一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機電致發光器件的制作方法
【專利摘要】本發明提供了一種結構式如式（1）所示的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，其中，R1、R2為甲基。該銥金屬配合物先通過格氏反應制得化合物C，再將化合物C脫水成環得到環金屬配體，然后將該環金屬配體與水合三氯化銥在2-乙氧基乙醇和水的混合溶劑中進行聚合反應，得到氯橋二聚物，最后將所得氯橋二聚物與與2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮進行配合反應，獲得結構式如式（1）所示的紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物。該材料可以獲得良好的能量傳輸效率和合適的紅光發光波長，可廣泛用于制備紅光或白光磷光電致發光器件，達到降低器件功耗，改善器件性能并延長壽命的目的。
【專利說明】一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和 有機電致發光器件
【技術領域】
[0001] 本發明屬于有機電致發光領域，具體涉及一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合 物及其制備方法和有機電致發光器件。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光器件（0LED)是一種以有機材料為發光材料，能把施加的電能轉化為 光能的能量轉化裝置。它具有超輕薄、自發光、響應快、低功耗等突出性能，在顯示、照明等 領域有著極為廣泛的應用前景。
[0003] 有機電致發光材料可分為突光材料和磷光材料兩種。在突光電致發光器件中，由 于受到自旋禁阻的限制，產生熒光的激發單重態只占整個激發總數的25%，使得器件的發光 效率不高。而將磷光材料作為電致發光材料，可使單重態和三重態激子都得到有效利用，使 外量子效率得到提高。通常，在有機磷光材料中引入重金屬原子增強自旋軌道偶合作用，提 高電子自旋翻轉的躍遷速率常數，從而提高磷光速率常數與磷光量子產率，最終改善有機 電致發光器件的發光性能。
[0004] 目前，金屬銥（III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有 很高的電致發光性能，得到了廣泛應用。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性 能優異的紅光、綠光和藍光材料。總的來說，藍色磷光材料的發展總是落后于紅光和綠光， 就單從色純度這一指標來說，藍色磷光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。 為了制造出令人滿意的白光0LED，目前選用的還是以天藍光的磷光材料為主，如FIrpic, 這就要求所搭配的紅色磷光材料要接于飽和紅的深紅色才可以。所以，研發出高色純度的 紅光磷光有機電致發光材料仍為0LED研究領域的一大熱點。
【發明內容】
[0005] 為克服上述現有技術的問題，本發明提供了一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配 合物及其制備方法和有機電致發光器件。本發明提供的一種紅光有機電致磷光材料銥金屬 配合物具有良好的能量傳輸效率和合適的紅光發光波長。本發明制備工藝易于控制，有利 于器件的工業化生產，以及加工成本低廉，具有極為廣闊的商業化發展前景。本發明制備的 有機電致發光器件可發射高純度紅光，且具有發光效率高、穩定性好等優異的性能。
[0006] 第一方面，本發明提供了一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，所述紅光有 機電致磷光材料銥金屬配合物的結構式如式（1)所示，以3,4_二苯基噌啉二取代基衍生物 為環金屬配體，還包括輔助配體，所述輔助配體為2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚二酮，式中，心、 R2為甲基，
[0007]
【權利要求】
1. 一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，其特征在于，所述紅光有機電致磷光材 料銥金屬配合物的結構式如式（1)所示，以3,4_二苯基噌啉二取代基衍生物為環金屬配 體，還包括輔助配體，所述輔助配體為2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚二酮，式中，％、R2為甲基，
所述環金屬配體的結構式為：
2. -種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步 驟： (1) 提供如下結構式表不的化合物A和格氏試劑B :
式中，&、馬為甲基； (2) 在惰性氣體保護下，將化合物A溶于有機溶劑中，再向其中滴加格氏試劑B的無水 乙醚溶液，滴加完畢后，加熱回流40?45分鐘，再加入甲醇和硝酸銨猝滅反應，分離純化后 得到如下結構式表示的化合物C :
式中，&、馬為甲基； (3) 將所述化合物C在體積分數為18?22%的硫酸中100°C加熱40?50分鐘，再加 入氨水調節pH至8?9,乙醚萃取蒸除溶劑后得到一級產物，將所得一級產物溶于乙酸和濃 鹽酸混合溶液中，再加入亞硝酸鈉水溶液，30?35分鐘后加入氨水調節pH至8?9,分離 純化后得到環金屬配體；
式中，R為氫原子或甲基； (4) 惰性氣體保護下，將步驟（3)中得到的環金屬配體與水合三氯化銥以摩爾比2:1? 4:1在2-乙氧基乙醇與水的混合溶劑中，加熱至回流進行聚合反應20?24小時，得到氯橋 二聚物；所述氯橋二聚物的結構式為 ：
其中，&、馬為甲基； (5) 惰性氣體保護和堿條件下，將步驟（4)中得到的氯橋二聚物與2, 2, 6, 6-四甲 基-3, 5-庚二酮在第二有機溶劑中加熱至回流進行配合反應5?12小時，獲得紅光有機電 致磷光材料銥金屬配合物，所述紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的結構式如式（1)所 示，以3,4-二苯基噌啉二取代基衍生物為環金屬配體，還包括輔助配體，所述輔助配體為 2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚二酮，式中，心、R2為甲基，
所述環金屬配體的結構式為：
3. 如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述格氏試劑B的無水 乙醚溶液通過下述方式得到：將鎂粒、化合物D加入到無水乙醚中，充分攪拌，所述化合物D 的結構式為：
式中，&、1?2為甲基。
4. 如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（4)中，所述水合 三氯化銥在2-乙氧基乙醇與水的混合溶劑中的濃度為。
5. 如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（5)中，所述第二 有機溶劑為二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或三氯甲烷。
6. 如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（2)的所述分離純 化步驟包括：反應完畢后，冷卻反應液至室溫，產物采用蒸餾水進行洗滌，干燥，并蒸出溶劑 后得到化合物C粗產物。
7. 如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（3)的所述分離純 化步驟包括：先采用氯仿萃取，再采用甲醇進行重結晶，得到純化后的環金屬配體。
8. 如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（4)的所述分離純 化步驟包括：聚合反應完畢后，冷卻反應液至室溫，過濾，所得沉淀采用無水乙醇洗滌3?5 次，真空干燥后得到氯橋二聚物粗產物。
9. 如權利要求2所述的銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，步驟（5)進一步包括如 下步驟：反應完畢后，采用減壓蒸餾的方法蒸出溶劑后得到銥金屬配合物粗產物，再用正己 烷和乙酸乙酯混合溶劑進行硅膠柱層析，收集紅色部分，蒸除溶劑，干燥后得到純化后的紅 光有機電致磷光材料銥金屬配合物。
10. -種有機電致發光器件，包括陽極、功能層、發光層和陰極，其特征在于，所述發光 層摻雜了紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，所述紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物 的結構式如式（1)所示，以3,4-二苯基噌啉二取代基衍生物為環金屬配體，還包括輔助配 體，所述輔助配體為2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚二酮，式中，Rp R2為甲基，
【文檔編號】H01L51/54GK104140444SQ201310169121
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年5月9日 優先權日:2013年5月9日
【發明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 張振華 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司