正極活性物質的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種正極活性物質。將以[Li1.5][Li{0.5{1-x}-ny}□(n-1)yM'nyMn1-xM1.5x]O3(式中的x滿足0.1≤x≤0.5，M用NiαCoβMnγ表示，0＜α≤0.5、0≤β≤0.33、0＜γ≤0.5，M'為選自Mg、Zn、Al、Fe、Ti及V構成的組中的至少1種元素，其價數n為2以上5以下，滿足0＜ny＜0.5，□表示空孔)的組成式表示的固溶體系復合氧化物作為正極活性物質使用。
【專利說明】正極活性物質
【技術領域】
[0001] 本發明涉及例如用于鋰離子二次電池及鋰離子電容器等電化學器件的正極活性 物質。
【背景技術】
[0002] 近年來，作為大氣污染及地球變暖的對策，希望C02排量降低，在汽車業界，期待通 過引入混合動力汽車（HEV)及電動汽車（EV)而削減C0 2排量，作為這些車輛的電動機驅動 用電源，正在進行高性能二次電池的開發。
[0003] 作為這種電動機驅動用的二次電池，特別要求高容量，并且循環特性優異，因此， 在各種二次電池中具有高理論能量的鋰離子二次電池收到關注。
[0004] 通常，鋰離子二次電池具備如下結構：隔著電解質層將使用粘合劑在正極集電體 的兩面涂敷正極活性物質等得到正極、同樣地在負極集電體的兩面涂敷負極活性物質等得 到的負極相連接，并收納于電池殼內。
[0005] 這種鋰離子二次電池的容量特性及輸出特性等性能很大程度上被構成上述正極 及負極的活性物質的選定而左右。
[0006] 已知使用含有作為過渡金屬的鎳及錳的鋰過渡金屬復合氧化物的電池作為這些 活性物質中的正極活性物質。
[0007] 例如，專利文獻1提出一種非水電解質二次電池，其使用下述鋰鎳錳復合氧化物 作為正極活性物質，所述鋰鎳錳復合氧化物具有屬于空間群R_3m的六方晶類層狀巖鹽結 構，且在過渡金屬所含的3b點中含有Li并以Li[Li xNiyMnz]02_a(式中X是0<x<0.4，y 是 0· 12 < y < 0· 5，z 是 0· 3 < z < 0· 62，a 是 0 彡 a < 0· 5 的范圍內，滿足 X > (l-2y)/3， 1/4 < y/z < 1. 0, x+y+z = 1. 0 的關系）表示。
[0008] 但是，在上述專利文獻1記載的非水電解質二次電池中，存在通過導入氧缺陷，雖 然改善初期充放電效率，但結晶結構不穩定，得不到高容量這種問題。
【發明內容】
[0009] 本發明是為了解決這種現有的技術的上述課題而開發的，其目的在于，提供一種 可以維持高可逆容量，減少不可逆容量，高容量且初期充放電效率優異，用于以鋰離子二次 電池為代表的電化學器件的正極活性物質。
[0010] 現有技術文獻
[0011] 專利文獻
[0012] 專利文獻1:日本特開2007-242581號公報
[0013] 本
【發明者】們為了實現上述目而反復專心研究的結果發現，將鋰錳復合氧化物中的 一部分鋰轉換為與鋰不同種類的金屬，從而導入缺陷，由此可以實現上述目的，并完成了本 發明。
[0014] g卩，本發明根據上述知識，本發明的正極活性物質的特征在于，其由[Liu]
[Li {0. 5 {l-x}-ny} □ (n-l)yM ' 的組成式表示。
[0015] 所述組成式中，x滿足(λ 1彡x彡(λ 5, M由Ni a Co^Mn γ表示，0 < α彡〇· 5、 0彡β彡0· 33、0 < γ彡(λ 5，Μ'是選自Mg、Zn、Al、Fe、Ti及V中的至少1種元素，價數η 為2以上5以下，滿足0<ny< 0.5。另外，□表示空孔。
[0016] 本發明的電極的特征在于，使用本發明的所述正極活性物質而得到，本發明的電 化學器件的特征在于，使用了本發明的所述正極活性物質或電極，作為其具體例，可以制成 鋰離子二次電池。
[0017] 根據本發明，將所述組成式表示的復合氧化物作為正極活性物質使用，由此在電 化學器件例如代表性的鋰離子二次電池中，可以維持高容量，并減少不可逆容量，可以發揮 優異的初期充放電效率。特別是可以根據所述不同種類金屬的選擇任意改善初期充放電效 率以及放電容量維持率。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0018] 圖1是表示使用實施例及比較例得到的正極活性物質制作的鋰離子二次電池的 充放電曲線的曲線圖。
【具體實施方式】
[0019] 下面，作為本發明的正極活性物質的實施方式和使用其得到的電化學器件的代表 例，對鋰離子二次電池進行詳細說明。需要說明的是，在本說明書中，只要沒有特別說明，則 "％"表示質量百分率。
[0020] 作為本發明的正極活性物質的實施方式，如上所述，可舉出如下固溶體類材料，將 鋰錳復合氧化物中的一部分鋰轉換為與鋰不同種類的金屬，導入缺陷，固溶體類材料由規 定的組成式（1)表示的鋰過渡金屬復合氧化物構成。
[0021] 組成式（1)由下述式表示：
[0022] [Lii.5] [Li{0.5{卜x}_ny} □ (n-DyM nyMr^_xM1.5x]03... (1)
[0023] (式中的 x 滿足 0· 1 彡 x 彡 0· 5, M 由 Ni a Co β Μη γ 表示，0 < α 彡 〇· 5、 0彡β彡0·33、0< γ <0·5，Μ'是選自]\%、211、六1、？6、11及￥中的至少1種元素，]?'的 價數η為2以上5以下，滿足0<ny< 0.5。□表示空孔）。
[0024] 這種復合氧化物如果沒有市售品的話，可以使用例如通過固相法及溶液法（混合 氫氧化物法、復合碳酸鹽法、有機酸鹽法等）合成的復合氧化物。
[0025] 在這些合成法中，因收率高，且為水溶液體系，可以得到均一組成，且組成控制容 易，所以優選采用復合碳酸鹽法。除此之外，也可以通過共沉淀法及溶膠凝膠法、PVA法等 通常的合成方法制備。
[0026] 在表示上述復合氧化物的組成式中，如上所述，式中的X必須為0. 1?0. 5。這是 因為，如果X超過〇. 5,則得不到200mAh/g以上放電容量，與公知的層狀正極活性物質比較， 在容量方面無法發揮充分的優勢。
[0027] 另一方面，X小于0. 1時，組成接近Li2Mn03，往往不能充放電。
[0028] 另外，如上所述，上述組成式（1)中的Μ是由Ni a Co β Μη γ表示的鎳-鈷-猛系 成分，α必須大于〇且〇. 5以下，β為0?0. 33、γ大于0且0. 5以下。另夕卜，α+β + Υ 的值從結晶結構穩定的觀點來看，優選為1。
[0029] S卩，為了使上述復合氧化物構成的正極活性物質顯示出高容量，從而Ni需要是2 價狀態，ct處于上述范圍內時，Ni以2價的狀態進行2電子反應（Ni 2+ <--^ Ni4+)。
[0030] 另外，即使進一步添加3價的Co，Ni仍以2價的狀態進行2電子反應，因此，β必 須為〇?〇. 33的范圍，添加4價的Mn，Ni同樣以2價的狀態進行2電子反應，因此，γ的 值必須在大于0且0. 5以下的范圍內。需要說明的是，上述Co以材料是出于提高純度及電 子傳導性的目的，根據需要添加的。
[0031] 上述復合氧化物的組成式中的X、α、β、Y的值分別優選為〇. 1彡X彡〇. 25、0 < α 彡 〇· 457、0 彡 β 彡 0· 1、0 < γ 彡 0· 457 的范圍。
[0032] 需要說明的是，組成式（1)中的Μ可以優選應用由下式：
[0033] Ni a Co β Μη γ ΜΙ 〇
[0034] (式中的 α、β、Υ、σ 分別滿足 〇 < α 彡 〇· 5、0 彡 β 彡 0· 33、0 < γ 彡 0· 5、 0彡σ彡〇· 1，且滿足α+β + Υ + σ =1，Μ1是選自Α1、Fe、Cu、Mg及Ti中的至少1種元 素）表示的成分。
[0035] 該情況下，α、β及Y的數值限定理由與上述同樣，但〇優選滿足0< 〇 <0. 1。
[0036] 如果〇超過0. 1，則往往正極活性物質的可逆容量降低。另外，作為Μ1，在上述元 素中可以優選使用Α1和Ti。
[0037] 通常已知：鎳（Ni)、鈷（Co)及錳（Μη)從提高材料純度及電子傳導性這種觀點來 看，有助于容量及輸出特性，鋁（Α1)、鐵（Fe)、銅（Cu)、鎂（Mg)及鈦（Ti)從提高結晶結構穩 定性的觀點來看，有助于容量及輸出特性。
[0038] 上述組成式（1)中的M'可以采用Mg、Zn、Al、Fe、Ti或V、或它們的任意的組合。 這些金屬元素具有價數比Li高這種特性，通過選擇這些元素來導入缺陷。
[0039] 另外，價數η必須為2以上且5以下，ny必須為大于0且小于0. 5的值。
[0040] 另外，如果價數η不足2,則不能導入缺陷，相反，如果超過5,則缺陷的導入量過 多，所以產生生成雜質這種不良現象。需要說明的是，價數η從生成雜質這種觀點來看，優 選為4以下。
[0041] 另一方面，在ny的值為0以下的情況下，不能導入缺陷，如果為0.5以上，則產生 生成雜質這種弊端。另外，從雜質生成這種觀點來看，優選ny為0. 15以下的值。
[0042] 本發明的正極活性物質適用于鋰離子二次電池及鋰離子電容器等電化學器件，以 下，對其典型例即鋰離子二次電池的構成及材料等進行說明。
[0043] 鋰離子二次電池通常具有如下結構：隔著電解質層將在正極集電體上涂敷正極活 性物質等得到的正極和在負極集電體涂敷負極活性物質等得到的負極連接，并收納于電池 殼中。
[0044] (正極）
[0045] 鋰離子二次電池中，正極具有如下結構：在鋁箔、銅箔、鎳箔、不銹鋼箔等導電性材 料構成的集電體（正極集電體）的單面或兩面形成正極活性物質層、即含有本發明的上述 正極活性物質以及根據需要的導電助劑及粘合劑的正極活性物質層。
[0046] 作為上述集電體的厚度，沒有特別地限定，通常優選1?30 μ m左右。另外，正極 活性物質層中的這些正極活性物質、導電助劑、粘合劑的配合比沒有特別限定。
[0047] 本發明的鋰離子二次電池中，只要含有由上述組成式（1)即
[0048] [Li!.5] [Li{0.5{卜x}_ny} □ (n-DyM nyMr^-JV^.5x]03... (1)
[0049] 表示的本發明的固溶體類正極活性物質作為必需成分即可，即使組合使用其以外 的其它正極活性物質，也沒有問題。
[0050] 這種正極活性物質例如可舉出：鋰-過渡金屬復合氧化物、鋰-過渡金屬磷酸化合 物、鋰-過渡金屬硫酸化合物、3元系、NiMn系、NiCo系及尖晶石Μη系等。
[0051] 作為鋰-過渡金屬復合氧化物，例如可舉出：LiMn204、LiCo0 2、LiNi02、Li (Ni、Μη、 Co) 02、Li (Li、Ni、Μη、Co) 02、LiFeP04及它們的過渡金屬中的一部被其它元素置換而得到的 復合氧化物等。
[0052] 作為3元系，可舉出鎳?鈷?錳系（復合）正極材料等。作為尖晶石Μη系，可舉 出LiMn 204等。作為NiMn系，可舉出LiNi^Mr^.A等。作為NiCo系，可舉出Li(NiCo)0 2等。
[0053] 這些正極活性物質也可以組合使用多種。
[0054] 需要說明的是，這些正極活性物質各自表現出固有的效果但最佳粒徑不同的情況 下，只要混合使用表現出各自固有的效果時的最佳粒徑即可，不必使全部活性物質的粒徑 均勻化。
[0055] 上述粘合劑出于使活性物質彼此或活性物質和集電體之間粘結并維持電極結構 的目的而添加。
[0056] 作為這種粘合劑，可以使用聚偏氟乙烯（PVDF)、聚四氟乙烯（PTFE)、聚醋酸乙烯、 聚酰亞胺（PI)、聚酰胺（PA)、聚氯乙烯（PVC)、聚丙烯酸甲酯（PMA)、聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚醚腈（PEN)、聚乙烯（PE)、聚丙烯（PP)及聚丙烯腈（PAN)等熱塑性樹脂、環氧樹 月旨、聚氨基甲酸酯樹脂、及尿素樹脂等熱固化性樹脂、以及丁苯橡膠（SBR)等橡膠類材料。
[0057] 導電助劑也稱為導電劑，是指為了提高導電性而配合的導電性添加物。作為用于 本發明的導電助劑，沒有特別的限制，可以使用目前公知的物質，例如可舉出乙炔黑等碳 黑、石墨、碳纖維等碳材料。
[0058] 通過含有導電助劑，可以高效地形成活性物質層的內部的電子網，有助于提高電 池輸出特性、提高電解液的保持性，從而提高可靠性。
[0059] (負極）
[0060] 另一方面，負極與正極的情況類似，具有如下結構：在由上述導電性材料構成的集 電體（負極集電體）的單面或兩面形成負極活性物質層，該負極活性物質層含有負極活性 物質以及根據需要的與上述正極活性物質情況類似的導電助劑及粘合劑。
[0061] 作為適用于本發明鋰離子二次電池的負極活性物質，只要是能可逆地吸藏及放出 鋰的物質，就沒有特別地限制，可以使用目前公知的負極活性物質。
[0062] 例如可以舉出，1?結晶性碳即石墨（天然石墨、人造石墨等），低結晶性碳（軟質炭 黑、硬碳），碳黑（科琴黑、乙炔黑、槽法碳黑、燈黑、油爐法炭黑、熱炭黑等），富勒烯、納米碳 管、納米碳纖維、碳納米角、纖維狀碳等碳材料、Si、Ge、Sn、Pb、Al、In、Zn、H、Ca、Sr、Ba、Ru、 Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、Cd、Hg、Ga、Tl、C、N、Sb、Bi、0、S、Se、Te、Cl 等與鋰合金化的元素的單 體、及包含這些元素的氧化物（一氧化硅（SiO)，Si0x(0 < x < 2)，二氧化錫（Sn02)、Sn0x(0 < x < 2)，SnSi03等）及碳化物（碳化娃（SiC)等）等、鋰金屬等金屬材料、鋰-鈦復合氧 化物（鈦酸鋰：Li 4Ti5012)等鋰-過渡金屬復合氧化物。需要說明的是，這些負極活性物質 即可單獨使用，也可以以2種以上的混合物的形式使用。
[0063] 需要說明的是，上述中，對在各集電體的單面或兩面上形成正極活性物質層及負 極活性物質層的情況進行了說明，但也可以在1片集電體的一面上形成正極活性物質層， 在另一面上形成負極活性物質層，這種電極應用于雙極型電池中。
[0064](電解質層）
[0065] 電解質層是包含非水電解質的層，電解質層所含的非水電解質具有作為在充放電 時在正負極間移動的鋰離子的載體的功能。
[0066] 需要說明的是，作為電解質層的厚度，從降低內部阻力的觀點來看，越薄越好，通 常為1?100 μ m左右,優選為5?50 μ m的范圍。
[0067] 作為非水電解質，只要可以發揮這種功能，就沒有特別地限制，可以使用液體電解 質或聚合物電解質。
[0068] 液體電解質呈現鋰鹽（電解質鹽）溶解于在有機溶劑中的形態。作為有機溶劑， 例如可例示碳酸亞乙酯（EC)、碳酸亞丙酯（PC)、碳酸亞丁酯（BC)、碳酸亞乙烯酯（VC)、碳酸 二甲酯（DMC)、碳酸二乙酯（DEC)、碳酸甲乙酯（EMC)、碳酸甲基丙基酯（MPC)等碳酸酯類。
[0069] 另夕卜，作為鋰鹽，可以采用 Li (CF3S02)2N、Li (C2F5S02)2N、LiPF6、LiBF 4、LiAsF6、 LiTaF6、LiC104、LiCF3S03等可以添加在電極活性物質層中的化合物。
[0070] 另一方面，聚合物電解質被分類為包含電解液的凝膠聚合物電解質（凝膠電解 質）和不含電解液的真性聚合物電解質。
[0071] 凝膠聚合物電解質具有在離子傳導性聚合物構成的基體聚合物（主聚合物）中注 入上述液體電解質而得到的構成。通過使用凝膠電解質作為電解質，電解質的流動性消除， 在容易阻斷各層間的離子傳導這一點上優異。
[0072] 作為基體聚合物（主聚合物）使用的離子傳導性聚合物，沒有特別的限定，例如可 舉出：聚氧化乙烯（ΡΕ0)、聚氧化丙烯（ΡΡ0)、聚偏氟乙烯（PVDF)、聚偏氟乙烯和六氟丙烯的 共聚物（PVDF-HFP)、聚乙二醇（PEG)、聚丙烯腈（PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)及它們的 共聚物等。
[0073] 在此，上述離子傳導性聚合物在活性物質層中與作為電解質使用的離子傳導性聚 合物用可以相同，也可以不同，但優選相同。電解液（鋰鹽及有機溶劑）的種類沒有特別限 制，使用上述例示的鋰鹽等電解質鹽及碳酸酯類等有機溶劑。
[0074] 真性聚合物電解質是鋰鹽溶解于上述基體聚合物而形成的，不包含有機溶劑。因 此，通過使用真性聚合物電解質作為電解質，不必但心電池發生漏液，電池可靠性提高。 [0075] 凝膠聚合物電解質及真性聚合物電解質的基體聚合物通過形成交聯結構，可以表 現出優異的機械強度。對于形成這種交聯結構，使用適當的聚合引發劑，對用于高分子電解 質的聚合性聚合物（例如，ΡΕ0及ΡΡ0)實施熱聚合、紫外線聚合、放射線聚合、電子束聚合 等聚合處理即可。
[0076] 這些電解質層所含的非水電解質可以僅由一種單獨構成，也可以混合二種以上構 成。
[0077] 需要說明的是，在電解質層由液體電解質或凝膠聚合物電解質構成的情況下，電 解質層使用隔板。作為隔板的具體形式，例如可舉出由聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴構成的微 多孔膜。
[0078] (電池的形狀）
[0079] 鋰離子二次電池具有隔著電解質層連接上述正極和負極而形成的電池元件（電 極結構體），具有將該電池元件收容于罐體及疊層容器（包裝體）等電池殼中而形成的結 構。
[0080] 需要說明的是，電池元件大致分為具有卷繞正極、電解質層及負極而成的結構的 卷繞型電池，以及將正極、電解質層及負極層疊在一起的層疊型電池，上述雙極型電池具有 層疊型結構。
[0081] 另外，根據電池殼的形狀及結構，還具有所謂硬幣電池、扭扣電池、疊層電池等。
[0082] 實施例
[0083] 下面，基于實施例更詳細地說明本發明，但本發明不限定于這些實施例。
[0084] (1)正極活性物質的合成
[0085] 作為正極活性物質，使用復合碳酸鹽法，合成由含鋰復合氧化物構成的固溶體。
[0086] 首先，作為初始材料，使用Ni、Co、Μη、Al、Fe、Ti的硫酸鹽，并分別進行秤量，并使 得Ni、Co、Μη、Al、Fe、Ti達到規定的摩爾比，在硫酸鹽水溶液中攪拌混合，滴加2M的碳酸 鈉，制備復合碳酸鹽的前體。
[0087] 將該前體干燥后，為導入缺陷而一邊控制進料時的鋰量一邊進行混合。對所得 的混合物進行預燒成，通過在大氣中900°C進行12小時燒成，得到了目標正極活性物質即 Li-Ni-Co-Mn系復合氧化物固溶體（比較例1)以及將該復合氧化物的一部分取代為A1、 Fe、Ti且導入了缺陷的5種復合氧化物固溶體材料（實施例1?5)。
[0088] 用于進行各缺陷導入的金屬組成比記載如下。
[0089] (比較例1)
[0090] 為了形成1^12附(117(：〇(|.(17]\111 (|.5602，將附、(：〇、]\111的摩爾比分別設為0.2125、0.0875、 〇. 7,按照Li的摩爾比相對于將Ni-Co-Mn加在一起的金屬組成Μ為1. 5的方式進行調節混 合。
[0091] (實施例1)
[0092] 為了形成1^1.14附。.17(：〇(|. (^1(|.(#11(|.560 2，將附、&)、111的摩爾比分別設為0.2125、 0.0875、0. 7,按照Li的摩爾比相對于將Ni-Co-Mn加在一起的金屬組成Μ為1.425的方式 進行調節，并按照使Α1相對于金屬組成Μ為0. 025的方式進行調節，并進行混合。
[0093] (實施例2)
[0094] 為了形成1^1.14附。.17(：〇(|. (|和(|.(#11(|.560 2，將附、&)、111的摩爾比分別設為0.2125、 0.0875、0. 7,按照Li的摩爾比相對于將Ni-Co-Mn加在一起的金屬組成Μ為1.425的方式 進行調節，并按照使Fe相對于金屬組成Μ為0. 025的方式進行調節并混合。
[0095] (實施例3)
[0096]為了形成1^1.14附。.17(：〇(|. (1711(|.(#11(|.560 2，將附、&)、111的摩爾比分別設為0.2125、 0. 0875、0. 7,按照Li的摩爾比相對于將Ni-Co-Mn加在一起的金屬組成Μ為1. 4的方式進 行調節，并按照使Ti相對于金屬組成Μ為0. 025的方式進行調節并混合。
[0097] (實施例4)
[0098] 為了形成1^1.(15附。.17(：〇(|. (^1(|.(|鄭(|.560 2，將附、&)、厘11的摩爾比分別設為0.2125、 0. 0875、0. 7,以Li的摩爾比相對于將Ni-Co-Mn加在一起的金屬組成Μ為1. 3125的方式進 行調節，并按照使A1相對于金屬組成Μ為0. 0625的方式進行調節并混合。
[0099](實施例5)
[0100]為了形成1^1.(15附。.17&)(|. (|和(|.(|鄭(|.560 2，將附、&)、111的摩爾比分別設為0.2125、 0. 0875、0. 7,按照Li的摩爾比相對于Ni-Co-Mn合在一起的金屬組成Μ為1. 3125的方式進 行調節，并按照使Fe相對于金屬組成Μ為0. 0625的方式進行調節并混合。
[0101] ⑵電極的制作
[0102] 將上述所得的各正極活性物質、作為導電助劑的乙炔黑、作為粘合劑的聚偏氟乙 烯（PVdF)按照85:10:5的質量比進行配合，向其中添加作為溶劑的Ν-甲基吡咯烷酮（ΝΜΡ) 進行稀釋，由此分別制備正極漿料。將該漿料涂布在正極集電體即A1箔上并使得每單位面 積的活性物質量為l〇mg左右，得到直徑15mm的正極。
[0103] 另一方面，負極活性物質使用金屬鋰。
[0104] ⑶電池的制作
[0105] 隔著2片厚度20 μ m的聚丙烯多孔質膜將用120°C的干燥機干燥4小時后的正極 和由金屬鋰構成的負極對置在一起，并重疊于硬幣電池的底部上，為了確保正負極間的絕 緣性，安裝密封墊后，使用注射器注射電解液。
[0106] 接著，層疊彈簧及襯墊后，重疊硬幣電池的上部進行鉚接，制作鋰離子二次電池。
[0107] 需要說明的是，作為上述電解液，使用在以1:2的容積比混合碳酸亞乙酯（EC)和 碳酸二乙酯（DEC)得到的混合非水溶劑中溶解LiPF 6(六氟磷酸鋰）并使濃度達到1M而得 到的電解液。
[0108] (3)放電容量的測定
[0109] 將上述得到的各電池與充放電裝置連接，如表1所示，通過充電至最高電壓達 4. 8V，并放電至電池的最低電壓為2. 0V的定電流充放電法，以定電流比率（1/12C比率）進 行充放電。
[0110] 表2表示其結果和正極活性物質的成分組成。
[0111] [表 1]
[0112]
【權利要求】
1. 一種正極活性物質，其以下述組成式表示， [Lil. 5] [Li {〇 5{1-x}-ny} □ (n-l)yM nyMn^_sM^_ 〇3 式中，χ滿足0. 1彡χ彡0. 5， Μ 以 Ni a Co^Mn γ 表示，0 < α < 〇· 5、0 < β < 0· 33、0 < γ < 0· 5， Μ'是選自1%、2113146、11及￥中的至少1種元素，其價數11為2以上5以下，滿足0 < ny < 0. 5, □表示空孔。
2. 如權利要求1所述的正極活性物質，其中， M'的價數為4以下，ny為0· 15以下。
3. -種電極，其使用了權利要求1或2所述的正極活性物質。
4. 一種電化學器件，其使用了權利要求1或2所述的正極活性物質或權利要求3所述 的電極。
5. 如權利要求4所述的電化學器件，其為鋰離子二次電池。
【文檔編號】H01M4/505GK104160532SQ201380010656
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2013年2月15日 優先權日:2012年2月23日
【發明者】伊藤淳史, 大澤康彥 申請人:日產自動車株式會社