一種柔性發(fā)光器件用基板及其制備方法

專利名稱：一種柔性發(fā)光器件用基板及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)光電子技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種柔性發(fā)光器件用基板及其制備方法。
背景技術(shù)：
光電子技術(shù)是繼微電子技術(shù)之后迅速發(fā)展的科技含量很高的產(chǎn)業(yè)。隨著光電子技術(shù)的快速發(fā)展，太陽能電池、光影像傳感器、平面顯示器、薄膜晶體管等光電子產(chǎn)品都逐漸發(fā)展成熟，它們大大改善了人們的生活。同時，光電子信息技術(shù)在社會生活各個領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，也創(chuàng)造了日益增長的巨大市場。發(fā)達(dá)國家都把光電信息產(chǎn)業(yè)作為重點(diǎn)發(fā)展的領(lǐng)域之一，光電子信息領(lǐng)域的競爭正在世界范圍展開。光電子技術(shù)是繼微電子技術(shù)之后迅速發(fā)展的科技含量很高的產(chǎn)業(yè)。隨著光電子技術(shù)的快速發(fā)展，太陽能電池、光影像傳感器、平面顯示器、薄膜晶體管等光電子產(chǎn)品都逐漸發(fā)展成熟，它們大大改善了人們的生活。同時，光電子信息技術(shù)在社會生活各個領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，也創(chuàng)造了日益增長的巨大市場。發(fā)達(dá)國家都把光電信息產(chǎn)業(yè)作為重點(diǎn)發(fā)展的領(lǐng)域之一，光電子信息領(lǐng)域的競爭正在世界范圍展開。目前有機(jī)光電子器件大都是制備在剛性基板(如玻璃或硅片上)，他們雖然具有優(yōu)良的器件性能，但抗震動，抗沖擊的能力較弱，重量相對較重，攜帶不甚方便，在某些場合的應(yīng)用受到很大的限制。人們開始試圖將有機(jī)光電子器件沉積在柔性基板上而不是剛性基板上。用柔性基板代替剛性基板的好處是產(chǎn)品更輕、不易破碎、所占空間小且更便于攜帶。但是，盡管有這些優(yōu)點(diǎn)，用柔性基板代替剛性基板還存在許多限制，柔性器件的制備仍然有許多基礎(chǔ)問題需要解決。對于柔性襯底來說，由于柔性襯底的表面平整性也遠(yuǎn)不及剛性襯底，而對柔性襯底進(jìn)行表面平滑處理要特殊的設(shè)備且工藝難度較大，提高了基板的生產(chǎn)成本；柔性襯底的水、氧透過率遠(yuǎn)大于剛性襯底，導(dǎo)致光電子器件受從基板透過的水氧的影響，降低了器件的性能。對于電極層來說，常規(guī)的電極層材Mh2O3 = SnO2 (ITO)用作柔性基板的電極存在以下缺點(diǎn)=(I)ITO中的銦有劇毒，在制備和應(yīng)用中對人體有害；(2) ITO中的In2O3價格昂貴， 成本較高；(3) ITO薄膜易受到氫等離子體的還原作用，功效降低，這種現(xiàn)象在低溫、低等離子體密度下也會發(fā)生；(4)在柔性襯底上的ITO薄膜會因?yàn)槿嵝砸r底的彎曲而出現(xiàn)電導(dǎo)率下降的現(xiàn)象；( 采用厚的ITO層會降低透光率，50-80%的光線在玻璃、ITO和有機(jī)層吸收掉，采用薄的ITO層工藝難度較大。由于碳納米管具有高的機(jī)械強(qiáng)度和彈性和優(yōu)良的導(dǎo)體特性而受到關(guān)注。2006 年，加拿大的 R. Martel 等人(App 1. Phys. Iett.，2006，88，183104) 指出碳納米管薄膜厚度的增加會降低薄膜的可見光透過率和電阻。為使碳納米管薄膜獲得較高可見光透過率，就必須減少碳納米管薄膜的厚度，這樣又增加了碳納米管薄膜的方阻， 使碳納米管薄膜的方阻得到IO3 Ω/Sq量級，降低了碳納米管薄膜電導(dǎo)率。因此，如果能夠解決上述這些問題，將會使光電子器件得到更為廣泛的應(yīng)用和更加快速的發(fā)展。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是如何提供一種柔性發(fā)光器件用基板及其制備方法， 該基板解決了薄層碳納米管表面平整度差以及碳納米管與柔性襯底之間結(jié)合力差的問題， 提高了導(dǎo)電層的電導(dǎo)率以及基板對水氧的阻隔能力。本發(fā)明所提出的技術(shù)問題是這樣解決的提供一種柔性發(fā)光器件用基板，包括柔性襯底和導(dǎo)電層，其特征在于，所述柔性襯底和導(dǎo)電層由以下兩種方式中的一種構(gòu)成①柔性襯底為紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，導(dǎo)電層為薄層碳納米管，所述薄層碳納米管的空隙中填充有無機(jī)發(fā)光納米顆粒；②柔性襯底為摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，導(dǎo)電層為薄層碳納米管，所述薄層碳納米管的空隙中填充有摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，所述紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑原料包括以下質(zhì)量百分比的組份92 99. 5%的光敏性的聚硅氧烷、0. 1 5%的光引發(fā)劑和0. 4 6%的稀釋劑和助劑，所述薄層碳納米管的厚度小于或等于lOOnm。按照本發(fā)明所提供的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述無機(jī)發(fā)光納米顆粒尺寸為1 50nm，在第②種方式中無機(jī)發(fā)光納米顆粒的摻雜質(zhì)量比小于或等于40%。按照本發(fā)明所提供的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述無機(jī)發(fā)光納米顆粒是以硫化物、氧化物、氟化物、磷酸鹽、釩酸鹽、鈮酸鹽、鋁酸鹽、鉬酸鹽等為發(fā)光基質(zhì)，以稀土鑭系元素作為激活劑和助激活劑的發(fā)光顆粒。按照本發(fā)明所提供的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述硫化物包括硫化鋅、 硫化鑭、硫化鈣、硫化鈰、硫化鐠、硫化釹、硫化釤和硫化釓；所述氧化物包括氧化鋅、氧化釔、氧化鈦、氧化釓和氧化镥；所述氟化物包括氟化釔、氟化釓、氟化鑭和氟化鈰；所述磷酸鹽包括磷酸鑭、磷酸釓、磷酸鍶、磷酸釔和磷酸鋇；所述釩酸鹽包括釩酸釓、釩酸釔、釩酸鑭、 釩酸鈰、釩酸鈣、釩酸鉛和釩酸鍶；所述鈮酸鹽包括鈮酸鈣、鈮酸釔、鈮酸釓和鈮酸镥；所述鋁酸鹽包括鋁酸釔、鋁酸鋇、鋁酸釓、鋁酸鈣和鋁酸鍶；所述鉬酸鹽包括鉬酸鑭、鉬酸鍶和鉬酸鋇；所述稀土鑭系元素包括銪、釤、鉺、釹、鋱、鏑、釤、鈰、鐿和鐠。按照本發(fā)明所提供的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述光敏性的聚硅氧烷包括硫醇-烯烴官能化聚硅氧烷、丙烯酸酯化聚硅氧烷、環(huán)氧官能化聚硅氧烷、苯乙烯基聚硅氧烷或乙烯基醚官能化聚硅氧烷。按照本發(fā)明所提供的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述光引發(fā)劑包括安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香乙醚和安息香異丙醚、苯乙酮類、二苯甲酮和2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、烷基苯基酮類、α-羥烷基苯酮類、乙酰苯衍生物、二苯基碘鐺鹽、 二芳基碘鐺鹽或三芳基碘鐺鹽。按照本發(fā)明所提供的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述稀釋劑包括甲苯、二甲苯、活性環(huán)氧樹脂稀釋劑、環(huán)醚、環(huán)內(nèi)酯或乙烯基醚單體；所述助劑包括填充劑、穩(wěn)定劑和交聯(lián)劑。一種柔性發(fā)光器件用基板的制備方法，其特征在于，包括以下步驟①對表面粗糙度小于Inm的剛性基板(如玻璃或硅片)進(jìn)行清洗，清洗后用干燥氮?dú)獯蹈桑?br> ②采取旋涂或噴涂或自組裝或噴墨打印或絲網(wǎng)印刷的方式在潔凈的剛性基板上制備碳納米管層；③在碳納米管層上旋涂或噴涂摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑層，或先旋涂或滴涂或噴涂無機(jī)發(fā)光納米顆粒，再旋涂或滴涂或噴涂紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑層，所述紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑原料包括以下質(zhì)量百分比的組份92 99. 5 %的光敏性的聚硅氧烷、0. 1 5 %的光引發(fā)劑和0. 4 6 %的稀釋劑和助劑，所述薄層碳納米管的厚度小于或等于IOOnm ；④對或滴涂基板表面進(jìn)行紫外光固化處理30秒；⑤將碳納米管層和固化后的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑層或摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑層剝離剛性基板表面，形成柔性導(dǎo)電基板；⑥測試柔性導(dǎo)電基板的透過率、電導(dǎo)率和表面形貌的各項(xiàng)參數(shù)。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明的導(dǎo)電層中存在無機(jī)發(fā)光納米顆粒，使導(dǎo)電層在激發(fā)光照射下發(fā)光，不僅增強(qiáng)了基于該基板的發(fā)光器件的發(fā)光強(qiáng)度，而且簡化了基于該基板的發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)和所需的材料；本發(fā)明的導(dǎo)電層在粗糙度小的剛性基板上制備，導(dǎo)電層空隙中填充有無機(jī)發(fā)光納米顆?；驌诫s無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，利用紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑與電極材料之間結(jié)合力強(qiáng)于電極材料與剛性基板的特性，將制備在粗糙度小的剛性基板上的電極層剝離，提高了柔性襯底上的電極層表面的平整度。 采用紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑作為柔性襯底可有效阻擋水氧的透過，同時本發(fā)明的紫外光固化膠粘劑具有高的可見光透過率的特點(diǎn)，使基板可見光透過率提高。


圖1是本發(fā)明實(shí)施例1-9的柔性發(fā)光器件用基板的結(jié)構(gòu)示意圖；圖2是本發(fā)明實(shí)施例1中的基板的可見光透過率。其中，1、柔性襯底，2、導(dǎo)電層。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖以及實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述本發(fā)明的技術(shù)方案是提供一種柔性發(fā)光器件用基板，如圖1所示，器件的結(jié)構(gòu)包括柔性襯底1，導(dǎo)電層2。本發(fā)明中柔性襯底1為導(dǎo)電層的依托，它有較好的彎折性能，有一定的防水汽和氧氣滲透的能力，有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，導(dǎo)電層2要求有良好的導(dǎo)電能力，柔性襯底1和導(dǎo)電層2由以下兩種方式構(gòu)成①柔性襯底為紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，導(dǎo)電層為薄層碳納米管，所述薄層碳納米管的空隙中填充有無機(jī)發(fā)光納米顆粒；②柔性襯底為摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，導(dǎo)電層為薄層碳納米管，所述薄層碳納米管的空隙中填充有摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑。本發(fā)明中紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑各成份說明如下紫外光固化有機(jī)硅膠粘劑由于不僅具有有機(jī)硅的耐溫、耐候、電絕緣性能、低表面張力和低表面能的優(yōu)良性能，還具有可以室溫固化、固化速率快、無污染等紫外光固化材料的優(yōu)異特性。其預(yù)聚物主要包括硫醇-烯烴官能化聚硅氧烷、丙烯酸酯化聚硅氧烷、環(huán)氧
6官能化聚硅氧烷、苯乙烯基聚硅氧烷以及乙烯基醚官能化聚硅氧烷。乙烯基化聚硅氧烷紫外光固化體系早期研究較多。該體系的光響應(yīng)速度快，特別是在光引發(fā)劑促進(jìn)下，基本上不受氧的阻聚干擾，可形成柔軟而富有彈性的固化膜。產(chǎn)品可應(yīng)用于纖維或其它基材，包括紙張、金屬、玻璃以及聚乙烯、聚丙烯和聚酯薄膜等。但該體系存在暗反應(yīng)，體系的粘度將逐漸增加，固化膜的拉伸強(qiáng)度下降。丙烯酸酯基化聚硅氧烷紫外光固化體系對基材的粘附性好，固化速率高，固化層的化學(xué)、物理穩(wěn)定性好，通過調(diào)整配方可獲得理想的粘度；但在光固化過程中常伴有體積收縮，產(chǎn)生收縮應(yīng)力。在許多場合下，收縮都是一個不利因素。丙烯酸酯基化聚硅氧烷涂布在金屬、玻璃、塑料等基材上時，收縮會導(dǎo)致涂層附著力下降；涂布在軟性基材(如紙品、塑料薄膜)上時，收縮會導(dǎo)致基材卷皺。但瑕不掩瑜，丙烯酸酯基化聚硅氧烷以其高反應(yīng)活性和低成本的優(yōu)勢贏得了市場，成為紫外光固化有機(jī)硅預(yù)聚物研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。環(huán)氧基聚硅氧烷的環(huán)氧基在發(fā)生陽離子光固化時，具有環(huán)張力的環(huán)氧基被打開， 形成無張力的醚鍵，體積收縮很小，甚至為零，成為陽離子光固化體系中的主要產(chǎn)品。含不飽和雙鍵的環(huán)氧基化合物主要是含乙烯基或烯丙基的環(huán)氧基化合物，如烯丙基縮水甘油基醚、縮水甘油基丙烯酸酯、雙環(huán)己基戊二烯和4-乙烯基環(huán)氧化環(huán)己烯，其中光固化活性最高的是環(huán)氧化環(huán)己烯。例如，將4-乙烯基環(huán)氧化環(huán)己烯與聚硅氧烷的端硅氫鍵進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)，得到脂環(huán)族的環(huán)氧基化聚硅氧烷。環(huán)氧基化聚硅氧烷可與多種成分混合，填料、顏料、交聯(lián)劑、催化劑、紫外光吸收劑等都可以應(yīng)用到環(huán)氧基化聚硅氧烷體系中?，F(xiàn)在，環(huán)氧基化聚硅氧烷紫外光固化體系的應(yīng)用越來越廣泛，成為陽離子光固化體系中的主流產(chǎn)品。苯乙烯基化聚硅氧烷紫外光固化體系的最大優(yōu)點(diǎn)是價廉，其中苯乙烯基由于具有較高的光聚合反應(yīng)活性，可將苯乙烯基引入到硅氧主鏈中進(jìn)行紫外光固化，其目的主要是提高有機(jī)硅材料的硬度和其它力學(xué)方面的性能。但該體系存在的缺點(diǎn)也較多，如揮發(fā)性高、 易燃、氣味大、反應(yīng)速度較慢等，固化性能也不如其它紫外光固化體系。乙烯基醚基化聚硅氧烷的單體是含有HZC = CH-O-基的單體。由于，氧原子的孤對電子與雙鍵發(fā)生共軛，使雙鍵的電子云密度增大導(dǎo)致乙烯基醚基的C = C是富電子基團(tuán)， 聚合反應(yīng)活性高于一般的烯類單體，在紫外光輻照下，可進(jìn)行自由基聚合、陽離子電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物交替共聚等反應(yīng)。因此，乙烯基醚類的紫外光固化預(yù)聚物可應(yīng)用種光固化體系中，如自由基固化體系、陽離子固化體系以及混雜固化體系。乙烯基醚類預(yù)聚物具有毒性低、氣味小、反應(yīng)活性，固化產(chǎn)物具有收縮小、沖擊強(qiáng)度高等性能，其潛在應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。但由于乙烯基醚類單體的價格較高，使乙烯基醚類紫外光固化有機(jī)硅材料在國內(nèi)外還未獲得普遍應(yīng)用。光引發(fā)劑紫外光固化膠粘劑中，往往需要加入光活性化合物，以引發(fā)或加速反應(yīng)的進(jìn)行。按其作用機(jī)理的不同可以分為光引發(fā)劑和光敏劑。區(qū)別在于光引發(fā)劑在反應(yīng)開始時，吸收適當(dāng)波長及強(qiáng)度的光能，發(fā)生光物理過程達(dá)到其某一激發(fā)態(tài)，若該激發(fā)態(tài)能量大于斷裂鍵所需要的能量，則產(chǎn)生自由基引發(fā)聚合；而光敏劑吸收光能至其某一激發(fā)態(tài)后，只是將能量在分子內(nèi)或分子間進(jìn)行轉(zhuǎn)移，由獲得能量的另一個分子產(chǎn)生自由基引發(fā)聚合。與光引發(fā)劑相比，光敏劑本身并不消耗或改變結(jié)構(gòu)，它可以看作是光化學(xué)反應(yīng)的催化劑。它的作用機(jī)理大致有三種一是能量轉(zhuǎn)移機(jī)理，二是奪氫機(jī)理，三是經(jīng)生成電荷轉(zhuǎn)移的光敏機(jī)理。 已開發(fā)的具有實(shí)用價值的光引發(fā)劑有安息香及其衍生物和乙酰苯衍生物，光敏劑有二苯甲酮、硫雜蒽醌和米蚩酮。各種引發(fā)劑的穩(wěn)定性、耐黃變性、引發(fā)速率各不相同，在不同的樹脂體系中，引發(fā)效率也不一樣，應(yīng)根據(jù)不同場合的需要合理選用。如三烯丙基異氰脲酸酯和 C(CH20CCH2CH2SH)體系，分別用安息香甲醚、安息香乙醚，安息香異丙醚引發(fā)，固化時間分別為18s、20s、和25s，而用二苯甲酮引發(fā)時，固化時間僅為15s，同時固化物的透光率也會由于波長不同而差別較大，這要根據(jù)實(shí)際情況合理選用。光引發(fā)劑的作用是在其吸收紫外光能量后，經(jīng)分解產(chǎn)生自由基，從而引發(fā)體系中的不飽和鍵聚合，交聯(lián)固化成一個整體。常用的自由基型光引發(fā)劑有裂解和提氫型兩大類。裂解型光引發(fā)劑裂解型光引發(fā)劑主要有苯偶姻醚類(安息香醚類)、苯偶?？s酮和苯乙酮等。裂解型光引發(fā)劑在吸收紫外光后皸裂，產(chǎn)生兩個自由基，自由基引發(fā)不飽和基團(tuán)聚合。苯偶姻醚類(安息香醚類)包括安息香(Benzoin)、安息香甲醚、安息香乙醚(Benzoin ethyl ether)、安息香丁醚(Benzoin butyl ether)、安息香虧(Benzoin oxime)、安息香異丙醚；?；⒀趸锇?，4，6三甲基苯甲酰二苯基氧膦(TPO)和(2， 4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦 六卩0 phenyl bis(2,4,6-trimethyl benzoyl)phosphine oxide)、苯基雙Q，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦(819)、四甲基哌啶酮氧化物(TMPO)、磷酸三乙酯(TEPO)，它們是比較理想的光引發(fā)劑，具有很高的光引發(fā)活性，對長波近紫外線有吸收，適用于白色涂料和膜較厚的情況，而且具有很好的穩(wěn)定性，不會變色或褪色。提氫型引發(fā)劑提氫型引發(fā)劑主要有二苯甲酮類和硫雜蒽酮類等。其中硫雜蒽酮類光引發(fā)劑在近紫外光區(qū)的最大吸收波長在380-420nm，且吸收能力和奪氫能力強(qiáng)，具有較高的引發(fā)效率。提氫型引發(fā)劑必須要有供氫體作為協(xié)同成份，否則，引發(fā)效率太低，以至不能付諸應(yīng)用。三線態(tài)羰基游離基從供氫體分子的三級碳上比二級碳上或甲基上更有可能提取氫，接在氧或氮等雜原子上的氫比碳原子上的氫更易提取。這類供氫體有胺、醇胺(三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等)、硫醇、N, N- 二乙基-對二甲氨基苯甲酰胺。二苯酮光引發(fā)體系，二苯酮需要與醇、醚或胺并用才能使烯類單體進(jìn)行光聚合。主要包括二苯甲酮、硫雜蒽醌、米蚩酮、二甲氧基苯甲基苯基酮(DMPA)、α-羥基_2，2 二甲基苯乙酮(1173)、α-羥基環(huán)己基苯基酮(184)、α -胺烷基苯酮、2_甲基-1 -甲琉基苯基)-2-嗎啉基丙酮(MMMP)、2’ 2-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物(DBMD)、(4-二甲氨基苯基)-(1-哌啶基)_甲酮、異丙基硫雜蒽酮(ITX)、(4-二甲氨基苯基)- -嗎啉基)-甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-苯基-1-丙酮、二苯氧基二苯酮、羥基-2-甲基苯基丙烷-1-酮。以及混合體系，如可消除膠膜中的氧氣對自由基聚合反應(yīng)的阻聚作用的二苯甲酮與叔氨的配合引發(fā)劑體系；米蚩酮和二苯甲酮配合使用，可得到較便宜和很有效的引發(fā)劑體系。陽離子型光引發(fā)劑芳香硫鐺鹽和碘鐺鹽類引發(fā)劑具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性，與環(huán)氧樹脂配合后也具有穩(wěn)定性，所以被廣泛應(yīng)用于陽離子固化體系。但它們的最長吸收波長在遠(yuǎn)紫外區(qū)，在近紫外區(qū)沒有吸收，一般要添加光增感劑，如自由基引發(fā)劑或光敏染料進(jìn)行增感。此類引發(fā)劑包括二甲苯基碘六氟磷酸鹽(PI810)、羥基苯基碘鐺鹽(HTIB)、4， 4-雙十二烷基苯碘鐺六氟銻酸鹽、二甲苯基碘鐺鹽、二苯基六氟砷酸碘鐺鹽、[4- (2-羥基-3- 丁氧基-1-丙氧基)苯基]苯碘鐺-六氟銻酸鹽、W-(對苯甲?；搅蚧?苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、[4-(4-苯甲酰基苯氧基)苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、4-(對苯甲?；搅蚧?苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、4，4' -二甲基二苯基碘鐺鹽六氟磷酸鹽(IHT-PI 820)、 4,4' - 二乙酰胺基二苯基碘六氟磷酸鹽、3，7 —二硝基二苯并環(huán)狀碘鐺鹽及3，7—二硝基二苯并環(huán)狀溴鐺鹽、四氟硼酸二芳基碘鐺鹽、3，3' -二硝基二苯基碘鐺鹽、3，3' -二硝基二苯基碘鐺鹽和幾種2，2' - 二取代(碘、溴、氯)_5，5' -二硝基苯基碘鐺鹽、碘化2-[2-(3_中氮茚)乙烯基]-1-甲基喹啉鐺鹽、碘化4-(2-苯并噁唑)-N-甲基吡啶鐺鹽、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、三芳基膦二氫咪唑鐺鹽、三芳基膦1，1'-聯(lián)萘二氫咪唑環(huán)鐺鹽、3，7-二硝基二苯并溴五環(huán)鹽、對甲基苯磺酸三苯基硫鐺鹽、溴化三苯基硫鐺鹽、(4-苯硫基-苯基)二苯基硫鐺六氟磷酸鹽、4-(苯硫基)三苯基硫鐺六氟磷酸鹽、3， 3' - 二硝基二苯基碘六氟磷酸鹽、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、三苯基硫鐺鹽、4-氯苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、3-硝基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、4-乙酰胺基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、3-苯甲酰基苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、三苯基硫氟硼酸鹽、三苯基硫六氟磷酸鹽、三苯基硫六氟銻酸鹽、4-甲苯基二苯基硫六氟磷酸鹽、六氟化磷三芳基硫鐺鹽、六氟化銻三芳基硫鐺鹽、[4-(對苯甲?；搅蚧?苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、1-(4'-溴-2'-氟芐基)吡啶鐺鹽44-(對苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、{4-W-(對硝基苯甲酰基)苯硫基]苯}苯基碘鐺六氟磷酸鹽、{4- -(對甲基苯甲酰基)苯硫基]苯}苯基碘鐺六氟磷酸鹽、{4-W-(對甲基苯甲酰基)苯氧基]苯}苯基碘鐺六氟磷酸鹽、[4-(對苯甲?；窖趸?苯]苯基碘鐺六氟磷酸鹽、4，4-雙十二烷基苯碘鐺六氟銻酸鹽。茂鐵鹽類茂鐵鹽類光引發(fā)體系是繼二芳香碘鐺鹽和三芳香硫鐺鹽后發(fā)展的一種新陽離子光引發(fā)劑，在光照下茂鐵鹽離子首先形成芳香基配位體，同時產(chǎn)生與一個環(huán)氧化合物分子配位的不飽和鐵的絡(luò)合物，此絡(luò)合物具路易斯酸的特點(diǎn)并接著形成與三個環(huán)氧化合物分子配位的絡(luò)合物，其中一個環(huán)氧化合物可開環(huán)形成陽離子，它能引發(fā)陽離子開環(huán)聚合反應(yīng)，形成聚合物。在常溫下由于二茂鐵鹽-環(huán)氧基配合物、環(huán)氧化合物陽離子活性種的形成需要時間，故需在外界加熱的條件下，以提高聚合速度。此類鹽類包括環(huán)戊二烯基-鐵-苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-甲苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-對二甲苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-萘鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-聯(lián)苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-2， 4- 二甲基苯乙酮鹽、乙?；?環(huán)戊二烯基-鐵-對二甲苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-苯甲醚鹽、 環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵_2，4- 二乙氧基苯鹽、二茂鐵四氟硼酸鹽、甲苯茂鐵四氟硼酸鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-苯甲醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-1，4- 二乙氧基苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-氯苯鹽、環(huán)戊二烯基-鐵_(1，4- 二乙氧基苯)六氟磷酸鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚六氟磷酸鹽、1，10-鄰二氮雜菲高氯酸亞鐵鹽、1， 10-鄰二氮雜菲硫酸亞鐵鹽環(huán)戊二烯基-鐵-苯甲醚鹽、環(huán)戊二烯基-鐵-二苯醚鹽、[1， 1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鎳、乙烯基二茂鐵、N，N'-雙二茂鐵亞甲基丁二胺季銨鹽、二茂鐵甲酰胺、二茂鐵?；?、乙酰基二茂鐵、乙基二茂鐵，丁?；F，丁基二茂鐵，N，N-二甲基-胺甲基二茂鐵、1，1' - 二苯甲?；F、(3-羧丙酰基)二茂鐵、1， 1' - 二溴二茂鐵、氨基二茂鐵。高分子負(fù)載的光引發(fā)劑光固化體系中，光引發(fā)劑在光固化過程中往往不是完全耗盡，未光解的部分會遷移到涂層表面，使涂層泛黃和老化，影響產(chǎn)品的質(zhì)量；另一方面，一些引發(fā)劑和體系不相容或相容性不好，使其應(yīng)用受到限制。為解決這些問題，人們將光引發(fā)劑高分子化。高分子化的引發(fā)劑相對低分子的引發(fā)劑具有如下優(yōu)點(diǎn)A、在聚合物鏈中能量遷移和分子間反應(yīng)變得更加容易，使高分子光引發(fā)劑具有更高的活性。B、通過與非活性基團(tuán)共聚，調(diào)節(jié)并設(shè)計(jì)光敏基團(tuán)的距離，或改變光活性基團(tuán)與主鏈的距離，從而獲得具有不同光活性的引發(fā)劑。C、可以在同一高分子鏈引入不同的光活性基團(tuán)，利用它們的協(xié)同效應(yīng)來提高光敏效應(yīng)。D、引發(fā)劑的高分子化，限制了引發(fā)劑的遷移，防止涂層變黃和老化。E、由于大多數(shù)光解碎片仍連在高分子基體上，因此，可以降低體系的氣味和毒性。引發(fā)劑的高分子化可以將引發(fā)劑直接連在高分子或低聚物的鏈上，如將硫雜蒽酮或酸基氧化膦等引入高分子鏈上；也可以在引發(fā)劑中引入可以發(fā)生聚合的官能團(tuán)，使其在光固化過程中實(shí)現(xiàn)高分子化，如將二苯甲酮結(jié)構(gòu)引入四丙烯酸酯中。各種光引發(fā)劑的配伍也是近年來的一個研究方向，經(jīng)過配伍后再使用，既可以降低成本，又可以擴(kuò)大吸收波長的區(qū)域，提高紫外光輻射能量的吸收，從而獲得好的固化效果。光引發(fā)劑的配伍既可以是同一類型之間，如同是自由基型的，例如Ciki新推出的 Irgacure-1700就是由25%的(2，4，6_三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(BAPO)和75%的α-羥基-2，2 二甲基苯乙酮(1173)組成，Irgacure-1800就是由25%的BAPO和75%的α-羥基環(huán)己基苯基酮(184)組成等；也可以是由不同類型的引發(fā)劑組成，如自由基型的和陽離子型的光引發(fā)劑配伍，例如，將三芳基硫蒽鹽和二苯甲酮配合，可以使環(huán)氧化合物的固化速度得到提高。活性稀釋劑，主要用于調(diào)節(jié)體系的粘度，也可影響固化速率和材料性能，包括甲苯、二甲苯、正己烷、活性環(huán)氧樹脂稀釋劑、環(huán)醚、環(huán)內(nèi)酯和乙烯基醚單體。催化劑可以選用二乙基己酸)二丁基錫、二乙酸二丁基錫或二月桂酸二丁基錫等。其中二乙酸二丁基錫催化活性大，固化速度快。二月桂酸二丁基錫的活性較小，固化速度慢。助劑一般來說，為適應(yīng)不同環(huán)境的粘結(jié)要求，紫外光固化膠粘劑中還需要加入各種助劑，如增塑劑、觸變劑、填充劑、防靜電劑、阻燃劑、偶聯(lián)劑等。它們在膠粘劑中所占的分量雖然不多，有時卻對膠的加工性能或粘結(jié)性能產(chǎn)生至關(guān)重要的作用。如三烯丙基異氰脲酸酯和C(CH2OCCH2CH2SH)在二苯甲酮的引發(fā)下，若加入的硅偶聯(lián)劑CH2 = CHSi (OCH2CH2OCH3)3，經(jīng)紫外光固化后，置于80 100 %濕度的環(huán)境下，一年后未發(fā)現(xiàn)變化， 而若不加偶聯(lián)劑，相同條件下，2日后粘結(jié)部位便發(fā)生白蝕，一周后膠層完全剝離下來。增塑劑包括壬二酸二異辛酯(DIOZ)、壬二酸二辛酯(DOZ)、鄰苯二甲酸二已酯 (DHP)、暌二酸二辛酯(DOS)、已二酸二辛酯(DOA)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二丙酯(DAP)、三丁氧基乙烯基磷酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、乙酰檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯 (DEP)、已二酸二(丁氧基乙氧基)乙酯、鈦酸異丙酯、鈦酸正丁酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三丁酯、偏苯三酸三O-乙基)己酯(TOTM)、鄰苯二甲酸二乙基) 己酯、癸二酸二 O-乙基)己酯(DOS)、一縮二乙二醇二苯甲酸酯(DEDB)、鄰苯二甲酸酐、 二丙二醇二苯甲酸酯、暌二酸二芐酯(DBS)、硬脂酸正丁酯(BS)、氯磺化聚乙烯(增韌彈性體)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、聚已二酸亞丙基酯(PPA)、環(huán)氧大豆油(ESO)、環(huán)氧硬脂酸辛酯(0ES2)、氯化石蠟-42(CP-42)、氯化石蠟-48(CP-48)、氯化石蠟-52(CP-5》、二硬脂酸二甘醇(DEDR)、磷酸三苯甲酯(TCP)、磷酸二苯辛酯(DPO)、聚已二酸亞丁基酯(PBA)、環(huán)氧硬脂酸丁酯(BES)、氯代聯(lián)苯(CDP)、二甲苯縮甲醛樹脂(增塑劑FH)、輕石蠟型基礎(chǔ)油(PROCESS 0IL637)、大豆油、環(huán)烷類加工油(310)、W150軟化油(石油碳?xì)浠衔?，氫化合成?、鋯鋁系偶合劑、WB215(脂肪酸18% ；脂肪酸脂52% ；碳酸鈣 20% )。偶聯(lián)劑是一類具有兩性結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，它們分子中的一部分基團(tuán)可與無機(jī)物表面的化學(xué)基團(tuán)反應(yīng)，形成強(qiáng)固的化學(xué)鍵合；另一部分基團(tuán)則有親有機(jī)物的性質(zhì)，可與有機(jī)分子反應(yīng)或物理纏繞，從而把兩種性質(zhì)大小不同的材料牢固結(jié)合起來。目前工業(yè)上使用的偶聯(lián)劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為硅烷類、酰酸酯類、鋯類和有機(jī)鉻絡(luò)合物四大類。其中在膠粘劑中應(yīng)用較多的是硅烷類，如甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氫二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基一氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、Y -氨丙基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚氫甲基硅氧烷、聚甲基甲氧基硅氧烷、Y-甲基丙烯酸丙醋基三甲氧基硅烷(KH-570)、Y-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、Y-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、氨丙基倍半硅氧烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、長鏈烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、 Y -氯丙基三乙氧基硅烷、雙-(Y -三乙氧基硅基丙基)、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙基)-Y -氨丙基三甲氧基硅烷、N- ( β -氨乙基)-γ -氨丙基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙基)-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Υ-(2，3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧)丙基三甲基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷。流平劑是用來改善樹脂的流平性能，防止縮孔和針眼等涂層弊病的產(chǎn)生，使涂膜平整，并可以提高光澤度，包括混合溶劑、有機(jī)硅、聚丙烯酸酯、醋酸丁酸纖維、硝化纖維素和聚乙烯醇縮丁醛。其中有機(jī)硅類，包含二苯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、有機(jī)基改性聚硅氧烷、聚醚有機(jī)硅。消泡劑是用來防止和消除涂料在制造和使用過程中產(chǎn)生氣泡，防止涂層產(chǎn)生針眼等弊病。磷酸酯、脂肪酸酯和有機(jī)硅等都可以作消泡劑。具體有磷酸三丁酯、磷酸二丁酯、磷酸酯抑泡劑(AD-14L)、消泡王(FAG470)、消泡劑(FAG470)、消泡劑(ΒΙ-141)、消泡劑(Bi 037)、三(丁氧基乙基)磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、磷酸三乙酯、磷酸三氯異丙基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、聚氧丙烯聚氧乙烯和二醇或三醇醚的混合體(淺黃色至無色透明粘稠液體)、聚二甲基硅氧烷、甘油聚氧丙烯醚(GP330)、月桂醇聚醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯、聚醚、聚乙二醇脂肪酸酯、硬脂酸金屬皂、聚脲、高碳醇脂肪酸酯復(fù)合物；有機(jī)硅消泡劑有聚醚改性有機(jī)硅氧烷、 有機(jī)聚硅氧烷混合物、乳化硅油。阻聚劑是用來減少存放時發(fā)生聚合，提高樹脂的存儲穩(wěn)定性。常用的阻聚劑一般分為分子型阻聚劑和穩(wěn)定自由基型阻聚劑，前者主要有對苯二酚、對苯醌、酚噻嗪、β -苯基萘胺、對叔丁基鄰苯二酚、亞甲基藍(lán)、三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁鹽、氯化亞銅、三氯化鐵等無機(jī)物以及硫黃等也可作阻聚劑穩(wěn)定自由基型阻聚劑主要有1，I" 二苯基-2-苦胼(DPPH)、2，2，6，6_四甲基哌啶氮氧自由基(TMP)、對苯二酚、乙酸烯丙酯、對羥基苯甲醚(MEHQ)、氮氧自由基哌啶醇、亞磷酸0，2，6，6_四甲基哌啶氮氧自由基)混合酯、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TMHPHA)、8%三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁鹽 92%的2-酚基乙氧基丙烯酸酯、4%三(N-亞硝基-N-苯基羥胺)鋁鹽、96%乙氧基單油三丙烯酸酯、氫醌甲基醚、阻聚劑銅鹽、鄰甲基對苯二酚、2，6_ 二叔丁基甲苯酚、二甲基對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚(TBC)、鄰苯二酚、對甲氧基苯酚、2. 6- 二叔丁基對甲酚、2. 5- 二叔丁基對苯二酚、對苯醌、甲基氫醌、1. 4-萘醌，吩噻嗪、叔丁基對苯二酚(TBHQ)、鄰仲丁基-4，6 二硝基苯酚(DNBP)、乙二醇單丙醚、烷基苯磺酸胺鹽、對-特丁基鄰苯二酚、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2，4，6-三硝基苯酚(TNP)、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚(TBX)、N，N-二乙基羥胺 (DEHA)、對特丁基鄰苯二酚、2，5-二特丁基對苯二酚、鄰甲基對苯二鄰甲基對苯醌、3-特丁基-4-羥基苯甲醚(BHA)、2，6_二硝基對甲酚(DNPC)、聚乙烯醇縮乙醛、氮氧自由基哌啶醇、 4,6- 二硝基鄰仲丁基酚、丁二酰丁二酸二甲酯(DMSQ、丙炔醇。觸變劑加入樹脂中，能使樹脂膠液在靜止時有較高的稠度，在外力作用下又變成低稠度流體的物質(zhì)。有機(jī)膨潤土丁腈橡膠(NBR)、蒙脫石(Nax(H2O)4KAVxM^l33) [Si4O1J (OH)2})、膨潤土 [(Nax(H2O)4(AlhM^83)Si4O10) (OH)2]、硅藻土 (無定形的 SiO2 組成，并含有少量Fe203> CaO, MgO, Al2O3及有機(jī)雜質(zhì))、石棉、硅灰石(CaSiO3)、白云母(KAl2 (AlSi3O10) (OH)2)、金云母(KMg3(AlSi3O10) (FOH)2)、鎂硅白云母[K2 ((Fe2+Mg) (Fe3+Al) 3 (Si7AlO20) (OH)4)],蒙脫石[Nax(H2O)4I(Al2^xMg033) [Si4O10] (OH)J],膨潤土 [Nax(H2O)4H83) (Si4O10) (OH)2]、氫化蓖麻油、氣相法二氧化硅、金屬皂(硬脂酸鉛、鋇、鎘、鈣、鋅、鎂、鋁、稀土)。在水性體系中則用羥乙基纖維素等纖維素衍生物，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚環(huán)氧乙烷、 聚甲基丙烯酸、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、甲階段酚醛樹脂、酚醛樹脂水溶性樹脂為增稠劑。填充劑的作用是部分代替粘結(jié)劑，減少粘結(jié)劑的耗用量，以達(dá)到填充、補(bǔ)強(qiáng)、減磨和降低成本的效果。填充劑要求粒子細(xì)而勻，能均勻地分散于漿液中，對粘結(jié)劑和其他組分結(jié)合性良好。填充劑的用量應(yīng)適當(dāng)，否則也會影響漿膜質(zhì)量。包括無機(jī)礦物膨潤土丁腈橡膠(NBR)、硅鋁酸鉀鈉(霞石)、碳酸鈣、含水的矽酸鎂[M&[Si401(l] (OH)2]、硅灰石 (CaSiO3)、白云母[KAl2(AlSi3O10) (OH)2)]、金云母[KMg3(AlSi3O10) (F，0H)2]、鎂硅白云母 [K2 ((Fe2+Mg) (Fe3+Al) 3 (Si7AlO20) (OH) 4)]、蒙脫石[Nax (H2O) 4 {(Al2_xMg0.33) [Si4O10] (OH) J ]、 膨潤土 [Nax(H2O)4(AlhM^83) (Si4O10) (OH)2]、高嶺土、赤泥(AlhOx)、硫酸鈣、丙烯酸酯高聚物、聚丙烯酸丁酯、聚氨酯。分散劑促使物料顆粒均勻分散于介質(zhì)中，形成穩(wěn)定懸浮體的試劑。分散劑一般分為無機(jī)分散劑和有機(jī)分散劑兩大類。常用的無機(jī)分散劑有硅酸鹽類(例如水玻璃)和堿金屬膦酸鹽類(氨基三甲叉膦酸四鈉、氨基三甲叉膦酸五鈉、氨基三甲叉膦酸鉀、羥基乙叉二膦酸鈉、羥基乙叉二膦酸二鈉、羥基乙叉二膦酸四鈉、羥基乙叉二膦酸鉀、乙二胺四甲叉膦酸五鈉、二乙烯三胺五甲叉膦酸五鈉、二乙烯三胺五亞甲基膦酸七鈉、二乙烯三胺五甲叉膦酸鈉、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸四鈉、己二胺四甲叉膦酸鉀鹽、雙1，6亞己基三胺五甲叉膦酸鈉、三聚膦酸鈉、六偏磷酸鈉和焦磷酸鈉等)。有機(jī)分散劑包括三乙基己基膦酸、氨基三甲叉膦酸、羥基乙叉二膦酸(HEDP)、乙二胺四甲叉膦酸鈉(EDTMPS)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMPA)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTCA)、多元醇磷酸酯(PAPE)、2_羥基膦?；宜?HPAA)、己二胺四甲叉膦酸(HDTMPA)、多氨基多醚基甲叉膦酸(PAPEMP)、雙1，6亞己基三胺五甲叉膦酸(BHMTPMPA)、十二烷基硫酸鈉、聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯酸鈉(PAAS)、水解聚馬來酸酐(HPMA)、馬來酸-丙烯酸共聚物(MA-AA)、丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物(AA/AMPS)、丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯-膦酸-磺酸鹽四元共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸鹽三元共聚物、膦?；人峁簿畚?POCA)、聚丙烯酸鹽、羧酸鹽-磺酸鹽-非離子三元共聚物、聚環(huán)氧琥珀酸鈉(PESA)、聚天冬氨酸鈉(PASP)、基戊醇、纖維素衍生物、聚丙烯酰胺、古爾膠、脂肪酸聚乙二
醇酯等。抗氧劑以抑制聚合物樹脂熱氧化降解為主要功能的助劑，屬于抗氧化試劑的范疇?？寡鮿┦撬芰戏€(wěn)定化助劑最主要的類型，幾乎所有的聚合物樹脂都涉及到抗氧劑的應(yīng)用。按照作用機(jī)理，傳統(tǒng)的抗氧劑體系一般包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和重金屬離子鈍化劑等。主抗氧劑以捕獲聚合物過氧自由基為主要功能，又有“過氧自由基捕獲劑”和“鏈終止型抗氧劑”之稱，涉及芳胺類化合物和受阻酚類化合物兩大系列產(chǎn)品。芳香胺類抗氧劑有 二苯胺、對苯二胺、N，N-雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠己二胺、二氫喹啉； 受阻酚類抗氧劑有2，5-二特丁基對苯二酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、叔丁基對苯二酚、2，5-二特丁基對苯二酚(DBHQ)、2，6-三級丁基-4-甲基苯酚、雙(3，5-三級丁基-4-羥基苯基)硫醚、四[β-(3，5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；亞磷酸三苯酯 (TPPi)、亞磷酸酯三(2，4_ 二特丁基苯基)酯、季戊四醇雙亞磷酸酯二(2，4_ 二特丁基苯基)酯、多烷基雙酚A亞磷酸酯的雙聚體和三聚體的復(fù)合物、3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基二乙基膦酸酯、亞磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯、β-(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯。輔助抗氧劑具有分解聚合物過氧化合物的作用，也稱“過氧化物分解劑”，包括硫代二羧酸酯類和亞磷酸酯化合物，通常和主抗氧劑配合使用。雙十二碳醇酯、雙十四碳醇酯、硫代二丙酸雙十八酯(DSTP)、硫代二丙酸雙酯、雙十八碳醇酯、硫代二丙酸雙月桂酯、三辛酯、三癸酯、三 (十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯、3，6，9_三氧雜癸烷-1，11-二醇-雙-正十二烷巰基丙酸酯、磷酸三苯酯TPP、亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸辛基二苯基酯。重金屬離子鈍化劑，俗稱“抗銅劑”，能夠絡(luò)合過渡金屬離子，防止其催化聚合物樹脂的氧化降解反應(yīng)，典型的結(jié)構(gòu)如酰胼類化合物等。最近幾年，隨著聚合物抗氧理論研究的深入，抗氧劑的分類也發(fā)生了一定的變化，最突出的特征是引入了“碳自由基捕獲劑”的概念。這種自由基捕獲劑有別于傳統(tǒng)意義上的主抗氧劑，它們能夠捕獲聚合物烷基自由基，相當(dāng)于在傳統(tǒng)抗氧體系中增設(shè)了一道防線。此類穩(wěn)定化助劑主要包括2-乙基苯并呋喃酮、2-甲基苯并呋喃酮、二氫苯并呋喃酮、苯并呋喃酮、二苯并呋喃酮、3-芳基-苯并呋喃-2-酮、3-芳基苯并呋喃酮、2-芳基二氫苯并呋喃酮、2-芳基苯并呋喃酮、5-氰基-1- (4-氟苯基)-1，3- 二氫異苯并呋喃酮、5-取代1- (4-氟苯基)-1，3- 二氫異苯并呋喃酮、2，3_二羥基-2，2-二甲基-7-苯并呋喃酚、3-(2-酰氧基乙氧基苯基)苯并呋喃_2_酮、 異苯并呋喃酮、5-[(咪唑并W，5-b]吡啶-3-基)甲基]苯并呋喃酮、1，2，3，4_四氫-苯并呋喃酮、2，3-二氫-2-甲基-2-烷基苯并呋喃酮、4-乙氧基雙酚-A-二丙烯酸酯、(2-10)-乙氧化雙酚-A- 二甲基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3，5- 二特戊基苯基)_乙基]_4，6- 二特戊基苯基丙烯酸酯、雙酚-A-丙三醇雙甲基丙烯酸酯、雙酚-A- 二甲基丙烯酸酯、4-乙氧基雙酚-A- 二甲基丙烯酸酯、N, N- 二芐基羥胺、N-乙基-N-羥基乙胺、N, N- 二乙基羥胺、異佛爾酮二胺丙烯酰胺硫酸羥胺、異丙基羥胺、鹽酸羥胺、氯化羥銨、氫氯羥胺、N-甲基-羥胺、 醋羥胺酸、N-羥基乙酰胺。加工改性劑旨在改善塑化性能、提高樹脂熔體黏彈性和促進(jìn)樹脂熔融流動的改性助劑，此類助劑以丙烯酸酯類共聚物(ACR)為主?？箾_擊改性劑提高硬質(zhì)聚合物制品抗沖擊性能的助劑。主要包括氯化聚乙烯(CPE)、丙烯酸酯共聚物(ACR)、甲基丙烯酸酯-二烯-乙烯共聚物(MBQ、乙烯-烯基醋酸酯共聚物(EVA)和丙烯腈-二烯-乙烯共聚物(ABS)等。聚丙烯增韌改性中使用的三元乙丙橡膠(EPDM)亦屬橡膠增韌的范圍?？轨o電劑的功能在于降低聚合物制品的表面電阻，消除靜電積累可能導(dǎo)致的靜電危害，主要包括為陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑。陽離子表面活性劑有烷基磷酸酯二乙醇胺鹽、十八烷基二甲基芐基氯化銨、硬脂酰三甲基氯化銨、硬脂酰胺、硬脂酰二甲基戊基氯化銨、N，N-雙O-羥乙基)-N-(3’ -十二烷氧基-2’ -羥基丙基)甲銨硫酸甲酯鹽、三羥乙基甲基季銨硫酸甲酯鹽、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羥乙基銨二氫磷酸鹽、N， N-十六烷基乙基嗎啉硫酸乙酯鹽、(月桂酰胺丙基三甲基銨)硫酸甲酯鹽二溴化N，N-二 (十八烷基二甲基)-3-氧雜-1，5-戊二銨、苯乙烯聚合物型季銨鹽、棕櫚酸酯季銨鹽、烷基酚聚氧乙烯基季銨鹽、雙烷基季銨鹽、聚丙烯酰胺季銨鹽、十八烷基二甲基羥乙基季銨硝酸鹽、聚苯乙烯磺酸銨鹽、丙基二甲基-β-羥乙基硝酸鹽，(3-月桂酰胺丙基)三甲基銨硫酸甲酯鹽、2，2'-次氮基雙乙醇與α-三癸基-ω-羥基聚(氧_1，2_乙二基)磷酸酯的聚合物、聚乙二醇十三烷基醚磷酸酯、二乙醇胺鹽、油酸二乙醇胺鹽、油酸三乙醇胺鹽、乙氧化胺、N，N- 二羥乙基十八胺、N，N- 二羥乙基對甲苯胺、烷基酚聚氧乙烯基季銨鹽、羥乙基季銨鹽、氧雜含氟季銨鹽；陰離子表面活性劑有脂肪醇醚磷酸酯、酚醚磷酸酯(ΤΧΡ-4)、酚醚磷酸酯(ΤΧΡ-10)、異十三醇磷酸酯、月桂基磷酸酯(ΜΑ24Ρ)、脂肪醇醚磷酸酯鉀(Μ0Α_3Η()、酚醚磷酸酯鉀鹽(ΝΡ-4Η0、酚醚磷酸酯鉀鹽(ΝΡ-10ΡΚ)、異十三醇醚磷酸酯鉀鹽、月桂基磷酸酯鉀鹽(MAMHi)、脂肪醇磷酸酯鉀鹽、烯丙基磺酸鈉；非離子表面活性劑烷基胺與環(huán)氧乙烷的縮合物、烷醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、雙(β-羥乙基)椰油胺、雙 (β-羥乙基)硬脂胺、雙(β-羥乙基)牛油胺、六甲基磷酰三胺、全氟烷基乙醇聚氧乙烯醚。
權(quán)利要求
1.一種柔性發(fā)光器件用基板，包括柔性襯底和導(dǎo)電層，其特征在于，所述柔性襯底和導(dǎo)電層由以下兩種方式中的一種構(gòu)成①柔性襯底為紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，導(dǎo)電層為薄層碳納米管，所述薄層碳納米管的空隙中填充有無機(jī)發(fā)光納米顆粒；②柔性襯底為摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，導(dǎo)電層為薄層碳納米管，所述薄層碳納米管的空隙中填充有摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，所述紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑原料包括以下質(zhì)量百分比的組份92 99. 5%的光敏性的聚硅氧烷、 0. 1 5%的光引發(fā)劑和0. 4 6%的稀釋劑和助劑，所述薄層碳納米管的厚度小于或等于 IOOnm0
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述無機(jī)發(fā)光納米顆粒尺寸為1 50nm，在第②種方式中無機(jī)發(fā)光納米顆粒的摻雜質(zhì)量比小于或等于40%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述無機(jī)發(fā)光納米顆粒是以硫化物、氧化物、氟化物、磷酸鹽、釩酸鹽、鈮酸鹽、鋁酸鹽或鉬酸鹽為發(fā)光基質(zhì)，以稀土鑭系元素作為激活劑和助激活劑的發(fā)光顆粒。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述硫化物包括硫化鋅、 硫化鑭、硫化鈣、硫化鈰、硫化鐠、硫化釹、硫化釤和硫化釓；所述氧化物包括氧化鋅、氧化釔、氧化鈦、氧化釓和氧化镥；所述氟化物包括氟化釔、氟化釓、氟化鑭和氟化鈰；所述磷酸鹽包括磷酸鑭、磷酸釓、磷酸鍶、磷酸釔和磷酸鋇；所述釩酸鹽包括釩酸釓、釩酸釔、釩酸鑭、 釩酸鈰、釩酸鈣、釩酸鉛和釩酸鍶；所述鈮酸鹽包括鈮酸鈣、鈮酸釔、鈮酸釓和鈮酸镥；所述鋁酸鹽包括鋁酸釔、鋁酸鋇、鋁酸釓、鋁酸鈣和鋁酸鍶；所述鉬酸鹽包括鉬酸鑭、鉬酸鍶和鉬酸鋇；所述稀土鑭系元素包括銪、釤、鉺、釹、鋱、鏑、釤、鈰、鐿和鐠。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述光敏性的聚硅氧烷包括硫醇-烯烴官能化聚硅氧烷、丙烯酸酯化聚硅氧烷、環(huán)氧官能化聚硅氧烷、苯乙烯基聚硅氧烷或乙烯基醚官能化聚硅氧烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述光引發(fā)劑包括安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、苯乙酮類、二苯甲酮、和2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、烷基苯基酮類、α-羥烷基苯酮類、乙酰苯衍生物、二苯基碘鐺鹽、 二芳基碘鐺鹽或三芳基碘鐺鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性發(fā)光器件用基板，其特征在于，所述稀釋劑包括甲苯、二甲苯、活性環(huán)氧樹脂稀釋劑、環(huán)醚、環(huán)內(nèi)酯或乙烯基醚單體；所述助劑包括填充劑、穩(wěn)定劑和交聯(lián)劑。
8.—種柔性發(fā)光器件用基板的制備方法，其特征在于，包括以下步驟①對表面粗糙度小于Inm的剛性基板進(jìn)行清洗，清洗后用干燥氮?dú)獯蹈?；②采取旋涂或噴涂或自組裝或噴墨打印或絲網(wǎng)印刷的方式在潔凈的剛性基板上制備碳納米管層；③在碳納米管層上旋涂或噴涂摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑層，或先旋涂或滴涂或噴涂無機(jī)發(fā)光納米顆粒，再旋涂或滴涂或噴涂紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑層，所述紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑原料包括以下質(zhì)量百分比的組份92 99. 5% 的光敏性的聚硅氧烷、0. 1 5%的光引發(fā)劑和0. 4 6%的稀釋劑和助劑，所述薄層碳納米管的厚度小于或等于IOOnm ；④對或滴涂基板表面進(jìn)行紫外光固化處理30秒；⑤將碳納米管層和固化后的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑層或摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑層剝離剛性基板表面，形成柔性導(dǎo)電基板；⑥測試柔性導(dǎo)電基板的透過率、電導(dǎo)率和表面形貌的各項(xiàng)參數(shù)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種柔性發(fā)光器件用基板，包括柔性襯底和導(dǎo)電層，所述柔性襯底和導(dǎo)電層由以下兩種方式中的一種構(gòu)成①柔性襯底為紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，導(dǎo)電層為薄層碳納米管，所述薄層碳納米管的空隙中填充有無機(jī)發(fā)光納米顆粒；②柔性襯底為摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑，導(dǎo)電層為薄層碳納米管，所述薄層碳納米管的空隙中填充有摻雜無機(jī)發(fā)光納米顆粒的紫外光固化的有機(jī)硅膠粘劑。該基板解決了薄層碳納米管表面平整度差以及碳納米管與柔性襯底之間結(jié)合力差的問題，提高了導(dǎo)電層的電導(dǎo)率以及基板對水氧的阻隔能力。
文檔編號H01L51/54GK102208564SQ201110096849
公開日2011年10月5日 申請日期2011年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月18日
發(fā)明者于軍勝, 李璐, 王婉, 蔣亞東 申請人:電子科技大學(xué)