電池容器用表面處理鋼板、電池容器及電池的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種電池容器用表面處理鋼板，其是在成為電池容器內表面的面的最表面形成鎳-鈷合金層而成的，其特征在于，上述鎳-鈷合金層的表面上利用俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值處于0.1～1.5的范圍內。
【專利說明】電池容器用表面處理鋼板、電池容器及電池
【技術領域】
[0001]本發明涉及電池容器用表面處理鋼板、使用了該電池容器用表面處理鋼板的電池容器以及使用了該電池容器的電池。
【背景技術】
[0002]近年來，在音頻設備、便攜式電話等多個方面使用了便攜式設備，作為其工作電源，多使用作為一次電池的堿性電池，作為二次電池的鎳氫電池、鋰離子電池等。在這些電池中，要求高輸出化和長壽命化等高性能化,填充由正極活性物質、負極活性物質等構成的發電元件的電池容器也作為電池的重要構成元件而被要求提高性能。因此，作為這樣的電池容器材料，期望有一種相對于強堿性的電解液的耐溶解性優異，并且能夠實現高電池性能那樣的材料。
[0003]另外，近年來，為了削減揮發性有機溶劑，省略了對電池容器內表面涂布導電膜，因此，作為這樣的電池容器材料，期望即使在未形成導電膜的情況下也能夠良好地保持隨時間推移后的電池特性。作為這樣的電池容器材料，例如，在專利文獻I中提出了在鋼板的表面自下至上依次形成鎳鍍層和鈷鍍層而成的鍍層鋼板。特別是在該專利文獻I中，其目的在于，通過在最表層形成鈷鍍層，從而提高鍍層鋼板表層的導電性，由此，即使在未形成導電膜的情況下，也會使電池特性提高。
[0004]專利文獻1:日本特開2009 - 129664號公報
【發明內容】
[0005]發明要解決的問題
[0006]但是，本發明人等進行研究后認為，在將上述專利文獻I所公開的鍍層鋼板用作堿性電池、鎳氫電池等使用強堿性電解液的電池的電池容器的情況下，存在以下與會導致發生漏液相關的問題，隨著時間的推移，鈷溶出，該鈷的溶出導致電池內部產生氣體。
[0007]本發明的目的在于提供一種電池容器用表面處理鋼板，其相對于作為強堿性的電解液的氫氧化鉀溶液等堿性溶液的耐溶解性優異，而且，即使隨時間推移后也能夠確保與以往同等以上的較高的電池特性。另外，本發明的目的也在于提供使用這樣的電池容器用表面處理鋼板而獲得的電池容器以及電池。
[0008]用于解決問題的方案
[0009]本發明人等為了達到上述目的而進行了認真研究，結果發現，通過在作為電池容器內表面的面的最表面上形成鎳-鈷合金層，該鎳-鈷合金層的表面上利用俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值處于0.1?1.5的范圍內，從而能夠達到上述目的，最后完成了本發明。
[0010]即，根據本發明，提供一種電池容器用表面處理鋼板，其是在作為電池容器內表面的面的最表面形成鎳-鈷合金層而成的，其特征在于，上述鎳-鈷合金層的表面上利用俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值處于0.1?1.5的范圍內。
[0011 ] 在本發明的電池容器用表面處理鋼板中，優選的是，上述鎳-鈷合金層在氫氧化鉀水溶液中的60°C時的浸潰電位相對于鎳單體在氫氧化鉀水溶液中的60°C時的浸潰電位處于一0.4V?一0.02V的范圍內。
[0012]優選的是，作為上述鎳-鈷合金層的下層，具有鎳層。
[0013]優選的是，在上述鎳-鈷合金層與鋼板之間具有鐵-鎳擴散層和/或鐵-鎳-鈷擴散層。
[0014]根據本發明，提供一種電池容器，其中，該電池容器是對上述任意的電池容器用表面處理鋼板進行成形加工而成的。
[0015]另外，根據本發明，提供一種電池，其中，該電池是使用上述電池容器而成的。
[0016]發明的效果
[0017]根據本發明，通過在作為電池容器內表面的面的最表面形成鎳-鈷合金層，該鎳-鈷合金層的表面上利用俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值處于0.1?1.5的范圍內，從而能夠提供相對于堿性溶液的耐溶解性優異、而且、即使在隨時間推移后也能夠確保與以往同等以上的較高的電池特性的電池容器用表面處理鋼板、以及使用該電池容器用表面處理鋼板而獲得的電池容器和電池。
【具體實施方式】
[0018]以下，說明本發明的電池容器用表面處理鋼板。
[0019]本發明的電池容器用表面處理鋼板是在作為電池容器內表面的面的最表面形成鎳-鈷合金層而成的電池容器用表面處理鋼板，其特征在于，上述鎳-鈷合金層的表面上利用俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值處于0.1?1.5的范圍內。
[0020]〈鋼板〉
[0021]作為成為本發明的電池容器用表面處理鋼板的基板的鋼板，只要是拉深加工性、減薄拉深加工性、由拉深加工與彎回(日語:曲(f戾)加工組合成的加工(DTR)的加工性優異的鋼板即可，并不特別限定，例如，能夠使用由低碳鋁鎮靜鋼(碳含量0.01重量％?0.15重量％)、碳含量為0.003重量％以下的極低碳鋼或者在極低碳鋼中進一步添加T1、Nb而成的非時效性極低碳鋼等構成的鋼板。
[0022]在本發明中，將在對這些鋼的熱軋板進行酸洗并去除了表面的氧化皮(氧化膜)之后進行冷軋，接著在對軋制油進行電解清洗之后進行退火及表面光軋后得到的鋼板用作基板。該情況下的退火可以是連續退火或罩式退火(日文:箱型焼鈍)中的任一種，并不特別限定。
[0023]〈鎳-鈷合金層>
[0024]本發明的電池容器用表面處理鋼板是在作為電池容器內表面的面的最表面形成鎳-鈷合金層而成的。鎳-鈷合金層的表面上利用俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值(Co/Ni的摩爾比)處于0.1?1.5的范圍內，優選的是處于0.1?1.2的范圍內，進一步優選的是處于0.2?0.8的范圍內。
[0025]在本發明中，通過將鎳-鈷合金層的表面利用俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值控制在上述范圍內，從而能夠提高相對于作為強堿性的電解液的氫氧化鉀溶液等堿性溶液的耐溶解性，由此，能夠抑制隨時間推移后氣體的產生，并且即使在隨時間推移后也能夠確保較高的電池特性。[0026]特別是，本發明人等發現，通過將鎳-鈷合金層的表面利用俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值控制在上述范圍內，從而能夠抑制浸潰于堿性溶液時鈷的溶出，并且能夠使鎳-鈷合金層的導電性足夠高，作為其結果，能夠提高相對于堿性溶液的耐溶解性以及抑制隨時間推移后氣體的產生，由此完成了本發明。
[0027]若俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值過低，則不能夠充分地獲得電池特性提高的效果。另一方面，若Co/Ni值過高，則相對于堿性溶液的耐溶解性降低，在與堿性溶液相接觸時，發生鈷的溶出，作為結果，隨時間推移后產生的氣體增多。
[0028]另外，在本發明中，俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值，例如能夠利用以下方法進行測量。即，首先，使用掃描型俄歇電子能譜分析裝置(AES)對于鎳-鈷合金層的表面進行測量，計算出鎳-鈷合金層的表面的Ni和Co的原子％。然后，利用掃描型俄歇電子能譜分析裝置對鎳-鈷合金層的表面中的5個部位進行測量，并對獲得的結果進行平均，從而能夠計算出Co/Ni值(Co的原子％/Ni的原子％)。而且，在本發明中，將通過使用掃描型俄歇電子能譜分析裝置進行的測量而獲得的峰值中的，820eV?850eV的峰值作為Ni的峰值，將570eV?600eV的峰值作為Fe的峰值，將620eV?650eV的峰值作為Co的峰值，將該N1、Fe、Co的總計設為100原子％，測量Ni和Co的原子％。
[0029]另外，還優選的是，在本發明的電池容器用表面處理鋼板中，鎳-鈷合金層除了俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值處于上述范圍內以外，其在氫氧化鉀水溶液中的60°C時的浸潰電位相對于鎳單體在氫氧化鉀水溶液中的60°C時的浸潰電位處于一 0.4V?一 0.02V的范圍內較佳。即，優選的是，與鎳單體在氫氧化鉀水溶液中的、與鎳單體的浸潰電位之差處于上述范圍內。
[0030]在本發明中，通過除了使俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值處在上述范圍以外，還使氫氧化鉀水溶液中的浸潰電位處在上述范圍，從而能夠使相對于作為強堿性的電解液的氫氧化鉀溶液等堿性溶液的耐溶解性的提高效果更明顯。若浸潰電位過低(與鎳單體的浸潰電位之差過大)，則相對于堿性溶液的耐溶解性降低，在與堿性溶液相接觸時，發生鈷的溶出，作為結果，隨時間推移后產生的氣體增多。另一方面，若浸潰電位過高(與鎳單體的浸潰電位之差過小)，則鎳-鈷合金層的導電性降低，電池特性變差。
[0031]另外，在本發明中，鎳-鈷合金層在氫氧化鉀水溶液中的浸潰電位例如能夠通過測量10mol/L的氫氧化鉀水溶液中的鎳-鈷合金層的自然電位并將其作為浸潰電位。作為具體的測量方法，通過將電解液設為10mol/L的氫氧化鉀水溶液，在參比電極:Ag/AgCl、對電極:Pt、測量溫度60°C的條件下進行測量，由此，測量相對于Ag/AgCl的自然電位，求出所獲得的自然電位與Ni單體的相對于Ag/AgCl的自然電位之差，從而能夠測量浸潰電位。
[0032]在本發明中，作為形成鎳-鈷合金層的方法，并不特別限定，例如，可列舉如下方法。即，作為第I方法，可列舉利用鈷/鎳比處于規定范圍內的鎳-鈷合金鍍浴在鋼板的表面形成鎳-鈷合金鍍層的方法。或者，作為第2方法，可列舉利用鎳-鈷合金鍍浴在鋼板的表面形成鎳-鈷合金鍍層，接著通過對其實施熱處理而使其進行熱擴散的方法。另外，作為第3方法，可列舉在鋼板的表面依次形成鎳鍍層和鈷鍍層，接著通過對其實施熱處理而使其進行熱擴散的方法。但是，在本發明中，作為形成鎳-鈷合金層的方法，并不特別限定于上述第I?第3方法。
[0033]在利用上述第I方法形成鎳-鈷合金層的情況下，作為鎳-鈷合金鍍浴，優選的是使用以含有硫酸鎳、氯化鎳、硫酸鈷以及硼酸而成的瓦特浴為基礎的鍍浴。而且，鍍浴中的鈷/鎳比以鈷/鎳的摩爾比計算，優選設為0.1~3.0的范圍，更優選設為0.4~2.4的范圍。例如，在使用以含有硫酸鎳、氯化鎳、硫酸鈷以及硼酸而成的瓦特浴為基礎的鍍浴的情況下，在硫酸鎳:10g/L~300g/L、氯化鎳:20g/L~60g/L、硫酸鈷:10g/L~250g/L、硼酸:10g/L~40g/L的范圍內，能夠使用適當地調整各成分而成的鍍浴，以使鈷/鎳比處于上述范圍內。另外，鎳-鈷合金鍍優選設為浴溫為40°C~80°C、pH為1.5~5.0、電流密度為IA/dm2~40A/dm2的條件，鍍層厚度優選為0.01 μ m~3.0 μ m，更優選為0.05 μ m~2.0 μ m，進一步優選為0.1 μ m~1.0 μ m。
[0034]另外，在第I方法中，也可以在形成鎳-鈷合金層之前實施基底鍍鎳，形成基底鎳鍍層。基底鎳鍍層能夠使用通常所使用的瓦特浴來形成，而且，其厚度優選為0.05 μ m~3.0 μ m,更優選為0.1 μ m~2.0 μ m。在第I方法中，通過形成基底鎳鍍層,從而能夠使本發明的電池容器用表面處理鋼板成為在鋼板上自下至上依次具有鎳層、鎳-鈷合金層的結構(Ni — Co/Ni/Fe)。
[0035]另外，在利用上述第2方法形成鎳-鈷合金層的情況下，首先，作為鎳-鈷合金鍍浴，使用以含有硫酸鎳、氯化鎳、硫酸鈷以及硼酸而成的瓦特浴為基礎的鍍浴，形成熱處理前的鎳-鈷合金層。鍍浴中的鈷/鎳比以鈷/鎳的摩爾比計算，優選設為0.1~3.0的范圍，更優選設為0.4~2.4的范圍。另外，鎳-鈷合金鍍優選設為浴溫為40°C~80°C、pH為1.5~5.0、電流密度為lA/dm2~40A/dm2的條件，鍍層厚度優選為0.01 μ m~2.0 μ m，更優選為0.05 μ m~1.0 μ m。另外，在第2方法中，也可以在形成鎳-鈷合金層之前實施基底鍍鎳，形成基底鎳鍍層。基底鎳鍍層能夠使用通常所使用的瓦特浴來形成，而且，其厚度優選為0.05 μ m~3.0 μ m,更優選為0.1 μ m~2.0 μ m。
[0036]接著，通過對在上述中形成了熱處理前的鎳-鈷合金層的鋼板實施熱處理而進行熱擴散的處理。該情況下的熱處理可以進行連續退火法和罩式退火法中的任一種，而且，熱處理條件只要根據所使用的鎳-鈷合金鍍浴的鈷/鎳比、熱處理前的鎳-鈷合金層的厚度、基底鎳鍍層的有無適當地選擇即可，例如，在進行連續退火的情況下，優選設為熱處理溫度:600°C~900°C、熱處理時間:3秒~120秒，另外，在進行罩式退火的情況下，優選設為熱處理溫度:400°C~700°C、熱處理時間:30分~12小時、熱處理氣氛:非氧化性氣氛或還原性保護氣體氣氛。而且，在將熱`處理氣氛設為還原性保護氣體氣氛的情況下，作為保護氣體，優選使用利用熱傳遞較好的被稱作富氫氣體退火(日語:水素富化焼鈍)的氨裂解法(日語:7 >壬二 7^夕法)生成的、由75%氫一25%氮構成的保護氣體。
[0037]在第2方法中，通過進行上述熱擴散的處理，從而能夠在鋼板與鎳-鈷合金層之間形成鐵-鎳擴散層和/或鐵-鎳-鈷擴散層，因此，能夠使本發明的電池容器用表面處理鋼板成為在鋼板上自下至上依次具有鐵-鎳擴散層和/或鐵-鎳-鈷擴散層、鎳-鈷合金層那樣的結構(N1-Co/Fe-Ni和/或N1-Co-Fe/Fe)。或者，在第2方法中，在形成基底鎳鍍層的情況下，能夠根據基底鎳鍍層的厚度或熱處理條件，使本發明的電池容器用表面處理鋼板成為在鋼板上自下至上依次具有鐵-鎳擴散層、鎳-鈷合金層那樣的結構(N1- Co/Fe - Ni/Fe),或者在鋼板上自下至上依次具有鐵-鎳擴散層、鎳層、鎳-鈷合金層那樣的結構(Ni — Co/Ni/Fe — Ni/Fe)。
[0038]或者，在利用上述第3方法形成鎳-鈷合金層的情況下，首先，使用鎳鍍浴在鋼板的表面形成鎳鍍層。作為鎳鍍浴，能夠使用在鍍鎳中通常使用的鍍浴，即瓦特浴、氨基磺酸浴(日語了 \ >酸浴)、氟硼化物浴(日語:--) 7 7化物浴)、氯化物浴(日語:塩化物浴)等。例如，鎳鍍層能夠使用由硫酸鎳為200g/L~350g/L、氯化鎳為20g/L~60g/L、硼酸為10g/L~50g/L的浴組成的鎳鍍浴作為瓦特浴，在pH為1.5~5.0、浴溫為40°C~80°C、電流密度為lA/dm2~40A/dm2的條件下進行形成。鎳鍍層的厚度優選為0.05 μ m~
3.0 μ m,更優選為 0.1 μ m ~2.0 μ m。
[0039]接著，通過在形成有鎳鍍層的鋼板上實施鍍鈷，從而在鎳鍍層上形成鈷鍍層。鈷鍍層例如能夠使用硫酸鈷:200g/L~300g/L、氯化鈷:50g/L~150g/L、氯化鈉:10g/L~50g/L的浴組成的鈷鍍浴，在pH:2~5、浴溫:40°C~80°C、電流密度:lA/dm2~40A/dm2的條件下進行形成。鈷鍍層的厚度優選為0.01 μ m~2.0 μ m,更優選為0.05 μ m~1.0 μ m。
[0040]接著，通過對形成有鎳鍍層和鈷鍍層的鋼板實施熱處理，從而使鎳鍍層和鈷鍍層進行熱擴散，進行形成鎳-鈷合金層的處理。該情況下的熱處理可以進行連續退火法和罩式退火法中的任一種，而且，熱處理條件只要根據熱處理前的鎳鍍層的厚度、鈷鍍層的厚度適當地選擇即可，例如，在進行連續退火的情況下，優選設為熱處理溫度:600°C~900°C、熱處理時間:3秒~120秒，另外，在進行罩式退火的情況下，優選設為熱處理溫度:400°C~700°C、熱處理時間:30分~12小時、熱處理氣氛:非氧化性氣氛或還原性保護氣體氣氛。而且，熱處理氣氛與上述第2方法相同地優選使用由75%氫和25%氮構成的保護氣體。
[0041]在第3方法中，通過進行上述熱擴散的處理，從而能夠在鋼板與鎳層之間形成鐵-鎳擴散層，因此，能夠使本發明的電池容器用表面處理鋼板成為在鋼板上自下至上依次具有鐵-鎳擴散層、鎳層、鎳-鈷合金層那樣的結構(N1- Co/Ni/Fe - Ni/Fe)。或者，在第3方法中，根據鎳鍍層的厚度或熱處理條件，能夠使鎳層完全進行熱擴散，在該情況下，能夠使本發明的電池容器用表面處理鋼板成為在鋼板上自下至上依次具有鐵-鎳擴散層、鎳-鈷合金層(N1- Co/Fe - Ni/Fe)那樣的結構。
[0042]通過像以上那樣在鋼板上形成上述規定的鎳-鈷合金層，從而能夠獲得本發明的電池容器用表面處理鋼板。由于本發明的電池容器用表面處理鋼板是形成上述規定的鎳-鈷合金層而成的，因此相對于堿性溶液的耐溶解性優異，而且，即使隨時間推移后也能夠確保較高的電池特性。
[0043]<電池容器>
[0044]本發明的電池容器是利用上述本發明的電池容器用表面處理鋼板來獲得的。具體地說，本發明的電池容器利用拉深、減薄、DI或DTR成形以使鎳-鈷合金層位于容器內表面側的方式對上述本發明的電池容器用表面處理鋼板進行成形。
[0045]由于本發明的電池容器是使用上述本發明的電池容器用表面處理鋼板而制成的，因此相對于堿性溶液的耐溶解性優異，而且，即使隨時間推移后也能夠實現與以往同等以上的較高的電池特性，因此能夠作為堿性電池、鎳氫電池等使用強堿性的電解液的電池的電池容器適當地進行使用。具體地說，能夠通過向本發明的電池容器內填充正極合劑、負極活性物質、堿性電解液等構成發電要素的各種材料來獲得電池。
[0046]實施例
[0047]以下，列舉實施例進一步具體地說明本發明，但是本發明并不限定于這些實施例。
[0048]另外，各個特性的定義和評價方法如以下所述。[0049]〈Co/Ni 值 >
[0050]對表面處理鋼板的鎳-鈷合金層的最表層蝕刻約10nm，使用掃描型俄歇電子能譜分析裝置(AES)對蝕刻后的表面處理鋼板的5個部位測量Ni和Co的原子％，從而求出俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值。
[0051]〈浸潰電位〉
[0052]使表面處理鋼板浸潰于10mol/L的氫氧化鉀水溶液中，在參比電極:Ag/AgCl、對電極:Pt、測量溫度60°C的條件下，測量鎳-鈷合金層的相對于Ag/AgCl的自然電位，并求出所獲得的自然電位與Ni單體的相對于Ag/AgCl的自然電位之差，從而完成了鎳-鈷合金層在氫氧化鉀水溶液中的浸潰電位的測量。
[0053]<鈷殘存率>
[0054]使表面處理鋼板浸潰于lOmol/L的氫氧化鉀水溶液中，利用恒溫槽以60°C保持20天，利用熒光X射線測量向氫氧化鉀水溶液中浸潰前后的、鎳-鈷合金層中的鈷的含量，從而完成了鈷殘存率的測量。另外，鈷殘存率越高，就越能夠判斷為防止了鈷向氫氧化鉀水溶液中溶出，相對于堿性溶液的耐溶解性優異。
[0055]<氣體產生量>
[0056]使用表面處理鋼板以鎳-鈷合金層位于電池容器內表面側的方式制作LR6 (日本JIS標準)的電池容器。接著，使用所獲得的電池容器，向其內部裝入正極顆粒、隔板以及含有10mol/L的氫氧化鉀水溶液而成的負極凝膠，鉚接負極蓋，從而制作出電池。然后,利用恒溫槽以60°C將所獲得的電池保持20天，之后，進行放電，對保持20天及放電后的電池，測量在電池內產生的氣體的量。氣體的產生量是通過將保持20天及放電后的電池以浸潰于水中的狀態進行開封，并收集在電池內部產生而滯留的氣體來進行測量的。
[0057]《實施例1》
[0058]作為胚板(日語:原板)，準備有對具有下述所示的化學組成的低碳鋁鎮靜鋼的冷軋板(厚度0.25mm)進行退火而獲得的鋼板。
[0059]C:0.045 重量 ％、M η:0.23 重量 ％、Si:0.02 重量 ％、P:0.012 重量 ％、S:0.009 重
量％、Al:0.063重量％、N:0.0036重量％、殘余部分:Fe和不可避免的雜質
[0060]然后，在對準備好的鋼板進行堿性電解脫脂、硫酸浸潰的酸洗之后，在下述條件下進行鍍鎳，形成厚度l.0ym的鎳鍍層，接著，在下述條件下進行鍍鎳-鈷合金，在鎳鍍層上形成厚度0.2 μ m的鎳-鈷合金層，從而獲得表面處理鋼板。
[0061]〈鍍鎳〉
[0062]浴組成:硫酸鎳250g/L、氯化鎳45g/L、硼酸30g/L
[0063]pH: 3.5 ?5.0
[0064]浴溫:60°C
[0065]電流密度:10A/dm2
[0066]<鍍鎳-鈷合金>
[0067]浴組成:以鈷/鎳的摩爾比為0.11的方式含有硫酸鎳、氯化鎳、硫酸鈷、氯化鈷以及硼酸
[0068]pH: 3.5 ?5.0
[0069]浴溫:60°C[0070] 電流密度:10A/dm2
[0071]然后，對如此獲得的表面處理鋼板，按照上述方法，分別對俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值、氫氧化鉀水溶液中的浸潰電位、鈷殘存率以及氣體產生量進行評價。將結果表示在表1中。
[0072]《實施例2~實施例6》
[0073]除了作為進行鍍鎳-鈷合金時的鍍浴使用以鈷/鎳的摩爾比成為0.24 (實施例2),0.41 (實施例3),0.80 (實施例4)、1.38 (實施例5)以及1.99 (實施例6)的方式分別調制的鍍浴以外，與實施例1相同地獲得在鋼板上形成鎳鍍層和鎳-鈷合金層而成的表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表1中。
[0074]《實施例7》
[0075]除了作為進行鍍鎳-鈷合金時的鍍浴使用以鈷/鎳的摩爾比成為0.24的方式調制的鍍浴以外，與實施例1相同地在鋼板上形成鎳鍍層和鎳-鈷合金層，接著，利用罩式退火在溫度600°C、非氧化性氣氛的條件下進行I分鐘熱處理，對鎳鍍層和鎳-鈷合金層進行熱擴散處理，從而獲得表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表1中。
[0076]《實施例8》
[0077]除了將熱處理溫度改變為800°C以外，與實施例7相同地獲得表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表1中。
[0078]《實施例9》
[0079]除了作為進行鍍鎳-鈷合金時的鍍浴使用以鈷/鎳的摩爾比成為0.91的方式調制的鍍浴以外，與實施例?相同地獲得表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表1中。
[0080]《實施例10》
[0081]除了將熱處理溫度改變為800°C以外，與實施例9相同地獲得表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表1中。
[0082]《實施例11》
[0083]準備與實施例1相同的鋼板，與實施例1相同地對準備的鋼板進行鍍鎳，形成厚度
1.0 μ m的鎳鍍層，接著，在下述條件下進行鍍鈷，在鎳鍍層上形成厚度0.2 μ m的鈷鍍層，從而獲得形成有鎳鍍層和鈷鍍層的鍍層鋼板。
[0084]< 鍍鈷 >
[0085]浴組成:硫酸鈷250g/L、氯化鈷90g/L、硼酸30g/L
[0086]pH: 3.5 ~5.0
[0087]浴溫:60°C
[0088]電流密度:10A/dm2
[0089]然后，利用罩式退火在溫度700 0C、非氧化性氣氛的條件下對所獲得的鍍層鋼板進行I小時熱處理，對鎳鍍層和鈷鍍層進行熱擴散處理，從而獲得表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表1中。
[0090]《比較例I》
[0091]除了未形成鎳-鈷合金層以外，與實施例1相同地獲得表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表1中。[0092]《比較例2、3》
[0093]除了作為進行鍍鎳-鈷合金時的鍍浴使用以鈷/鎳的摩爾比成為3.36(比較例2)和7.82 (比較例3)的方式分別調制的鍍浴以外，與實施例1相同地獲得在鋼板上形成鎳鍍層和鎳-鈷合金層而成的表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表I中。
[0094]《比較例4》
[0095]除了未進行熱處理以外，與實施例11相同地獲得形成有鎳鍍層和鈷鍍層的表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表I中。
[0096]《比較例5》
[0097]除了將進行熱處理時的熱處理溫度設為600°C、將熱處理時間設為I分鐘以外，與實施例11相同地獲得表面處理鋼板，同樣地進行評價。將結果表示在表I中。
[0098][表 I]
【權利要求】
1.一種電池容器用表面處理鋼板，其是在作為電池容器內表面的面的最表面形成鎳-鈷合金層而成的，其特征在于， 上述鎳-鈷合金層的表面上利用俄歇電子能譜分析出的Co/Ni值處于0.1?1.5的范圍內。
2.根據權利要求1所述的電池容器用表面處理鋼板，其特征在于， 上述鎳-鈷合金層在氫氧化鉀水溶液中的60°C時的浸潰電位相對于鎳單體在氫氧化鉀水溶液中的60°C時的浸潰電位處于一 0.4V?一 0.02V的范圍內。
3.根據權利要求1或2所述的電池容器用表面處理鋼板，其特征在于， 作為上述鎳-鈷合金層的下層，具有鎳層。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的電池容器用表面處理鋼板，其特征在于， 在上述鎳-鈷合金層與鋼板之間具有鐵-鎳擴散層和/或鐵-鎳-鈷擴散層。
5.—種電池容器,其中， 該電池容器是對權利要求1至4中任一項所述的電池容器用表面處理鋼板進行成形加工而成的。
6.一種電池，其中， 該電池是使用權利要求5所述的電池容器而成的。
【文檔編號】H01M2/02GK103597626SQ201280027900
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2012年4月26日 優先權日:2011年4月28日
【發明者】友森龍夫, 山根榮治, 堀江慎一郎, 吉岡興 申請人:東洋鋼鈑株式會社