電極活性物質、電極、蓄電設備、鋰離子電容器以及鋰離子二次電池的制作方法
【專利摘要】本發明涉及電極活性物質、電極、蓄電設備、鋰離子電容器以及鋰離子二次電池。本發明提供一種實現鋰離子電容器、鋰離子二次電池等蓄電設備的優異的低溫特性的電極活性物質。一種由細孔直徑為50~400nm的大孔容積為0.05~0.40cc/g的碳材料構成的電極活性物質。優選上述碳材料是含有形成核的碳材料和包覆用碳材料而成的復合碳材料,所述包覆用碳材料包覆上述形成核的碳材料的至少一部分。
【專利說明】電極活性物質、電極、蓄電設備、鋰離子電容器以及鋰離子二次電池
【技術領域】
[0001]本發明涉及電極活性物質、電極以及蓄電設備,更詳細而言,涉及適用于鋰離子二次電池、鋰離子電容器等蓄電設備等的電極活性物質、含有該電極活性物質的電極以及具備該電極作為負極的蓄電設備。
【背景技術】
[0002]近年來,電子儀器的小型化?輕量化的進步顯著,與此相伴,即使對用作該電子儀器的驅動用電源的電池也在進一步提高小型化?輕量化的要求。為了滿足這樣的小型化?輕量化的要求,開發了以鋰離子二次電池為代表的非水電解質二次電池作為蓄電設備。另外,作為具有高輸出密度、良好的循環性能等特性的蓄電設備,已知有雙電層電容器。此夕卜,作為與需要高能量密度特性和高輸出特性的用途對應的蓄電設備,組合了鋰離子二次電池和雙電層電容器的蓄電原理的鋰離子電容器備受關注。
[0003]對于用于這樣的蓄電設備的負極材料,一直進行各種各樣的研究。例如,專利文獻I中公開了下述內容,即,通過控制用作負極活性物質的碳材料的所謂的中孔容積,從而得到高能量、高輸出且低溫特性優異的蓄電設備。另外,專利文獻2中公開了下述內容,S卩,通過將作為細孔直徑50?200nm的細孔容積V2相對于細孔直徑2?50mm的細孔容積Vl的比的V2/V1為I以上的碳粉末用作負極材料,從而得到對電解液的分解的耐性高且充放電效率優異的非水系二次電池。
[0004]專利文獻1:國際公開第2006/118120號小冊子
[0005]專利文獻2:日本特開2007-39290號公報
【發明內容】
[0006]然而,如上所述,對于使用現有的活性物質的蓄電設備,未實現尤其是低溫下的優異的各種特性。
[0007]因此,本發明的課題在于提供一種實現蓄電設備的低溫下的優異的各種特性的電極活性物質。
[0008]鑒于上述實際情況,本發明人等進行了深入研究,結果發現通過使用所謂的大孔容積比以往大的碳材料,從而能夠解決上述課題,完成了本發明。
[0009]S卩,本發明提供一種電極活性物質,其由細孔直徑為50?400nm的大孔容積為0.05?0.40cc/g的碳材料(以下,也稱為“本碳材料”)構成。
[0010]另外,本發明提供一種含有上述電極活性物質的電極。此外,還提供一種具備上述電極作為負極的蓄電設備。
[0011]如果使用本發明的電極活性物質,則能夠得到低溫下的內部電阻低且循環特性優異的蓄電設備。因此,本發明的電極活性物質作為鋰離子電容器、鋰離子二次電池等蓄電設備的電極材料極其有用。【具體實施方式】
[0012]以下,對本發明進行詳細說明。
[0013]電極活性物質
[0014]本發明的電極活性物質,其特征在于,由本碳材料,即,細孔直徑為50?400nm的大孔容積(以下,也簡稱為“大孔容積”)為0.05?0.40cc/g的碳材料構成。在本發明中,大孔容積是指通過用DH法對氮吸附等溫線進行分析而求得的細孔直徑為50nm?400nm的范圍的細孔容積,氮吸附等溫線是使用BEL JAPAN株式公社制自動比表面積/細孔分布測定裝置BELSORP-mini II,利用77K的氮吸附法而得到的。
[0015]本碳材料的大孔容積優選為0.05?0.35cc/g,特別優選為0.06?0.30cc/g。如果大孔容積小于0.05cc/g,則可能無法得到所希望的效果,另一方面,如果大于0.40cc/g,則電極強度可能降低、或難以得到有流動性的電極漿料、或循環特性變差等。
[0016]另外,本碳材料的50%體積累積直徑D50優選為1.0?10.0 ii m,特別優選為1.0?5.0umo如果50%體積累積直徑D50過小,則循環特性可能變差、或充放電效率降低、或因活性物質層的堆積密度變小而能量密度降低等。另一方面,如果50%體積累積直徑D50過大,則蓄電設備的內部電阻可能變高。應予說明,50%體積累積直徑D50通過激光衍射?散射法測定。
[0017]另外,本碳材料的比表面積優選為0.01?50m2/g,特別優選為3?30m2/g。如果比表面積過小,則成為包覆過度的狀態,內部電阻可能變高,另一方面,如果比表面積過大,則電極強度可能不足。
[0018]本碳材料能夠用適宜的方法制造,優選通過將大孔容積大于0.05cc/g的碳材料粒子與有機化合物混合?混煉而包覆后,在非活性氣體存在下、于500?1500°C進行燒成,使其碳化來制造。即,優選本碳材料是含有形成核的碳材料和包覆用碳材料而成的復合碳材料(以下,也簡稱為“復合碳材料”),上述包覆用碳材料包覆上述形成核的碳材料的至少一部分。當然,作為本碳材料,也可以從天然石墨、人造石墨、石墨化性碳、使石墨化性碳石墨質化而成的碳材料、將碳纖維加工成粉末狀而成的碳材料等市售的碳材料中選擇使用具有所希望的大孔容積的碳材料,也可以使用將市售的碳材料以大孔容積為上述范圍的方式進行了粉碎等處理的碳材料。
[0019]在復合碳材料中,作為上述形成核的碳材料,例如可舉出石油焦炭、煤浙青焦炭、聚氯乙烯炭等易石墨化性碳;炭黑、聚偏二氯乙烯炭、砂糖炭、纖維素炭、酹醒樹脂炭、木炭類等難石墨化性碳;對上述易石墨化性碳或難石墨化性碳進行加熱處理而石墨質化而成的碳材料;將碳纖維加工成粉末狀而成的碳材料;天然石墨、人造石墨。作為形成核的碳材料,優選利用X射線衍射法的(002)面的面間隔d002在0.335?0.338nm的范圍的石墨結晶性碳,特別優選天然石墨、人造石墨。
[0020]在本發明中,形成核的碳材料可以單獨或混合2種以上使用。
[0021 ] 在復合碳材料中,作為成為上述包覆用碳材料的原料有機化合物,例如可舉出石油系浙青、煤系浙青等浙青;聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯腈、丙烯腈苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯? 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物等熱塑性樹脂;酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等熱固性樹脂。這些有機化合物的碳化物構成包覆用碳材料。
[0022]在本發明中,成為包覆用碳材料的原料有機化合物可以單獨或混合2種以上使用。
[0023]另外,作為包覆用碳材料,也可以使用乙炔炭黑、科琴炭黑、爐法炭黑等炭黑;聚丙烯腈系碳纖維、浙青系碳纖維、氣相生長碳纖維等碳纖維等。
[0024]在本發明中,包覆用碳材料可以單獨或混合2種以上使用。
[0025]在本發明中,從提高所希望的效果的觀點出發,優選包覆用碳材料含有炭黑,特別優選含有將炭黑與浙青的混合物燒成而成的碳材料、將炭黑與熱塑性樹脂的混合物燒成而成的碳材料。另外,作為炭黑,優選乙炔炭黑、科琴炭黑。另外,作為浙青,沒有特別限定,優選使用軟化點為100°c左右的浙青。
[0026]在本發明中,成為包覆用碳材料的原料有機化合物的使用量也根據形成核的碳材料的大孔容積的大小,但相對于形成核的碳材料優選為5?150質量%,進一步優選為10?100質量%,特別優選為10?60質量%。作為包覆用碳材料而使用炭黑時,其使用量相對于形成核的碳材料優選為0.5?100質量%,進一步優選為I?70質量%,特別優選為2?
50質量%。
[0027]另外,作為包覆用碳材料而使用炭黑時,炭黑與浙青、或炭黑與熱塑性樹脂的混合比率(炭黑的質量:浙青或熱塑性樹脂的質量)優選為80:20?5:95,特別優選為60:40?10:90。通過用上述方式制造本碳材料,從而能夠得到所希望的特性更優異的電極活性物質。
[0028]應予說明,對于本碳材料而言,例如通過在形成核的碳材料的細孔表面擔載硅、錫等金屬粒子,從而可以含有包含碳以外的元素的成分。
[0029]由如上得到的本碳材料構成的電極活性物質可給予使用它的蓄電設備優異的低溫特性。從更顯著地得到所希望的效果的觀點出發,優選本發明的電極活性物質用作利用鋰離子的嵌入/脫嵌的蓄電設備的電極活性物質,特別優選用作鋰離子電容器或鋰離子二次電池的負極活性物質。
[0030]電極
[0031 ] 本發明的電極含有本發明的電極活性物質,通常是在集電體上形成有含有本發明的電極活性物質、粘結劑等活性物質層而成的電極。上述活性物質層通常可以通過制備含有電極活性物質、粘結劑等的漿料,將其涂布于集電體上,使其干燥來制造。對于本發明的電極,優選將本發明的電極活性物質用作負極活性物質來作為負極,特別優選作為鋰離子電容器或鋰離子二次電池的負極。
[0032]在本發明的電極中,電極活性物質可以單獨或混合2種以上使用。
[0033]在本發明的電極中,作為上述集電體的材質,本發明的電極為正極時,優選鋁、不銹鋼等,另一方面,本發明的電極為負極時,優選銅、鎳、不銹鋼等。集電體的厚度無論正負極通常均為10?50 y m。另外,為用于鋰離子電容器的電極時,正負極的集電體優選具備貫通表面背面的貫通孔,優選其氣孔率為30?70%。作為具備上述貫通孔的集電體,例如可以使用膨脹金屬、沖孔金屬、利用蝕刻形成了貫通孔的多孔質金屬箔等。
[0034]在本發明的電極中,作為上述粘結劑,例如可舉出苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)等橡膠系粘結劑;聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯等氟系樹脂;聚丙烯、聚乙烯,除此之外,還可舉出日本特開2009-246137號公報中公開的氟改性(甲基)丙烯酸系粘結劑。粘結劑的使用量沒有特別限定,相對于本發明的電極活性物質優選為I?20質量%,特別優選為2?10質量%。
[0035]上述粘結劑可以單獨或混合2種以上使用。
[0036]構成本發明的電極的活性物質層中可以進一步含有炭黑、石墨、金屬粉末等導電齊IJ;羧甲基纖維素、其鈉鹽或銨鹽、甲基纖維素、羥甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、或酪蛋白等增粘劑等。
[0037]本發明的含有電極活性物質的活性物質層的厚度沒有特別限定,通常為5?500iim,優選為10?200 iim,特別優選為10?100 y m。另外,對于本發明的含有電極活性物質的活性物質層的密度而言,用于鋰離子電容器時,優選為0.50?1.50g/cc,特別優選為0.70?1.20g/cc。另一方面,用于鋰離子二次電池的電極時,優選為1.50?2.00g/cc,特別優選為1.60?1.90g/cco如果活性物質層的密度在上述范圍,則電解液的保液性與活性物質的接觸電阻的平衡好,因此能夠提供高容量且低電阻的蓄電設備。
[0038]蓄電設備
[0039]本發明的蓄電設備具備本發明的電極作為負極而成。作為蓄電設備,例如可舉出非水電解質二次電池、雙電層電容器、鋰離子電容器等。在本發明中,優選具備本發明的電極作為負極而成的鋰離子電容器或鋰離子二次電池。
[0040]本發明的蓄電設備除了用作負極的本發明的電極之外,至少具備正極、電解質。用作負極的本發明的電極的構成和制造方法如上述“電極”中所說明的。
[0041]在本發明的蓄電設備中,上述正極的基本的構成和制造方法除活性物質的種類之夕卜,只要與上述“電極”的欄中說明的內容同樣即可。本發明的蓄電設備為鋰離子電容器時,作為使用的正極活性物質,例如可舉出活性炭、多并苯系物質。另一方面,本發明的蓄電設備為鋰離子二次電池時,作為使用的正極活性物質,例如可舉出鋰鈷氧化物、鋰鎳氧化物、鋰錳氧化物等鋰過渡金屬復合氧化物、二氧化錳等過渡金屬氧化物、氟化石墨等碳質材料。這些正極活性物質可以單獨或混合2種以上使用。
[0042]在本發明的蓄電設備中,上述電解質通常以溶解于溶劑中的電解液的狀態使用。在本發明中,作為電解質,優選能夠生成鋰離子的電解質,具體而言,可舉出LiC104、LiAsF6、LiBF4、LiPF6、LiN(C2F5S02)2、LiN(CF3S02)2、LiN(FS02)2 等。這些電解質可以單獨或混合 2 種以上使用。
[0043]作為用于溶解電解質的溶劑,優選非質子性的有機溶劑,具體而言,可舉出碳酸乙烯基酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、1-氟代碳酸乙烯基酯、1_(三氟甲基)碳酸乙烯基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、Y-丁內酯、乙腈、二甲氧基乙烷、四氫呋喃、二氧戊環、二氯甲烷、環丁砜等。這些溶劑可以單獨或混合2種以上使用。
[0044]為了減小由電解液產生的內部電阻,電解液中的電解質的濃度優選為0.1摩爾/L以上,更優選為0.5?1.5摩爾/L的范圍內。另外,電解液中可以含有碳酸亞乙烯基酯、碳酸乙烯基亞乙酯、琥珀酸酐、馬來酸酐、丙烷磺內酯、二乙砜等添加劑。
[0045]電解質如上所述通常制備成液狀使用,但出于防止漏液的目的,也可以使用凝膠狀或固體狀的電解質。
[0046]電解質以電解液的狀態使用時,在正極與負極之間通常為了不使正極與負極發生物理接觸而設有隔膜。作為上述隔膜,例如可舉出以纖維素人造絲、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺等為原料的無紡布或多孔質膜。
[0047]作為蓄電設備的結構,例如可舉出將板狀的正極與負極介由隔膜各層疊3層以上而成的電極被封入外裝膜內的層疊型電池單元、將帶狀的正極與負極介由隔膜卷繞而成的電極被收納至方形或圓筒型的容器的卷繞型電池單元等。
[0048]本發明的蓄電設備為鋰離子電容器時,優選以使正極與負極短路后的正極電位為
2.0V (vsLi/Li+)以下的方式對負極和/或正極預先摻雜鋰離子。對于預先摻雜鋰離子的方法,例如被公開于國際公開第1998/033227號小冊子、國際公開第2000/007255號小冊子
坐寸o
[0049]實施例
[0050]以下,舉出實施例進一步具體說明本發明的實施方式。其中,本發明不限于下述實施例。
[0051]<碳材料A?C的制造>
[0052]通過使用市售的人造石墨,用球磨機使粉碎時間變化來進行粉碎,從而得到“碳材料A”、“碳材料B”以及“碳材料C”。“碳材料A”、“碳材料B”以及“碳材料C”的大孔容積分別為0.095cc/g、0.030cc/g以及0.225cc/g。將碳材料A?C用作形成核的碳材料或本碳材料(活性物質)。
[0053]<復合碳材料的制造>
[0054]作為形成核的碳材料,使用上述碳材料A?C,另外,作為包覆用材料的原料化合物,使用軟化點為90°C的“浙青D”和/或鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量為140ml/g的乙塊炭黑。
[0055]將形成核的碳材料的種類、浙青D的使用量以及乙炔炭黑的使用量以表I中示出的組合進行混合,用捏合機充分混煉后,將混煉物在氮氣氛下,在1000°c下燒成3小時來碳化,用球磨機粉碎、分級,制造復合碳材料。
[0056]對得到的復合碳材料、“碳材料A”、“碳材料B”以及“碳材料C”的大孔容積,和復合碳材料的50%體積累積直徑D50進行測定,將結果示于表I。應予說明,大孔容積通過用DH法對氮吸附等溫線進行分析來求得,氮吸附等溫線是使用BEL JAPAN株式公社制自動比表面積/細孔分布測定裝置BELSORP-mini II,利用77K的氮吸附法而得。此時,測定模式為“高精密度模式”,作為樣品電池單元使用標準品約1.Scm3的電池單元。另外,樣品量以成為0.1500?0.2500g的范圍的方式使用電子天平稱量至10-4g的位數。50%體積累積直徑D50使用株式會社堀場制作所制激光衍射/散射式粒徑分布測定裝置LA-950V2測定。
[0057]<電極及蓄電設備的制造>
[0058](I)負極的制作
[0059]在由貫通孔直徑28 U m、氣孔率55%、厚度25 ii m的銅制膨脹金屬(日本金屬工業株式公社制)構成的負極集電體的雙面使用縱型模方式的雙面涂裝機將含有表I中示出的活性物質和SBR粘結劑(JSR株式公社制:商品名TRD2001)而成的漿料進行涂裝。此時,利用涂裝寬度為65mm、涂裝速度為8m/min的涂裝條件將雙面合并的涂裝厚度(層厚)的目標值設定為45 y m,進行雙面涂裝。其后,通過在200°C下減壓干燥24小時,從而在負極集電體的表面背面形成作為電極層的負極活性物質層。應予說明,在負極集電體的表面背面均以產生形成有有電極層而成的部分(以下,對于負極片,也稱為“涂裝部”)和未形成電極層的部分(以下,對于負極片,也稱為“未涂裝部”)的方式形成負極活性物質層。
[0060]通過將由此得到的電極片以涂裝部為65mmX85mm、未涂裝部為65mmX15mm的方式切斷成65mmX IOOmm的大小,從而制作在負極集電體的雙面形成有電極層而成的負極片。
[0061](2)正極的制作
[0062]在孔徑I y m、空隙率11%、厚度為30 ii m的招電解蝕刻箔(Toyo Aluminium株式公社制)的雙面使用縱型模方式的雙面涂裝機,利用涂裝寬度為60mm、涂裝速度為8m/min的涂裝條件將雙面合并的涂布厚度的目標值設定為10 ym,將導電性涂料進行雙面涂裝。其后,通過使其在200°C下減壓干燥24小時,從而在正極集電體的表面背面形成導電層。
[0063]接著,在形成于正極集電體的表面背面的導電層上,使用縱型模方式的雙面涂裝機將含有數均粒徑D50的值為3 u m的活性炭粒子和丙烯酸系粘結劑而成的漿料進行涂裝。此時,利用涂裝速度為8m/min的涂裝條件,設定成雙面合并的涂布厚度(層厚)的目標值為50 y m進行雙面涂裝。其后,通過在200°C下減壓干燥24小時,從而在導電層上形成作為電極層的正極活性物質層。應予說明,在正極集電體的表面背面均以產生形成有導電層和電極層而成的部分(以下,對于正極片,也稱為“涂裝部”)和未形成導電層和電極層的部分(以下,對于正極片,也稱為“未涂裝部”)的方式形成正極活性物質層。
[0064]通過將由此得到的電極片以涂裝部為60mmX80mm、未涂裝部為60mmX15mm的方式切斷成60mmX95mm的大小,從而制作在正極集電體的雙面形成有電極層而成的正極片。
[0065](3)隔膜的制作
[0066]將由厚度35 U m、透氣度100sec/100ml的纖維素/人造絲復合材料構成的膜切斷成67mm X 90mm來制作隔膜。
[0067](4)鋰離子電容器元件的制作
[0068]準備10片上述“(2)正極的制作”中得到的正極片、11片上述“(I)負極的制作”中得到的負極片以及22片上述“(3)隔膜的制作”中得到的隔膜,以隔膜、負極片、隔膜、正極片的順序堆疊,利用膠帶固定堆疊體的4邊,由此制作電極層疊單元。此時,正極片、負極片各涂裝部介由隔膜而對置,各未涂裝部以從隔膜相互地在相反方向突出的方式堆疊,制作電極層疊單元。
[0069]接著,通過將厚度100 V- m的鋰極切斷成箔狀,壓接于厚度25 ii m的銅制膨脹金屬(日本金屬工業株式會社制)來制作鋰離子供給部件,將該鋰離子供給部件以在電極層疊單元的上側與負極對置的方式進行配置。
[0070]并且,在已制作的構成電極層疊單元的10片正極片的未涂裝部的各部,重疊預先在片部分將密封膠膜熱熔接而成的寬度50mm、長度50mm、厚度0.2mm的鋁制正極用電源薄片,進行焊接。另一方面,在構成電極層疊單元的11片負極片的未涂裝部和鋰離子供給部件的各部,重疊預先在片部分將密封膠膜熱熔接而成的寬度50mm、長度50mm、厚度0.2mm的銅制的負極用電源薄片,進行焊接來制作鋰離子電容器元件。
[0071](5)鋰離子電容器的制作
[0072]準備外裝膜I以及外裝膜2,上述外裝膜2是層疊聚丙烯層、鋁層和尼龍層而成,尺寸為90mm (縱寬度)X 117mm (橫寬度)X0.15mm (厚度),中央部分實施了 70mm (縱寬度)X97mm (橫寬度)的拉深加工;上述外裝膜2是層疊聚丙烯層、鋁層和尼龍層而成,尺寸為90_ (縱寬度)X 117mm (橫寬度)X0.15mm (厚度)。
[0073]接著,在成為外裝膜2的收容部的位置將鋰離子電容器元件以其正極電極端子和負極電極端子各自從外裝膜2的端部向外側突出的方式進行配置,使外裝膜I與該鋰離子電容器元件重合,對外裝膜I和外裝膜2的外周邊部3邊(包括正極電極端子和負極電極端子突出的2邊)進行熱熔接。
[0074]另一方面,使用碳酸乙烯基酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯(以體積比3:1:4)的混合溶劑制備含有濃度1.2摩爾/L的LiPF6的電解液。將該電解液由外裝膜I和外裝膜2的未熔接部注入后,將外裝膜I和外裝膜2完全熱熔接。
[0075]如上制作試驗用層壓板外裝鋰離子電容器電池單元(以下,也簡稱為“電池單元”)。
[0076]<靜電容量及直流內部電阻的評價>
[0077]對如上所述制作的電池單元求得靜電容量(F),該靜電容量(F)是在25°C ±5°C的環境下,以IOA的電流值充電至3.8V后,在相同電壓下保持30分鐘,其后以IOA放電至
2.2V時的靜電容量(F)。另外,此時將剛放電前的電壓與放電開始IOOmsec后的電壓差除以放電電流而得的值作為直流內部電阻(25°C電阻)來進行評價。同樣地在_30°C ±5°C的環境下對直流內部電阻(_30°C電阻)進行評價。將評價結果示于表I。
[0078]<充放電循環特性的評價>
[0079]對于如上所述制作的電池單元,將在25°C下、100C的電流密度且3.8-2.2V的恒流(CO充放電進行10萬次循環。并且,將經過10萬次循環時的放電容量與初始放電容量的比例作為放電容量保持率(%)進行計算。將評價結果示于表I。
[0080][表 I]
[0081]
【權利要求】
1.一種電極活性物質,其特征在于,由細孔直徑為50?400nm的大孔容積為0.05?0.40cc/g的碳材料構成。
2.根據權利要求1所述的電極活性物質,其中,所述碳材料是含有形成核的碳材料和包覆用碳材料而成的復合碳材料,所述包覆用碳材料包覆所述形成核的碳材料的至少一部分。
3.根據權利要求2所述的電極活性物質,其中,所述包覆用碳材料含有炭黑。
4.根據權利要求1所述的電極活性物質,其中,由50%體積累積直徑D50為1.0?10.0 u m的碳材料構成。
5.—種電極,其特征在于,含有權利要求1?4中任一項所述的電極活性物質。
6.一種蓄電設備,其特征在于,具備權利要求5所述的電極作為負極而成。
7.—種鋰離子電容器,其特征在于,具備權利要求5所述的電極作為負極而成。
8.—種鋰離子二次電池,其特征在于,具備權利要求5所述的電極作為負極而成。
【文檔編號】H01M4/133GK103427082SQ201310165933
【公開日】2013年12月4日 申請日期:2013年5月8日 優先權日:2012年5月18日
【發明者】林俊仁, 宇高友廣 申請人:Jsr株式會社, Jm能源株式會社