電極的制造方法。
上述目的可通過(guò)權(quán)利要求1達(dá)到。
而且也可由權(quán)利要求2、3、6、7、10達(dá)到。
能實(shí)現(xiàn)上述目的的理由如下當(dāng)以pH值為0.5～3.5的酸性水溶液來(lái)對(duì)吸氫合金進(jìn)行表面處理時(shí)，首先是在吸氫合金的表面產(chǎn)生氫氣并同時(shí)使吸氫合金溶解。在合金溶解時(shí)生成的氫，再次被吸氫合金吸收。當(dāng)氫被吸氫合金吸收時(shí)，金屬發(fā)生龜裂，生成新的活性表面，提高了合金的活性。這樣，合金的活性一提高，其高效率的放電特性以及低溫放電特性也就提高了。
另外，本發(fā)明的吸氫合金，由于其不均勻變形小于3.5×10-3，所以其結(jié)晶性優(yōu)良，即使進(jìn)行酸處理也不會(huì)發(fā)生大的裂紋，而且，使其在進(jìn)行充放電循環(huán)時(shí)也不會(huì)過(guò)度地進(jìn)行細(xì)粉末化，因此不會(huì)縮短充放電循環(huán)的壽命。
另外，與作為吸氫合金主要成分的鎳相比，其它合金成分在酸性范圍的溶解度更大，通過(guò)在酸中浸漬來(lái)進(jìn)行有選擇性的溶解，可在吸氫合金表面上形成富鎳層。因?yàn)殒囀俏鼩浜辖鹞昭鯕獾拇呋瘎?，所以在該富鎳層過(guò)量充電時(shí)，可順利進(jìn)行氧氣的吸收，抑制電池內(nèi)壓的升高。抑制電池內(nèi)壓升高，可預(yù)防從安全閥漏泄、使充放電循環(huán)的壽命得以提高。
這樣，在本發(fā)明的吸氫合金電極的制作方法中，由于用酸進(jìn)行處理可使放電特性提高，而且不進(jìn)行會(huì)使放電特性受到不良影響的堿處理，按照規(guī)定的不均勻變形也可使循環(huán)壽命提高。
而且，按權(quán)利要求4、5、8、9在酸性水溶液中進(jìn)行處理，可以使吸氫合金的不均勻變形在3.5×10-3以下。另外，上述的所謂不均勻變形，是如下所定義的值。
用勞厄照相機(jī)(テウエカメテ)等，測(cè)定德拜(デバイ)環(huán)時(shí)，該德拜環(huán)是寬頻帶響應(yīng)(ブロ一ド)現(xiàn)象的原因之一，通過(guò)下述數(shù)學(xué)式被定義[數(shù)學(xué)式]η＝ (β′)/(2tanθ)η不均勻變形(不均-歪 )β′積分寬度θ衍射圖的布拉格(ブテツグ)角附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明
圖1是表示不均勻變形與充放電循環(huán)壽命的關(guān)系圖;
圖2是表示酸處理時(shí)的pH值與充放電循環(huán)壽命的關(guān)系圖;
圖3是表示酸處理時(shí)的pH值與效率放電特性的關(guān)系圖;
圖4是表示不均勻變形與高效率放電特性的關(guān)系圖。
下面用本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。
(實(shí)施例1)[吸氫合金電極的制作方法]
以下首先說(shuō)明電極用吸氫合金粉末的制作用市場(chǎng)上出售的鈰合金料Mm(La、Ce、Nd、Pr等的稀土元素的混合物)、Ni、Co、和Mn、按下述的元素比稱量，即按Mm∶Ni∶Co∶Al∶Mn為1∶3.4∶0.8∶0.2∶0.6稱量并進(jìn)行混合。其次，將這種混合物在惰性氣氛為氬的高頻熔融爐中熔化，然后進(jìn)行冷卻，制作用MmNi3.4Co0.8Al0.2Mn0.6表示的吸氫合金錠。這時(shí)吸氫合金的不均勻變形為5.4×10-3，以下將該吸氫的合金錠稱作吸氫合金錠(M1)。
接著，對(duì)上述吸氫合金錠(M1)在惰性氣體中，1000℃進(jìn)行8小時(shí)退火處理，經(jīng)該退火處理后，將該合金錠在惰性氣體氣氛下粉碎成平均粒徑為150μm，由此制得吸氫合金粉末。這樣制造的合金粉末的不均勻變形是2.5×10-3，以下將這種吸氫合金粉末稱作吸氫合金粉末(M2)。
進(jìn)而，將上述吸氫合金粉末(M2)在pH值為1的鹽酸溶液中浸漬20分鐘，然后用離子交換水充分洗凈，使之干燥，制成了電極用吸氫合金粉末。
在這樣制成的電極用吸氫合金粉末中，作為粘結(jié)劑，加入相對(duì)于活性物質(zhì)重量為5重量%的聚四氟乙烯粉末并進(jìn)行混合，制成糊膏。
將該糊膏涂敷在由沖孔金屬構(gòu)成的集電體(集電體)的兩面，然后通過(guò)擠壓制成非燒結(jié)式的吸氫合金電極。使上述制作的吸氫合金電極與公知的燒結(jié)式鎳極介于由無(wú)紡織物構(gòu)成的隔板中間并將其卷起來(lái)，制成電極群。將該電極群插入外包裝容器中，進(jìn)而，將30重量%的氫氧化鉀水溶液注入上述外包裝容器中，然后將外包裝容器封閉，即制成了理論容量(電容)為1000mAh的圓筒型鎳-氫蓄電池。
以下將這樣制成的電池稱作(A1)電池。
(實(shí)施例2)將經(jīng)上述退火處理后的吸氫合金錠(M1)(不均勻變形為2.5×10-3)，在惰性氣體中一次粉碎成500μm以下，將粉碎了的吸氫合金，在pH＝1的鹽酸水溶液中，用球磨機(jī)進(jìn)一步粉碎成平均粒徑150μm以下，用離子交換水洗凈后，經(jīng)干燥即制成電極用吸氫合金粉末。
用這樣制成的電極用吸氫合金粉末，與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極及電池的制作。
以下將這樣制成的電池稱作(A2)電池。
(比較例1)將上述吸氫合金粉末(M2)，用pH＝14的氫氧化鉀溶液在80℃浸漬1小時(shí)，用離子交換水洗凈后，進(jìn)行干燥，制作電極用吸氫合金粉末，使用該電極用吸氫合金粉末，與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極和電池的制作。
以下將這樣制成的電池稱作(X1)電池。
(比較例2)對(duì)于上述吸氫合金粉末(M2)，用與實(shí)施例1同樣的酸進(jìn)行表面處理后，不經(jīng)干燥再用與上述比較例1同樣的堿進(jìn)行表面處理，用離子交換水進(jìn)行充分洗凈后，經(jīng)干燥，制作電極用吸氫合金粉末，用該吸氫合金，與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極和電池的制作。
以下將由此制成的電池稱作(X2)電池。
(比較例3)將上述吸氫合金粉末(M2)原封不動(dòng)地用作為電極用吸氫合金粉末，與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極和電池的制作。
以下將由此制成的電池稱作(X3)電池。
(比較例4)將上述退火處理前的吸氫合金錠(M1)(不均勻變形為5.4×10-3)。粉碎成平均粒徑為150μm以下，制作電極用吸氫合金粉末(不均勻變形為5.4×10-3)。以下將該吸氫合金粉末稱作吸氫合金粉末(M3)。
對(duì)于該吸氫合金粉末(M3)，用與上述實(shí)施例1同樣的酸進(jìn)行表面處理，用離子交換水充分洗凈之后，經(jīng)干燥，制成電極用吸氫合金粉末。
而且，該吸氫合金，按照與實(shí)施例1同樣的步驟進(jìn)行電極和電池的制作。
以下將這樣制成的電池稱作(X4)電池。
(比較例5)將上述退火處理前的吸氫合金錠(M1)(不均勻變形為5.4×10-3)與實(shí)施例2同樣地一次粉碎成500μm以下之后，在pH＝1的鹽酸水溶液中，用球磨機(jī)粉碎成平均粒徑150μm以下，用離子交換水充分洗凈后，經(jīng)干燥，制成電極用吸氫合金粉末。
進(jìn)而，用該吸氫合金，與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極和電池的制作。
以下將這樣制成的電池稱作(X5)電池。
(比較例6)對(duì)于上述比較例4的吸氫合金粉末(M3)，用與上述比較例1同樣的堿進(jìn)行表面處理，用離子交換水充分洗凈后，經(jīng)干燥，制作電極用吸氫合金粉末。
進(jìn)而，用該電極用吸氫合金粉末，與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極和電池的制作。
以下將這樣制成的電池稱作(X6)電池。
(比較例7)對(duì)于上述比較例4的吸氫合金粉末(M3)，用與實(shí)施例1同樣的酸進(jìn)行處理，不經(jīng)干燥，用與上述比較例1同樣的堿進(jìn)行處理，用離子交換水充分洗凈后，經(jīng)干燥，制作電極用吸氫合金粉末，用該吸氫合金與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極和電池的制作。
以下將這樣制成的電池稱作(X7)電池(比較例8)把上述比較例4的吸氫合金粉末(M3)作為電極用吸氫合金粉末，用該電極用吸氫合金粉末，與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極和電池的制作。
以下將由此制成的電池稱作(X8)電池。
對(duì)于上述的電池，將吸氫合金的不均勻變形以及合金的表面處理方法制成一覽表，在下述表1中給出。
表1電池合金的不均勻變形 處理方法A12.5×10-3處理溶液為HCl，pH＝1，處理溫度25℃，處理時(shí)間20分A22.5×10-3在HCl(pH＝1)水溶液中將合金粉碎X12.5×10-3處理溶液KOH，pH＝14，處理溫度80℃處理時(shí)間1小時(shí)X22.5×10-3與A1同樣處理后，不經(jīng)干燥與X1進(jìn)行同樣的處理X32.5×10-3未處理X45.4×10-3處理溶液HCl，pH＝1，處理溫度25℃處理時(shí)間20分X55.4×10-3在HCl(pH＝1)溶液中將合金粉碎X65.4×10-3處理溶液KOH，pH＝14，處理溫度80℃處理時(shí)間1小時(shí)X75.4×10-3與A1同樣處理后，不經(jīng)干燥與X1進(jìn)行同樣的正理X85.4×10-3未處理(實(shí)驗(yàn)1)用上述實(shí)施例的(A1)、(A2)電池和比較例的(X1)～(X8)電池，研究測(cè)定了①電池內(nèi)壓、②高效率放電特性、③低溫放電特性、④充放電循環(huán)壽命，其結(jié)果在下述表2～表5中給出。
而且，在實(shí)驗(yàn)之前，對(duì)于各電池用以下所示的方法進(jìn)行了活化
將各電池，用100mA、充電16小時(shí)，中止1小時(shí)之后，用200mA放電至電壓為1.0V，中止1小時(shí)，這種充放電循環(huán)在室溫進(jìn)行3次。
對(duì)經(jīng)過(guò)這種活化的電池所進(jìn)行的每個(gè)實(shí)驗(yàn)條件在以下示出①電池內(nèi)壓在室溫下用1000mA充電，測(cè)定200%充電時(shí)(自充電開(kāi)始2小時(shí)后)的電池內(nèi)壓。
②高效率放電特性在室溫下用100mA充電16小時(shí)，中止1小時(shí)之后，用4000mA進(jìn)行放電直至1.0V，中止1小時(shí)，測(cè)定各電池的放電容量。
③低溫放電特性在室溫下用100mA充電16小時(shí)，在0℃中止1小時(shí)后，在0℃用1000mA進(jìn)行放電直至1.0V，測(cè)定各電池的放電容量。
④充放電循環(huán)特性在室溫下用1500mA進(jìn)行48分鐘充電，中止1小時(shí)之后，用1500mA進(jìn)行放電至1.0V，中止1小時(shí)，這種充放電循環(huán)直至電池容量為500mAh為止，然后再重復(fù)上述操作，研究測(cè)定循環(huán)次數(shù)。
上述表2表明，實(shí)施例(A1)、(A2)電池，可將內(nèi)壓的升高抑制在較低程度。
另外，如表5所示，(A1)、(A2)電池的充放電循環(huán)壽命也提高了。另一方面，進(jìn)行了同樣酸處理的(X4)、(X5)電池的充放電循環(huán)壽命要短的多，可認(rèn)為這是因?yàn)檫M(jìn)行酸處理的吸氫合金的不均勻變形大、吸氫時(shí)過(guò)度地進(jìn)行了微粉化，由于合金的氧化而性能變壞，因而充放電循環(huán)特性降低。
關(guān)于表3、表4所示的高效率放電特性和低溫放電特性，雖然實(shí)施例的(A1)、(A2)電池和比較例的(X4)、(X5)電池都顯示有良好的值，但是，如果將(A1)、(A2)、(X4)、(X5)電池各自的放電容量與未經(jīng)處理的(X3)、(X8)電池相比較，可以清楚地看到，不均勻變形小的實(shí)施例上升的幅度更大，酸處理的效果更好。
如上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明的那樣，高效率放電特性、低溫放電特性、充放電循環(huán)壽命各方面均表現(xiàn)出色的是以經(jīng)過(guò)酸處理的不均勻變形為2.5×10-3的合金作為電極材料的(A1)、(A2)電池。
(實(shí)驗(yàn)2)從上述實(shí)驗(yàn)1的充放電循環(huán)特性的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，可知對(duì)于不均勻變形大的合金材料即使進(jìn)行酸處理也得不到充放電循環(huán)壽命提高的結(jié)果。
因此，對(duì)于不均勻變形的大小與充放電循環(huán)壽命之間的關(guān)系進(jìn)行了研究測(cè)定，其結(jié)果在圖1中示出。
該實(shí)驗(yàn)條件如下所示用不均勻變形各不相同的吸氫合金，與上述實(shí)施例1進(jìn)行同樣的酸處理、并進(jìn)行電極、電池的制作，用與上述實(shí)驗(yàn)1中進(jìn)行充放電循環(huán)特性測(cè)定的同樣條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
另外，為了比較，對(duì)于未進(jìn)行酸處理的吸氫合金也制作了電極、電池，并用同樣的條件研究測(cè)定了其充放電循環(huán)特性。
還有，合金的不均勻變形，通過(guò)合金制作時(shí)的冷卻速度和退火處理進(jìn)行了調(diào)節(jié)。
圖1表明，對(duì)于不均勻變形為3.5×10-3以下的合金，得到了良好的值。
而且，如果將未進(jìn)行酸處理的吸氫合金作負(fù)極的電池與用本發(fā)明方法進(jìn)行了酸處理的相比較，可以看到以不均勻變形在4.0×10-3附近為界線，對(duì)于不均勻變形小于4.0×10-3的吸氫合金，進(jìn)行了酸處理的與未處理的相比，前者循環(huán)壽命提高了，但是如果不均勻變形大于4.0×10-3，則未經(jīng)處理的反而比經(jīng)過(guò)酸處理的充放電循環(huán)壽命高了。
因此，如果使用不均勻變形小于3.5×10-3的吸氫合金，則循環(huán)壽命長(zhǎng)，酸處理提高循環(huán)壽命的效果也顯著。
(實(shí)驗(yàn)3)測(cè)定了充放電循環(huán)壽命與酸處理溶液pH值的關(guān)系，其結(jié)果在圖2中示出。
該實(shí)驗(yàn)的條件如下所述除了逐漸改變對(duì)于吸氫合金粉末(M2)(不均勻變形為2.5×10-3)進(jìn)行酸處理時(shí)的pH值之外，與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極、電池的制作，用與上述實(shí)驗(yàn)1的④測(cè)定充放電循環(huán)壽命的同樣條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
圖2表明，用pH值為0.5～3.5的溶液進(jìn)行處理的時(shí)候，可以得到良好的充放電循環(huán)壽命。
(實(shí)驗(yàn)4)測(cè)定了高效率放電特性與進(jìn)行酸處理溶液的pH值之間的關(guān)系，其結(jié)果在圖3中示出。
實(shí)驗(yàn)條件如下所述除了改變對(duì)于吸氫合金粉末(M2)(不均勻變形為2.5×10-3)進(jìn)行酸處理時(shí)的pH值之外，與上述實(shí)施例1同樣地進(jìn)行電極、電池的制作，用與上述實(shí)驗(yàn)1的②測(cè)定高效率充放電特性的同樣條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
圖3表明，用pH值為0.5～3.5進(jìn)行處理時(shí)，可以得到良好的高效率充放電特性。
(實(shí)驗(yàn)5)上述實(shí)驗(yàn)1高效率放電特性的結(jié)果表明，有關(guān)高效率充放電特征提高的酸處理效果，不均勻變形小的與不均勻變形大的相比，前者的更為顯著。
另外，在高效率放電特性方面，測(cè)定了不均勻變形與酸處理效果的關(guān)系，其結(jié)果在圖4中示出。
該實(shí)驗(yàn)條件如下所述將不均勻變形不相同的吸氫合金粉末準(zhǔn)備好，用具有同樣不均勻變形的合金，將與上述實(shí)施例1進(jìn)行同樣酸處理的和不進(jìn)行任何處理的、分別進(jìn)行電極、電池的制作，用與上述實(shí)驗(yàn)1的②中測(cè)定高效率充放電特性的同樣條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
另外，對(duì)于合金的不均勻變形，通過(guò)合金制作時(shí)的冷卻速度和退火處理作了調(diào)節(jié)。
圖4表明，未經(jīng)處理的合金由于其活性低，所以高效率放電特性也低。使用不均勻變形小的吸氫合金制作的電池、進(jìn)行酸處理可以使高效率放電特性升高。
還有，雖然沒(méi)有給出有關(guān)低溫放電特性與酸性溶液的pH值之間的關(guān)系，以及與不均勻變形之間關(guān)系的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，但是，可以認(rèn)為由于低溫放電特性與高效率放電特性同樣有助于吸氫合金的活性，所以低溫放電特性也與高效率放電特性顯示出同樣的傾向、可以得到同樣的結(jié)果。
從以上實(shí)驗(yàn)2～5的結(jié)果可知對(duì)于不均勻變形為3.5×10-3以下的吸氫合金用pH值0.5～3.5的酸性溶液進(jìn)行酸處理是符合要求的。
(其他事項(xiàng))①在上述實(shí)施例中，作為酸雖然使用的是鹽酸，但是由于本發(fā)明的效果是起因于pH值，所以如果pH值相同，酸的種類并不限于鹽酸。
②有關(guān)吸氫合金的組成也不限于上述的那些，另外，在上述實(shí)施例中雖然使用了稀土類金屬-Ni系的吸氫合金，但是對(duì)于Ti-Ni系的吸氫合金也看到了同樣的效果。
③在上述實(shí)施例中，雖然記載了有關(guān)對(duì)于吸氫合金錠粉碎時(shí)，或者粉碎后的吸氫合金進(jìn)行酸處理的情況，但是對(duì)于使用未處理的吸氫合金制作電極，再對(duì)于這種電極進(jìn)行酸處理也可以得到同樣的效果。
這時(shí)，作為具體的處理方法，可以將電極浸漬在酸性水溶液中進(jìn)行表面處理，然后進(jìn)行水洗和干燥。
權(quán)利要求
1.用經(jīng)表面處理的吸氫合金制造吸氫合金電極的方法，其特征是在上述表面處理中，僅僅用pH值為0.5～3.5的酸性水溶液對(duì)不均勻變形小于3.5×10-3的吸氫合金進(jìn)行表面酸處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸氫合金電極的制造方法，進(jìn)而還包括以下工序把構(gòu)成吸氫合金的元素熔化，然后進(jìn)行冷卻，制作吸氫合金錠的工序，粉碎上述吸氫合金錠、制作吸氫合金粉末的工序，用上述吸氫合金粉末、制作吸氫合金電極的工序，上述表面處理是在粉碎吸氫合金錠的工序中進(jìn)行的。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述的上述表面處理是通過(guò)將上述吸氫合金錠在上述酸性水溶液中粉碎而進(jìn)行的。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中吸氫合金錠進(jìn)行退火處理。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中還控制制作吸氫合金錠的冷卻速度。
6.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的吸氫合金電極的制造方法，進(jìn)而還包括下述的工序把構(gòu)成吸氫合金的元素熔化，然后進(jìn)行冷卻，制作吸氫合金錠的工序，粉碎上述吸氫合金錠、制作吸氫合金粉末的工序，用上述吸氫合金粉末、制作吸氫合金電極的工序，上述表面處理是在生成上述吸氫合金粉末工序與生成電極工序期間，對(duì)吸氫合金粉末進(jìn)行的。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述的上述表面處理，是通過(guò)將上述吸氫合金粉末浸漬在上述酸性水溶液中進(jìn)行的。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中對(duì)吸氫合金錠進(jìn)行退火處理。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中，還控制制作吸氫合金錠時(shí)的冷卻速度。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述吸氫合金電極的制造方法，進(jìn)而包括下述工序把構(gòu)成吸氫合金的元素熔化，然后冷卻，制作吸氫合金錠的工序，粉碎上述吸氫合金錠、制作吸氫合金粉末的工序，用上述吸氫合金粉末、制作吸氫合金基(電)極的工序(為了制作這種基電極，對(duì)于用這種工序制作的電極，進(jìn)行酸處理即可制成)，上述表面處理是在制作吸氫合金基(電)極工序之后，對(duì)該吸氫合金基(電)極進(jìn)行的。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中，對(duì)吸氫合金錠進(jìn)行退火處理。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中還控制制作吸氫合金錠時(shí)的冷卻速度。
全文摘要
本發(fā)明是含有對(duì)吸氫合金進(jìn)行表面處理工序的吸氫合金電極的制造方法，在上述的表面處理中，可僅僅用pH值為0.5～3.5的酸性水溶液對(duì)不均勻變形小于3.5×10
文檔編號(hào)H01M4/24GK1103207SQ94115649
公開(kāi)日1995年5月31日 申請(qǐng)日期1994年8月31日 優(yōu)先權(quán)日1993年8月31日
發(fā)明者田所朗, 水瀧房吾, 福田博 申請(qǐng)人:三洋電機(jī)株式會(huì)社