儲氫合金電極和鎳氫電池的制作方法

專利名稱：儲氫合金電極和鎳氫電池的制作方法
技術領域：
本發明涉及鎳氫電池的儲氫合金電極和鎳氫電池。
背景技術：
鎳氫電池中，在負極集電體上形成含有儲氫合金顆粒的層，所述儲氫合金顆粒儲藏在充電時電解堿性水溶液而得到的氫，在放電時所儲藏的氫被放出、氧化，發生生成水的反應。作為所述鎳氫電池的課題，重要的是抑制充電時在負極產生的氫氣和在正極產生的氧氣造成電池內壓上升，另外，由于放電時產生的水阻礙氫氣放出，會發生電池容量的降低、循環特性的降低、負荷特性的降低等現象，這些現象的抑制也是很重要的。因此，提出了下述方案通過使儲氫合金顆粒的表面疏水化，將儲氫合金顆粒表面形成固體(合金層)_液體(水或堿性水溶液)_氣體(氫氣)這3相界面狀態，從而改善了上述課題。專利文獻1 2中提出了下述方法將難溶于聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯 (TFE)/六氟丙烯(HFP)共聚物(FEP)等有機溶劑的固體氟樹脂顆粒的分散體涂布于儲氫合金層，使疏水性的氟樹脂顆粒散布于儲氫合金顆粒表面。專利文獻3中提出了下述方法將以兩末端具有水解性甲硅烷基(氫化硅烷基) 的全氟聚醚作為疏水劑而溶解于氟系溶劑中，將所得到的溶液涂布于儲氫合金層，用疏水層被覆儲氫合金顆粒的表面。專利文獻4 5中提出了下述方法將氟樹脂聚合物(全氟丁烯基乙烯基醚聚合物、全氟烯丙基乙烯基醚聚合物或四氟乙烯/全氟_2，2- 二甲基-1，3- 二氧雜環戊烯共聚物)的氟系溶劑的溶液涂布(或噴射)到儲氫合金層，在儲氫合金顆粒表面形成(散布) 疏水層。專利文獻6中提出了下述方案將存在于含碳儲氫合金顆粒的表面的部分或全部碳氟化，從而在儲氫合金顆粒表面形成3相界面狀態。專利文獻7中記載了一種儲氫合金層形成材料，其中，作為用于形成儲氫合金層的糊料，相對于儲氫合金顆粒混合了 5重量％以下的固化性組合物，所述固化性組合物包含含有特定不飽和基團的含氟酰胺化合物、具有2個以上羥基的全氟聚醚和固化用鉬催化劑。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開平02-25(^60號公報專利文獻2 日本特開平02-291665號公報專利文獻3 日本特開平09-097605號公報專利文獻4 日本特開平10-012228號公報專利文獻5 日本特開平10-060361號公報
專利文獻6 日本特開平08-315814號公報專利文獻7 日本特開平08-162101號公報

發明內容
但是，將疏水性的氟樹脂顆粒散布于儲氫合金顆粒表面的方法(專利文獻1 2) 中，需要用于在儲氫合金顆粒表面形成難溶性的氟樹脂顆粒層的工序，另外，存在難以均勻涂布氟樹脂顆粒的問題。在使用含氟醚系聚合物作為疏水劑的專利文獻3 5中，需要使用氟系溶劑作為有機溶劑，但氟系溶劑的全球變暖潛能值(GWP)高，希望盡可能不使用。另外，將存在于含碳儲氫合金顆粒表面的部分或全部碳氟化的專利文獻6中，將碳氟化時碳以外的合金也可能一起被氟化，因此存在容量降低等問題。專利文獻7并非在形成儲氫合金層后形成疏水層的形態，其技術方案為在形成儲氫合金層的糊料中混合特定的全氟聚醚作為疏水劑，不僅需要鉬催化劑作為催化劑，而且因存在酰胺化合物的親水性的酰胺基而具有疏水效果減弱的傾向。本發明為了形成疏水性優異的儲氫合金層，對容易適用且有益于環境的材料進行了研究，結果完成了本發明。S卩，本發明涉及一種儲氫合金電極，其在導電性支持體(II)上具有包含重均分子
量為500 1200的三氟氯乙烯聚合物(a)、接合劑(b)和儲氫合金顆粒(c)的儲氫合金層 ⑴。作為儲氫合金層(I)，可以通過使用包含低分子量CTFE聚合物(a)、接合劑(b)和儲氫合金顆粒(c)的儲氫合金層形成用糊料而形成，也可以通過在包含接合劑(b)和儲氫合金顆粒(c)的儲氫合金層上涂布低分子量CTFE聚合物(a)而形成。另外，本發明涉及一種鎳氫二次電池，其將本發明的儲氫合金電極作為負極，并具備正極和堿性電解液。本發明的儲氫合金電極能夠提供一種鎳氫二次電池，其具有疏水性優異的儲氫合金層，能夠抑制電池內壓的上升，循環特性和負荷特性優異。
具體實施例方式本發明的儲氫合金電極在導電性支持體(II)上具有包含低分子量CTFE聚合物 (a)、接合劑(b)和儲氫合金顆粒(c)的儲氫合金層(I)。以下，對各要素進行說明。(I)儲氫合金層本發明中，儲氫合金層(I)包含低分子量CTFE聚合物(a)、接合劑(b)和儲氫合金顆粒(c)。(a)低分子量CTFE聚合物本發明中使用的低分子量CTFE聚合物在作業溫度(25°C )下具有流動性。因此， 需要使重均分子量為500 1200的范圍。若重均分子量較大而超過1200則在25°C下基本上不具有流動性，難以均勻分散于儲氫合金層，因而不優選。另一方面，若小于500，則流動性變得過高，無法均勻地固定于顆粒上，因而不優選。特別是，從流動性和容易均勻分散的方面出發，優選為1100以下，另外優選為700以上。若著眼于流動性，從混合或涂布的作業性良好的方面出發，例如粘度(25°C )優選為IOOPa · s以下，進一步優選為60 · s以下。從能夠均勻地固定于顆粒上的方面出發， 下限優選為0. OlPa · s以上，進一步優選為0. 7Pa · s以上。CTFE聚合物可以是CTFE的均聚物，也可以是與其他單體形成的共聚物。作為CTFE均聚物的市售品，可例示出例如大金工業株式會社制造的 DAIFL0ILS-10 (重均分子量約 900)、DAIFLOIL S-20 (重均分子量:1000)、DAIFL0IL S_3(重均分子量700)、DAIFLOIL S_50(重均分子量:1100)、Halocarbon公司制造的 Halocarbon 270il、Halocarbon 56 Oil、Halocarbon 95 Oil、Halocarbon 200 Oil、 Halocarbon 400 OiUHalocarbon 700 OiUHalocarbon IOOON Oil·。本發明中使用的低分子量CTFE聚合物與儲氫合金成分——鎳的親和性良好，能夠長時間對儲氫合金顆粒賦予疏水性。(b)接合劑作為本發明中使用的接合劑(b)，可以采用一直以來用于形成鎳氫二次電池的儲氫合金層的公知材料，例如日本特開2002-15731號公報等中記載的接合劑。具體地說，可例示出例如甲基纖維素、羧甲基纖維素等纖維素系接合劑；聚乙烯醇、聚環氧乙烷等親水性合成樹脂系接合劑；聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)等氟樹脂系接合劑；聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯等烴系接合劑；丁苯橡膠(SBR)等橡膠系接合劑。其中，使用非氟系接合劑時，顯著表現出低分子量CTFE聚合物所具有的疏水效果。另外，使用氟樹脂系接合劑時，雖然氟樹脂自身具有疏水性，但通過添加低分子量CTFE 聚合物，容易進一步在電極表面上表現出疏水性。(c)儲氫合金顆粒作為本發明中使用的儲氫合金，可以采用一直以來用于形成鎳氫二次電池的儲氫合金層的公知材料，例如日本特開平02-291665號公報、日本特開2008-2105M號公報等中記載的合金。具體地說，可例示出例如將被稱為型的混合稀土金屬(Mm，misch metal)用作主原料的合金、被稱為AB2型的Ti-&-Mn-V、Ti-Zr-Cr-Fe, Ti-Cr-V或被稱為BCC型的 Ti-Cr-V等。其中，從循環特性等電池特性良好的方面出發，優選混合稀土金屬系的儲氫合
^^ ο混合稀土金屬系儲氫合金(AB5型)是將具有CaCu5結構的LaNi5系合金的部分La 用Ce、Pr、Nd等稀土金屬元素置換而成的混合物，作為代表例，可列舉出Ce/La/Nd/其他稀土金屬元素(=45/30/5/20重量％ )。另外，還已知將Mm、Ni、Co、Al和Mn以摩爾比Mm/ Ni/Co/Al/Mn 為 1. 0/3. 3/0. 9/0. 2/0. 6 合金化而成的物質、以 1. 0/4. 1/0. 3/0. 35/0. 3 合金化而成的物質、以1. 0/3. 4/0. 8/0. 2/0. 6合金化而成的物質。儲氫合金以顆粒(粉末)的形態使用。粒徑通常為40 μ m左右 300 μ m左右。關于本發明中使用的儲氫合金層(I)中的低分子量CTFE聚合物(a)、接合劑(b) 和儲氫合金顆粒(c)的含量，在儲氫合金層(I)中(以下相同)，低分子量CTFE聚合物(a) 優選為0. 1質量％ 5.0質量％，接合劑(b)優選為0.5質量％ 5.0質量％，另外儲氫合金顆粒(c)優選為90質量％ 97質量％。另外，從電池特性提高的方面出發，低分子量 CTFE聚合物(a)和接合劑(b)的總量優選為5質量％以下，進一步優選為0.6質量％ 4.0
質量％。從循環特性、負荷特性良好的方面出發，低分子量CTFE聚合物(a)優選為5. 0質量％以下，進一步優選為1. 0質量％以下，另外，從能夠均勻地被覆電極的表面的方面出發，優選為0. 1質量％以上，進一步優選為0.5質量％以上。根據接合劑(b)的種類、分子量等而異，通常，從電池特性良好的方面出發，接合劑(b)優選為5.0質量％以下，進一步優選為3.0質量％以下，另外，從粘接性良好的方面出發，優選為0.5質量％以上，進一步優選為1.0質量％以上。(II)導電性支持體作為本發明中使用的導電性支持體(集電體)，可以采用一直以來用于鎳氫二次電池的儲氫合金電極(負極)的公知材料的支持體，例如日本特開2002-260646號公報等中記載的支持體。具體地說，可例示出例如纖維狀鎳、發泡鎳等三維導電性支持體；穿孔金屬板、多孔金屬板(expanded metal)、金屬網等二維導電性支持體等。本發明的儲氫合金電極可以通過利用各種方法在導電性支持體(II)上形成儲氫合金層(I)而制造。例如，可以采用下述方法(1)在不存在溶劑的條件下將規定量的低分子量CTFE聚合物(a)、接合劑(b)和儲氫合金顆粒(c)混合以制備糊料，并涂布或壓接到導電性支持體上的方法；(2)使用溶劑將接合劑(b)和儲氫合金顆粒(C)混合以制備糊料，并將其涂布或壓接到導電性支持體上以形成儲氫合金層，接著，在該儲氫合金層上涂布低分子量CTFE聚合物(a)的方法；(3)使用溶劑將接合劑(b)和儲氫合金顆粒(C)混合以制備糊料，利用澆注法或擠壓成型法形成儲氫合金片，接著，在該儲氫合金片上涂布或浸漬低分子量CTFE聚合物(a) 后，貼附到導電性支持體上的方法；等。這些方法中，從能夠均勻地將低分子量CTFE聚合物(a)涂布于儲氫合金顆粒(c) 上的方面出發，優選方法(1)。另外，本發明還涉及一種鎳氫二次電池，其將本發明的儲氫合金電極作為負極，并具備正極和堿性電解液。本發明的鎳氫二次電池除了使用本發明的儲氫合金電極作為負極以外，與現有的鎳氫二次電池同樣，正極、堿性電解液、以及隔膜、負極罐等的結構、材料等也可以采用現有公知技術。作為正極，具體地說，通常為例如填充了氫氧化鎳的鎳極。該鎳極可以通過將糊料填充到發泡狀鎳中而制作，所述糊料的主要成分為表面形成有氧化氫氧化鈷層的氫氧化鎳粉末。作為堿性電解液，可列舉出例如氫氧化鉀水溶液、氫氧化鈉、氫氧化鋰或者它們的混合溶液等。本發明的鎳氫二次電池在儲氫合金層含有疏水性優異且與鎳的親和性良好的低分子量CTFE聚合物，因此可以形成良好的固體-液體-氣體-3相界面狀態，能夠平穩地進行氫氣的儲藏和放出，因而能夠抑制電池內壓的上升，其結果，循環特性和負荷特性等電池特性也提高。實施例接下來舉出實施例對本發明進行說明，但本發明并不限定于這些實施例。本發明中采用的測定方法如下所述。(重均分子量)使用GPC(凝膠滲透色譜法株式會社東曹制造的HLC-8320GPC)進行測定。(運動粘度)根據JIS K 6893進行測定。實際上使用東京計器制造的B型粘度計(型號 BLBH)，利用No. 2轉子，以60rpm、25°C、2分鐘的條件進行測定。(對水接觸角)使用自動接觸角測定裝置DSA100S(協和界面科學株式會社制造)，使0. 5μ L純水落到電極上，測定8秒后的接觸角。實施例1(1)儲氫合金粉末的制作以規定的比例秤量市售的各金屬元素Mm、Ni、Co，Al和Mn并混合，以形成 MmNi3. Woa8Ala2Mna6(摩爾比為 Mm/Ni/Co/Al/Mn= 1. 0/3. 4/0. 8/0. 2/0. 6。Mm為混合稀土金屬)。將該混合物投入高頻熔解爐中熔解后，流入模具中并冷卻，制作由MmNi3.4Co0.8A10.2Mn0.6 構成的儲氫合金的塊(鑄塊)。將該儲氫合金的塊粗粉碎后，在惰性氣體中進行機械粉碎， 至平均粒徑達50 μ m左右為止，制作儲氫合金粉末。需要說明的是，所得到的儲氫合金粉末的平均粒徑是通過激光衍射法測定的值。(2)儲氫合金電極的制作向所制作的儲氫合金粉末98質量份中加入作為接合劑的PTFE的分散體(大金工業株式會社制造的D-210C。(固體成分61. 0% )) 1. 5質量份(固體成分換算)、低分子量 CTFE聚合物(大金工業株式會社制造的DAIFLOIL S-20。重均分子量1000) 0. 5質量份，再加入純水進行混煉，制備儲氫合金層形成用漿料(活性物質漿料)。將該儲氫合金層形成用漿料涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。另外，對于負極進行能量色散型熒光X射線(EDX)分析，觀察氟原子和氯原子的分布，結果可知儲氫合金的表面均勻地附著有CTFE。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為 107. 4 度。實施例2作為低分子量CTFE聚合物，使用重均分子量為約900的低分子量CTFE聚合物(大金工業株式會社制造的DAIFLOIL S-IO0 )，除此之外與實施例1同樣地混煉混合物，制備儲氫合金層形成用糊料，將其涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為 104. 5 度。實施例3
向實施例1的工序⑴中制備的由MmNi3.4C0(1.8AlQ.2Mna6構成的儲氫合金粉末98. 5 質量份中加入作為接合劑的PTFE的分散體(大金工業株式會社制造的D-210C(固體成分 61. 0%))1. 5質量份，再加入純水進行混煉，制備儲氫合金層形成用漿料(活性物質漿料)。 將該儲氫合金層形成用漿料涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分。接著，在所得到的儲氫合金電極上均勻地涂布低分子量CTFE聚合物(大金工業株式會社制造的DAIFLOIL S-20)，使厚度為2 μ m左右(以質量換算相當于約1. 0%左右)，然后再次在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。另外，對于所涂布的負極進行EDX分析，觀察氟原子和氯原子的分布，結果可知在儲氫合金的表面均勻地附著有CTFE。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為 106. 8 度。實施例4向實施例1的工序(1)中制備的由MmNii4C0a8Ala2Mna6構成的儲氫合金粉末 97. 9質量份中加入作為接合劑的SBR水性乳液(JSR株式會社制造的TRD2001 (固體成分 48. 0%))1.5質量份(固體成分換算)、低分子量CTFE聚合物(大金工業株式會社制造的 DAIFLOIL S-20)0.5質量份、作為增稠劑的羧甲基纖維素(CMC)0. 1質量份，再加入純水進行混煉，制備儲氫合金層形成用漿料(活性物質漿料)。將該儲氫合金層形成用漿料涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為 108. 0 度。實施例5向實施例1的工序(1)中制備的由MmNi3.4C0(1.8AlQ.2Mn(1.6構成的儲氫合金粉末98. 4 質量份中加入作為接合劑的PTFE的分散體(大金工業株式會社制造的D-210C(固體成分 61. 0%))1.5質量份(固體成分換算)、低分子量CTFE聚合物(大金工業株式會社制造的 DAIFLOIL S-20)0. 1質量份，再加入純水進行混煉，制備儲氫合金層形成用漿料(活性物質漿料)。將該儲氫合金層形成用漿料涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為 103. 0 度。實施例6向實施例1的工序⑴中制備的由MmNi3.4C0(1.8AlQ.2Mn(1.6構成的儲氫合金粉末93. 5 質量份中加入作為接合劑的PTFE的分散體(大金工業株式會社制造的D-210C。(固體成分61. 0% )) 1. 5質量份(固體成分換算)、低分子量CTFE聚合物(大金工業株式會社制造的DAIFLOIL S-20) 5. 0質量份，再加入純水進行混煉，制備儲氫合金層形成用漿料(活性物質漿料)。將該儲氫合金層形成用漿料涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為107. 0 度。實施例7作為低分子量CTFE聚合物，使用重均分子量為約700的低分子量CTFE聚合物(大金工業株式會社制造的DAIFLOIL S-3)，除此之外與實施例1同樣地混煉混合物，制備儲氫合金層形成用糊料，將其涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為
105.4 度。實施例8作為低分子量CTFE聚合物，使用重均分子量為約1100的低分子量CTFE聚合物 (大金工業株式會社制造的DAIFLOIL S-50)，除此之外與實施例1同樣地混煉混合物，制備儲氫合金層形成用糊料，將其涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為 107. 0 度。實施例9向實施例1的工序(1)中制備的由MmNi3.4C0(1.8AlQ.2Mn(1.6構成的儲氫合金粉末98. 4 質量份中加入作為接合劑的羧甲基纖維素(CMC) 1. 1質量份、低分子量CTFE聚合物(大金工業株式會社制造的DAIFLOIL S-20)0. 5質量份，再加入純水進行混煉，制備儲氫合金層形成用漿料(活性物質漿料)。將該儲氫合金層形成用漿料涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在 90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為
106.5 度。比較例1向實施例1的工序⑴中制備的由MmNi3.4C0(1.8AlQ.2Mna6構成的儲氫合金粉末98. 5 質量份中加入作為接合劑的PTFE的分散體(大金工業株式會社制造的D-210C(固體成分 61. 0%))1.5質量份(固體成分)，再加入純水進行混煉，制備儲氫合金層形成用漿料(活性物質漿料)。將該儲氫合金層形成用漿料涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為63. 5度。比較例2向實施例1的工序⑴中制備的由MmNi3.4C0(1.8AlQ.2Mna6構成的儲氫合金粉末98. 5 質量份中加入作為接合劑的PTFE的分散體(大金工業株式會社制造的D-210C(固體成分 61. 0%))1. 5質量份，再加入純水進行混煉，制備儲氫合金層形成用漿料(活性物質漿料)。 將該儲氫合金層形成用漿料涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分。接著，在所得到的儲氫合金電極上均勻地涂布PTFE分散體(大金工業株式會社制造的D-210C)，使厚度為2 μ m左右(以質量換算相當于約1. 0%左右)，然后再次在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。另外，對于所涂布的負極，利用 EDX分析確認氟的分布，結果可知存在PTFE部分凝聚的部分，無法均勻地涂布。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為 105. 0 度。比較例3作為CTFE聚合物，使用重均分子量為300的CTFE聚合物，除此之外與實施例1同樣地混煉混合物，制備儲氫合金層形成用糊料。將該儲氫合金層形成用漿料涂布于鍍鎳的穿孔金屬板上，在90°C的恒溫槽中進行干燥直至無水分，制作儲氫合金電極(負極)。對所得到的儲氫合金電極的儲氫合金層表面的對水接觸角進行考察，結果為64. 0度。比較例4作為CTFE聚合物，使用重均分子量為1300的CTFE聚合物，除此之外與實施例1 同樣地混煉混合物，制備儲氫合金層形成用糊料。但是，混煉作業無法順利進行，無法在室溫下均勻混合。實施例10將實施例1中制造的本發明的儲氫合金電極剪裁成330mmX30mm的大小，作為負極，將燒成鎳板(焼成二 , ’ >板M270mmX30mm)作為正極，在正極與負極之間夾入厚度為130 μ m的實施了親水性處理的聚丙烯無紡布作為隔膜，并以漩渦狀卷繞，然后收納于 SUBC (直徑22. 5mm、全長43mm)的大小的電池罐中。接著，將6N-氫氧化鉀水溶液填充到電池罐內后進行密封，制作本發明的鎳氫二次電池。對于該鎳氫二次電池，根據以下方法考察循環特性和負荷特性。結果列于表1。(負荷特性)以IC的電流值充電1. 5小時后，以3. OC的電流值放電至終止電壓1. 0V，測定此時的放電容量。以將比較例5的放電容量設為100時的指數進行評價。(循環特性)以IC的電流值充電1. 5小時后，一邊測定放電容量一邊以IC的電流值放電至終止電壓1. 0V，將上述充放電循環作為1次循環。記錄放電容量達到初期放電容量的80%以下的循環次數，以將比較例5的循環次數設為100時的指數進行評價。實施例11 18和比較例5 7除了使用實施例2 9和比較例1 3中分別制造的儲氫合金電極以外，與實施例10同樣地制作鎳氫二次電池，考察其循環特性和負荷特性。結果列于表1。[表1]
權利要求
1.一種儲氫合金電極，其在導電性支持體(II)上具有儲氫合金層(I)，該儲氫合金層 (I)包含重均分子量為500 1200的三氟氯乙烯聚合物(a)、接合劑(b)和儲氫合金顆粒(C)。
2.如權利要求1所述的儲氫合金電極，其中，儲氫合金層(I)使用儲氫合金層形成用糊料而形成，該儲氫合金層形成用糊料包含重均分子量為500 1200的三氟氯乙烯聚合物(a)、接合劑(b)和儲氫合金顆粒(C)。
3.如權利要求1或2所述的儲氫合金電極，其中，儲氫合金層(I)通過在包含接合劑(b)和儲氫合金顆粒(c)的儲氫合金層上涂布重均分子量為500 1200的三氟氯乙烯聚合物(a)而形成。
4.一種鎳氫二次電池，其將權利要求1 3的任一項所述的儲氫合金電極作為負極，并具備正極和堿性電解液。
全文摘要
本發明提供一種儲氫合金電極，所述儲氫合金電極具有疏水性優異的儲氫合金層，能夠抑制電池內壓的上升，可以提供循環特性、負荷特性優異的鎳氫二次電池，所述儲氫合金電極在導電性支持體(II)上具有包含重均分子量為500～1200的三氟氯乙烯聚合物(a)、接合劑(b)和儲氫合金顆粒(c)的儲氫合金層(I)；另外本發明提供一種鎳氫二次電池。
文檔編號H01M4/24GK102473906SQ20108002599
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月24日 優先權日2009年7月1日
發明者一坂俊樹, 中澤瞳, 佐薙知世, 坂田英郎, 有馬博之, 高明天 申請人:大金工業株式會社