聚苯并噁唑樹脂及其前體的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種電絕緣特性、耐熱性、機械特性、物理特性、尺寸穩定性等優異的具有下述通式(1)所示重復單元的聚苯并噁唑樹脂，以及可形成該聚苯并噁唑樹脂的、溶劑溶解性和儲藏穩定性優異的聚苯并噁唑前體。(式(1)中，R1表示四價芳香族基團，與R1鍵合的N和O成對，各對的N和O與同一芳香環上的鄰接的碳鍵合，R2表示碳原子數為1～6的鏈烷二基，n表示2～10000的整數。)
【專利說明】聚苯并卩惡唑樹脂及其前體【技術領域】
[0001]本發明涉及電絕緣特性、耐熱性、機械特性、物理特性、尺寸穩定性等優異的聚苯并噁唑樹脂，以及可形成聚苯并噁唑樹脂的、溶劑溶解性和儲藏穩定性優異的聚苯并噁唑前體。
【背景技術】
[0002]聚苯并噁唑是耐熱性、力學強度、尺寸穩定性、絕緣特性等非常優異的特種工程塑料，被廣泛用于印刷布線基板、電路基板等電子電器設備等。
[0003]聚苯并噁唑通過芳香族二羧酸化合物與雙(鄰氨基苯酚)系化合物的縮合而得至IJ，但是利用羧酸形式時與苯酚、胺的反應性低，因此研究了各種聚合方法。對于這些聚合方法，非專利文獻I中進行了公開，例如已知使雙(鄰氨基苯酚)系化合物與二羧酸在多磷酸中進行縮合的方法。這種情況下，多磷酸發揮縮合劑以及溶劑的作用，實驗室規模下的操作容易，但是工業規模下大量副產物磷酸的處理成為問題。
[0004]另外，作為羧酸活化形式的二羧酰氯與雙(鄰氨基苯酚)系化合物的反應中，在與氨基和酚性OH基的反應性方面沒有大的差異，因此存在生成交聯結構而不溶化的問題。為此，已知將雙(鄰氨基苯酚)系化合物三甲基甲硅烷基化、進行聚合的方法。根據該方法， 可以選擇性地生成酰胺鍵，得到作為聚苯并噁唑的前體的多羥基酰胺的高分子量體。通過以250°C左右的高溫對該前體 進行處理，可以得到聚苯并噁唑。然而，該方法中，由于使用二羧酰氯，因此需要去除含有鹵素的鹽，精制需要非常大的勞力。
[0005]作為解決上述課題的方法，例如專利文獻I中公開了一種聚苯并噁唑的制造方法，其特征在于，使雙(鄰氨基苯酚)系化合物與芳香族二醛反應。根據該方法，可以無需特別精制地制造聚苯并噁唑。然而，通過該方法得到的聚苯并噁唑由于其前體的溶劑溶解性差，因此難以得到均勻的前體溶液，具有覆膜形成性差、另外所得到的成型品的強度小、 脆的缺點。
[0006]作為解決上述課題的方法，例如專利文獻2、3中提出了為了改善聚苯并噁唑前體的溶解性而不使該前體閉環的特殊結構。然而，由于不閉環的結構自身為不穩定的結構而儲藏穩定性差，另外由于二醛側的結構剛直而其前體的溶劑溶解性差，因此難以得到均勻的前體溶液，具有覆膜形成性差、另外所得到的成型品的強度小、脆的缺點。
[0007]現有技術文獻
[0008]專利文獻
[0009]專利文獻1:日本特公昭47-1223號公報
[0010]專利文獻2:日本專利第4456401號公報
[0011]專利文獻3:日本特開2009-13378號公報
[0012]非專利文獻
[0013]非專利文獻1:日本化學會編、“第4版實驗化學講座28高分子合成”丸善株式會社、1992年5月6日發行、p.332-336
【發明內容】
[0014]發明要解決的問題
[0015]本發明涉及一種電絕緣特性、耐熱性、機械特性、物理特性、尺寸穩定性等優異的聚苯并噁唑樹脂及其前體，其目的在于，提供一種尤其是作為半導體用的層間絕緣膜、保護膜、多層電路的層間絕緣膜、撓性覆銅板的面層、阻焊膜、液晶取向膜等有用的聚苯并噁唑樹脂，以及可形成該聚苯并噁唑樹脂的、溶劑溶解性和儲藏穩定性優異的聚苯并噁唑前體。
[0016]用于解決問題的方案
[0017]本發明人為了達成上述目的而進行了深入地研究，結果發現，特定的聚苯并噁唑前體的溶劑溶解性和儲藏穩定性優異，并且由該前體形成的、具有特定結構的聚噁唑樹脂由于電絕緣特性、耐熱性、機械特性、物理特性、尺寸穩定性等優異，因此尤其是作為半導體用的層間絕緣膜、保護膜、多層電路的層間絕緣膜、撓性覆銅板的面層、阻焊膜、液晶取向膜等是有用的，從而完成了本發明。
[0018]SP，本發明涉及:
[0019]1.一種聚苯并噁唑樹脂，其具有下述通式(I)所示的重復單元，
[0020]
【權利要求】
1.一種聚苯并噁唑樹脂，其具有下述通式(1)所示的重復單元，
2.一種聚苯并噁唑前體，其具有下述通式(2)所示的重復單元，
3.—種權利要求2所述的聚苯并噁唑前體的制造方法，其特征在于，使下述通式(3)所示的化合物與下述通式(4)所示的二醒化合物反應，
4.一種聚苯并噁唑前體，其具有下述通式(5)所示的重復單元，
5.一種權利要求4所述的聚苯并噁唑前體的制造方法，其特征在于，使下述通式(3)所示的化合物與下述通式(6)所示的化合物反應，
6.根據權利要求1所述的聚苯并噁唑樹脂，其中，R2W-(CH2)m-表示，其中，m表示2- 6的整數。
7.根據權利要求1所述的聚苯并噁唑樹脂，其中，R1為下述通式(7)-(9)所示的任意一種結構，
8.一種樹脂膜，其含有權利要求1所述的聚苯并噁唑樹脂。
9.一種覆蓋用組合物，其含有權利要求2所述的聚苯并噁唑前體。
10.一種覆蓋 用組合物，其含有權利要求4所述的聚苯并噁唑前體。
【文檔編號】H01B3/30GK103459467SQ201280017380
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年4月4日 優先權日:2011年4月8日
【發明者】本多榮一 申請人:三菱瓦斯化學株式會社