專利名稱：非水電解質二次電池及其制造方法
技術領域：
本發明涉及非水電解質二次電池及其制造方法。
背景技術：
近年來，為了實現移動設備的驅動時間的長期化，從環境問題的方面出發為了使用電池作為汽車搭載用電源，或為了適應大型工具用電源的直流化的要求，一直要求可急速充電、同時可大電流放電的小型且輕量的二次電池。作為滿足這樣要求的典型的二次電池，可列舉出非水電解質二次電池。這樣的非水電解質二次電池(在以下中也有時簡稱為“電池”)具備在正極與負極之間設有多孔質絕緣層的電極組。該電極組與電解液一同設在不銹鋼制、鍍鎳鐵制或鋁等金屬制的電池殼內(專利文獻1)。先行技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開平05-182693號公報
發明內容
發明要解決的問題可是，一般已知如果將處于充電狀態的非水電解質二次電池保存在高溫下(例如60°C以上的環境下)，或者對非水電解質二次電池重復進行充放電，則在非水電解質二次電池內產生氣體，電池的內壓上升。如果非水電解質二次電池的內壓上升，則引起電池的膨起或從防爆閥的漏液，因此擔心電池的安全性下降。本發明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于，即使在將處于充電狀態的非水電解質二次電池保存在高溫下時，或者即使在對非水電解質二次電池重復進行充放電時，也能夠防止非水電解質二次電池的膨起及漏液，確保電池的安全性。解決課題的方法本發明的非水電解質二次電池具備正極、負極和多孔質絕緣層，多孔質絕緣層被設在正極與負極之間。正極具有正極集電體和正極合劑層，正極合劑層被設在正極集電體的至少一方的表面上。正極集電體含有平均晶體粒徑為Iym以上的鋁粒子。換而言之，則正極的拉伸延伸率為3%以上。正極合劑層含有正極活性物質和熔點或軟化點高于200°C 的有機材料。這樣的有機材料優選是粘結劑。如此的正極可按以下所示的方法制作。首先，將正極活性物質和熔點或軟化點高于200°C的有機材料設在正極集電體的至少一方的表面上。接著，對表面設有正極活性物質及上述有機材料的正極集電體在壓延后在規定的溫度下進行熱處理。這里，規定的溫度為 2000C ^ (規定的溫度)< (上述有機材料的熔點或軟化點)。在壓延后進行的熱處理工序中，能夠從正極活性物質的表面除去吸附在正極活性物質的表面上的水分或二氧化碳等。因而，如果采用該正極制作非水電解質二次電池，則即使以充電狀態在高溫下(例如60°C以上的環境下)保存該非水電解質二次電池，也能夠防止從正極活性物質產生二氧化碳等氣體。此外，如果采用該正極制作非水電解質二次電池， 則即使對該非水電解質二次電池重復進行充放電，也能夠防止從正極活性物質產生二氧化碳等氣體。另外，由于有機材料的熔點或軟化點高于200°C，因此在壓延后進行的熱處理工序中能夠防止有機材料的熔化或軟化。因而，能夠防止熔化或軟化的有機材料覆蓋正極活性物質。這里，“平均晶體粒徑”在本說明書中是按以下所示的方法求出的值。首先，在將電池充電后從該電池取出正極。接著，在規定的條件下對該正極的截面進行加工。然后，對加工過的截面進行掃描離子顯微鏡圖像(SIM圖像Scanning Ion Microscope Image)測定。 然后，從得到的SIM圖像測定鋁粒子的晶體粒徑，求出測定的鋁粒子的晶體粒徑的平均值。此外，“正極的拉伸延伸率”在本說明書中是按以下所示的方法求出的值。首先，準備測定用正極(寬為15mm，長度方向的長度為20mm)。接著，將測定用正極的長度方向的一端固定，沿著測定用正極的長度方向，以20mm/min的速度拉伸測定用正極的長度方向的另一端。然后，測定剛斷裂前的測定用正極的長度方向的長度，采用測定的長度和拉伸前的測定用正極的長度方向的長度(即20mm)，算出正極的拉伸延伸率。(正極的拉伸延伸率)= {(剛斷裂前的測定用正極的長度方向的長度)_(拉伸前的測定用正極的長度方向的長度)} + (拉伸前的測定用正極的長度方向的長度)在本發明的非水電解質二次電池中，作為有機材料，與正極合劑層中的與正極集電體的表面相接的部分相比，也可以更多地存在于正極合劑層的表面。在后述的優選的實施方式中，有機材料是聚酰亞胺、聚酰亞胺衍生物、四氟乙烯的聚合物及含有四氟乙烯單元的共聚物中的至少一種。在本發明的非水電解質二次電池中，優選正極活性物質是LiNixM(1_x)02 (M為Co、Al 及Mn中的至少一種，χ滿足0. 3彡χ < 1)。發明效果根據本發明，即使在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池，或者即使在對非水電解質二次電池重復進行充放電時，都能夠確保非水電解質二次電池的安全性。
圖1是表示壓延后的熱處理中的熱處理溫度與壓延后的熱處理中從正極產生的氣體的量的關系的曲線圖(實驗結果)。圖2是示意性地表示在使用PvdF(聚偏氟乙烯，poly (vinylidene fluoride))作為正極的粘結劑時，壓延后的熱處理中的熱處理溫度與電池容量的關系的曲線圖。圖3是本發明的一實施方式的非水電解質二次電池的立體圖。圖4是本發明的一實施方式中的電極組的剖視圖。圖5是表示本發明的一實施方式中的正極的制作方法的流程圖。圖6是表示本發明的一實施方式的第1變形例中的正極的制作方法的第1方法的流程圖。
圖7是匯總在實施例中得到的結果的表。
具體實施例方式在說明本發明的實施方式之前，對完成本發明時本申請發明者們進行的研究進行說明。本申請發明者們在W02009/019861中公開了，如果在將表面設有正極活性物質等的正極集電體壓延后在規定的溫度下進行熱處理(在本說明書中將該熱處理記為“壓延后的熱處理”。)，則能夠使正極的拉伸延伸率在3%以上(如果不進行壓延后的熱處理，則正極的拉伸延伸率為1.5%左右)，因此能夠防止起因于壓壞的內部短路的發生。此外，在 W02009/019861中，規定為優選壓延后的熱處理溫度盡量為低溫(例如170°C )。作為其理由，在W02009/019861中進行了說明，認為是因為如果提高壓延后的熱處理溫度，則正極合劑層中含有的粘結劑會熔化，覆蓋正極活性物質，其結果是，導致非水電解質二次電池的容量降低。可是，本次本申請發明者們發現，如果提高壓延后的熱處理溫度，例如如果將該溫度規定為200°C以上，則在高溫下(例如60°C以上的環境下)保存處于充電狀態的非水電解質二次電池時或對非水電解質二次電池重復進行充放電時，能夠抑制該非水電解質二次電池的內壓上升。如果在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池時或對非水電解質二次電池重復進行充放電，則非水電解質二次電池的內壓上升這樣的不良情況在以前就已知道。作為發生這樣的不良情況的理由，以往認為是因為，如果在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池或對非水電解質二次電池重復進行充放電，則非水電解質被分解，其結果是釋放出二氧化碳等氣體。可是，本申請發明者們本次發現如果提高壓延后的熱處理溫度，則能夠消除上述不良情況。由此，本申請發明者們認為，上述不良情況不僅是因為非水電解質的分解這個要因，也起因于與該要因完全不同的另外的要因。為了查明新的要因，本申請發明者們調查了在壓延后的熱處理中在正極發生的現象。于是得知在壓延后的熱處理中，氣體從正極產生。不僅如此，還得知從正極產生的氣體的量依賴于壓延后的熱處理溫度。其結果見圖1。由圖1得知，直到壓延后的熱處理溫度達到T1 ( 2000C )為止，隨著壓延后的熱處理溫度提高，從正極產生的氣體的量增加。可是，如果壓延后的熱處理溫度超過T1，則從正極產生的氣體的量幾乎不增加。根據圖1所示的該結果，本申請發明者們認為，作為引起上述不良情況的新的要因，是因為如果在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池，或對非水電解質二次電池重復進行充放電，則從正極產生氣體。另外，本申請發明者們著眼于鋰復合氧化物容易與空氣中的二氧化碳及水分反應的性質，認為作為如果在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池，或對非水電解質二次電池重復進行充放電，則從正極產生氣體的理由如以下所示。作為正極，以往按以下所示的方法制作。首先，將正極活性物質、導電劑及粘結劑涂布在正極集電體的表面。接著，對表面涂布有正極活性物質等的正極集電體進行壓延。將壓延后的正極集電體裁斷成規定的形狀及大小。
在該壓延時，由于不僅對正極集電體、而且對正極活性物質也施加壓力，因此正極活性物質被粉碎。由此，壓延后的正極活性物質的表面積為壓延前的正極活性物質的表面積的數倍。由于在空氣中進行壓延，因此在正極活性物質的新生表面吸附空氣中的二氧化碳及水分等。也就是說，通過壓延使正極活性物質的表面積增加，因而在正極活性物質的表面吸附非常多的二氧化碳及水分等。如果在正極活性物質的表面吸附二氧化碳及水分，則在該正極活性物質的表面， 正極活性物質與二氧化碳和水分產生反應，生成化合物。如果采用該正極制作非水電解質二次電池，以充電的狀態在高溫下保存該非水電解質二次電池，或對該非水電解質二次電池重復進行充放電，則該化合物被分解，其結果是產生氣體。在以下中，將在正極活性物質的表面中通過正極活性物質與二氧化碳和水分反應而生成的化合物記述為“誘發內壓上升的化合物”。綜上所述，如果在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池或對非水電解質二次電池重復進行充放電，則非水電解質二次電池的內壓上升的不良情況以往被認為起因于非水電解質的分解等。可是，通過本申請發明者們的實驗及對實驗結果的考察得知 該不良情況不僅起因于非水電解質的分解(以往提出的要因)，而且也起因于通過壓延在正極活性物質的表面吸附非常多的二氧化碳及水分這樣的要因(本次發現的要因)。通過本申請發明者們的進一步考察，得知作為引起上述不良情況的要因，與以往提出的要因相比，本次發現的要因為支配地位。而且得知為了克服本次發現的要因，只要在將表面設有正極活性物質、導電劑及粘結劑的正極集電體壓延后，在200°C以上的溫度(例如200°C以上且300°C以下，優選230°C以上且250°C以下)進行壓延后的熱處理就可以。可是，如果將壓延后的熱處理溫度規定在200°C以上，則出現新的問題。圖2是示意性地表示在使用PvdF作為正極的粘結劑時，壓延后的熱處理溫度與電池容量的關系的曲線圖。以往，作為正極的粘結劑優選使用PvdF，但PvdF的熔點Tm為172°C。因此，如果將壓延后的熱處理溫度規定為200°C以上，則PvdF熔化，覆蓋正極活性物質。因而，制造的非水電解質二次電池的容量比設計時的容量大幅度減小。本申請發明者們為了解決新的問題，認為只要使用在200°C以上(例如在200°C以上且300°C以下)也不熔化或軟化的有機材料作為正極的粘結劑就可以，從而完成了本申請發明。以下，參照附圖對本發明的實施方式進行詳細說明。再有，本發明并不限定于以下所示的實施方式。《發明的實施方式1》圖3是本實施方式的非水電解質二次電池的立體圖。圖4是本實施方式中的電極組的剖視圖。在本實施方式的非水電解質二次電池中，電極組8與非水電解質一同收容在電池殼1內，電池殼1的開口被封口板2密封。電極組8是通過經由多孔質絕緣膜6卷繞正極4 和負極5而形成的。正極4經由正極引線如連接在封口板(具有作為正極端子的功能)2 的下表面，具有正極集電體4A和正極合劑層4B、4B。負極5經由負極引線fe連接在設在封口板2上的鉚釘21 (具有作為負極端子的功能)上，具有負極集電體5A和負極集電體5B、 5B。鉚釘21通過墊圈22與封口板2絕緣。在封口板2上形成有注入孔(未圖示)，將非水電解質從該注入孔注入電池殼1內。當非水電解質注入到電池殼1內，則用密封塞23將該注入孔封堵。在本實施方式中，對正極4進行詳述。正極集電體4A例如只要具有IOym以上且500 μ m以下的厚度就可以，可以是由導電性材料構成的基板或箔，也可以是在由導電性材料構成的基板或箔上形成有多個孔的集電體。正極集電體4A只要含有鋁就可以，可以由鋁形成，也可以由含有少量的鐵(例如 1.20質量％以上且1.70質量％以下)的鋁形成。在這樣的正極集電體4A中，鋁粒子的平均晶體粒徑為Iym以上。再有，本申請發明者們認為，由于本實施方式中的壓延后的熱處理溫度在200°C以上，因此正極集電體4A可以含有鐵也可以不含有鐵。正極合劑層4B被設在正極集電體4A的兩表面上，含有正極活性物質、導電劑及粘結劑。正極活性物質可使用作為鋰離子二次電池的正極活性物質而公知的材料，沒有特別的限定。作為正極活性物質的一例子，可列舉出LiCo02、LiNi02、LiMr^2或LiCoNW2等鋰復合氧化物。再有，關于在本實施方式中得到的效果，與正極活性物質不含鎳的鋰復合氧化物(在上述具體例中為LiCoO2或LiMnO2)時相比，在正極活性物質含有鎳的鋰復合氧化物 (在上述具體例中為LiNiO2或LiCoNiO2)時效果更大。在后述的第2變形例中對此進行說明。作為正極4的導電劑，可使用作為鋰離子二次電池的正極的導電劑公知的材料， 沒有特別的限定。作為正極4的導電劑的一例子，可列舉出石墨等石墨類或乙炔黑等炭黑。 導電劑只要相對于正極活性物質100質量份在1質量份以上且20質量份以下就可以。作為正極4的粘結劑，采用熔點或軟化點高于200°C的有機材料(以下有時簡記為 “上述有機材料”、“該有機材料”或“有機材料”)。由于以前認為適合作為正極4的粘結劑的PvdF的熔點為172°C，因此該有機材料與PvdF相比耐熱性優良。因而，與采用PvdF作為正極的粘結劑時相比，能夠提高正極4的粘結劑的耐熱性。為了提高正極4的粘結劑的耐熱性，優選由上述有機材料(熔點或軟化點高于 200°C的有機材料)構成正極4的粘結劑。可是，如果正極合劑層4B中的上述有機材料的占有體積是正極合劑層4B中的正極4的粘結劑的占有體積的50%以上，就能最低限度地確保正極4的粘結劑的耐熱性。因此，如果在正極合劑層4B中與上述有機材料相比耐熱性差的材料(PvdF等)的占有體積低于正極4的粘結劑的占有體積的50% (優選為30%以下)，也可以在正極合劑層4B內存在耐熱性比上述有機材料差的材料。作為熔點高于200 0C的有機材料的具體例子，可列舉出聚酰亞胺、聚酰亞胺衍生物、PTFE(polytetrafluoroethylene,四氟乙烯的聚合物)或含有 TFE (tetrafluoroethylene)單元的共聚物等。作為軟化點高于200°C的有機材料的具體例子，可列舉出相對高分子量的、且具有高耐熱性的丙烯酸類橡膠或氟橡膠等。再有，正極4的粘結劑，也可以是聚酰亞胺、聚酰亞胺衍生物、PTFE、含有TFE單元的共聚物、丙烯酸類橡膠及氟橡膠中的至少一種，也可以含有少量(例如正極合劑層4B中的PvdF的占有體積為正極合劑層4B中的粘結劑的占有體積的30%以下)的PvdF。正極4的粘結劑的含量相對于100質量份的正極活性物質優選為1質量份以上且 10質量份以下。也就是說，在正極4的粘結劑由上述有機材料構成時，上述有機材料的含量相對于100質量份的正極活性物質優選為1質量份以上且10質量份以下。即使在正極4的粘結劑含有少量的PvdF時，上述有機材料的含量只要相對于100質量份的正極活性物質為1質量份以上且10質量份以下就可以。由此，能夠確保正極合劑層4B中的正極活性物質的含有率，因而能夠防止招致電池容量降低。此外，能夠使正極活性物質粘結在正極集電體4A上。正極合劑層4B中的粘結劑的分布沒有特別的限定。正極4的粘結劑也可以分散在正極合劑層4B內。此外，如在后述的第1變形例中說明那樣，與正極合劑層4B中的與正極集電體4A的表面接觸的部分相比，正極4的粘結劑更多地存在于正極合劑層4B的表面。圖5是表示本實施方式中的正極4的制造方法的流程圖。本實施方式中的正極4可按以下所示的方法進行制作。以下，首先，對使用PTFE或含有TFE單元的共聚物作為正極4的粘結劑時的正極4的制造方法進行說明，接著，對使用聚酰亞胺或聚酰亞胺衍生物作為正極4的粘結劑時的正極4的制造方法進行說明。然后， 對使用丙烯酸類橡膠或氟橡膠作為正極4的粘結劑時的正極4的制造方法進行說明，首先，雖在圖5中沒有圖示，但先將正極活性物質、導電劑及PTFE或含有TFE單元的共聚物混合，制作正極合劑膏糊。此時，也可以在正極合劑膏糊中混合少量的PvdF。接著，在步驟SlOl中，將正極合劑膏糊涂布在正極集電體4A的兩表面上。由此，在正極集電體4A的表面上設置正極活性物質、導電劑及PTFE或含有TFE單元的共聚物(工序(a))。接著，在步驟S102中，使正極合劑膏糊干燥。然后，在步驟S103中，對表面設有正極活性物質等的正極集電體進行壓延(工序 (b))。此時，因對正極活性物質也施加壓力，因而正極活性物質被粉碎。因此，正極活性物質的表面積因壓延而激增。壓延通常在空氣中進行，因此在激增的正極活性物質的表面上吸附空氣中的二氧化碳及水分等。如果在正極活性物質的表面吸附二氧化碳及水分，則二氧化碳、水分與正極活性物質產生反應，其結果是，在正極活性物質的表面生成誘發內壓上升的化合物。然后，在步驟S104中，對壓延后的正極集電體進行熱處理(工序(b))。作為該熱處理的方法，可列舉出采用熱風、IH(感應加熱induction Heating)、紅外線或電熱的熱處理，但優選選擇使加熱到規定的溫度的熱輥與壓延后的正極集電體接觸的方法。如果采用熱輥進行壓延后的熱處理，則能夠縮短熱處理的時間，且能夠將能量損失抑制在最低限。熱處理溫度高于正極集電體4A的軟化溫度，在200°C以上，且是低于正極合劑層4B中的有機材料的熔點或軟化點的溫度。關于熱處理時間，例如，可以設定在不引起作業效率下降的程度。熱處理時間例如可以在0. 1秒以上且5小時以下，優選為10秒以上且1小時以下。在該壓延后的熱處理中，如圖1所示，從正極產生氣體。具體而言，在上述壓延工序中，在正極活性物質的表面生成誘發內壓上升的化合物。如果對該正極進行壓延后的熱處理，則上述化合物(誘發內壓上升的化合物)被分解，生成二氧化碳及水。作為該熱處理，基于以下的理由，優選不在壓延前進行而在壓延后進行。在壓延工序之前的工序(例如制作正極合劑膏糊的工序)中，有時空氣中的二氧化碳或水分(記述為“第1吸附物”)吸附在正極活性物質的表面。如果在壓延前進行熱處理，則產生來自第1吸附物的氣體。在壓延工序中，空氣中的二氧化碳或水分(記述為“第2吸附物”)也吸附在正極活性物質的表面。因而，如果在壓延后進行熱處理，則不僅產生來自第1吸附物的氣體，也產生來自第2吸附物的氣體。這里，在壓延工序中正極活性物質的表面積激增。因此，與第1吸附物相比，第2 吸附物壓倒性地多，因此與來自第1吸附物的氣體相比，來自第2吸附物的氣體壓倒性地多。因而，在通過在壓延前進行熱處理而制作的正極中，非常多的二氧化碳或水照舊吸附在正極活性物質的表面。所以，如果將采用這樣的正極制造的非水電解質二次電池在充電的狀態下在高溫下保存，或對采用這樣的正極制造的非水電解質二次電池重復進行充放電， 則有產生大量氣體的可能性。基于上述情況，優選不在壓延前進行熱處理，而在壓延后進行熱處理。此外，由于壓延后的熱處理溫度低于PTFE或含有TFE單元的共聚物的熔點，因此在壓延后的熱處理中能夠防止PTFE或含有TFE單元的共聚物熔化。此外，由于壓延后的熱處理溫度低于PTFE或含有TFE單元的共聚物的分解溫度，因此在壓延后的熱處理中能夠防止PTFE或含有TFE單元的共聚物分解。不僅如此，如果進行壓延后的熱處理，則可提高正極4的拉伸延伸率，此外，還能夠使含在正極集電體4A中的鋁粒子的平均晶體粒徑增大。具體而言，如果進行壓延后的熱處理，則正極4的拉伸延伸率從1.5%左右達到3%以上，含在正極集電體4A中的鋁粒子的平均晶體粒徑從0. 5 μ m左右達到1 μ m以上。在壓延后的熱處理結束后，將實施了壓延后的熱處理的正極裁斷成規定的形狀及尺寸。由此，能夠得到本實施方式的正極4。接著，示出使用聚酰亞胺或聚酰亞胺衍生物作為正極4的粘結劑時的正極4的制作方法。聚酰亞胺或聚酰亞胺衍生物不易溶解于有機溶劑中，但它們的單體容易溶解于有機溶劑中。因此，優選按以下所示的方法制作正極4。再有，以下重點示出與使用PTFE或含有TFE單元的共聚物作為正極4的粘結劑時的正極4的制作方法的不同之處。首先，將溶解有在200°C 300°C (本實施方式中的壓延后的熱處理溫度左右)發生聚合反應而形成聚酰亞胺的單體或在該溫度下發生聚合反應而形成聚酰亞胺衍生物的單體的溶劑與正極活性物質和導電劑混合攪拌，制作正極合劑膏糊。接著，在步驟SlOl中，將制作的正極合劑膏糊涂布在正極集電體4A的兩表面上。 然后，在步驟S102中，在正極集電體4A的兩表面上，使該正極合劑膏糊干燥。然后，在步驟 S103中，對表面設有正極活性物質等的正極集電體進行壓延。然后，在步驟S104中，對壓延后的正極集電體在200°C以上的溫度下進行熱處理。 此時，在壓延工序中生成于正極活性物質的表面上的化合物(誘發內壓上升的化合物)被分解，生成二氧化碳及水。不僅如此，上述單體發生聚合反應，成為聚酰亞胺或聚酰亞胺衍生物。然后，將實施了壓延后的熱處理的正極切斷成規定的形狀及尺寸，就能得到本實施方式的正極4。在使用軟化點高于200°C的有機材料(例如氟橡膠或丙烯酸類橡膠)作為正極4 的粘結劑的情況下，只要按照使用PTFE或含有TFE單元的共聚物作為正極4的粘結劑時的正極4的制作方法制作正極4就可以。如以上說明，如果進行本實施方式的壓延后的熱處理，則能夠從正極活性物質的表面將吸附在正極活性物質的表面上的氣體除去。因而，即使以充電狀態在高溫下保存本實施方式的非水電解質二次電池、或對該非水電解質二次電池重復進行充放電，也能夠防止從正極4產生氣體。如果如此進行本實施方式中的壓延后的熱處理，則能夠除去在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池時引起該非水電解質二次電池的內壓上升這樣的不良情況的主要要因，能夠除去在對非水電解質二次電池重復進行充放電時引起該非水電解質二次電池的內壓上升這樣的不良情況的主要要因。所以，無論是將本實施方式的非水電解質二次電池以充電的狀態在高溫下保存，還是對該非水電解質二次電池重復進行充放電，都能防止電池的膨起及從防爆閥的漏液。由此能夠抑制電池的安全性的下降。另外，在本實施方式中，壓延后的熱處理溫度低于正極合劑層4B中的有機材料的熔點或軟化點。因而，在壓延后的熱處理中能夠抑制因正極合劑層4B中的有機材料熔化或軟化而覆蓋正極活性物質的問題。由此，能夠防止起因于壓延后的熱處理的電池容量的降低。再有，在本實施方式中，即使在正極合劑層4B中含有少量的PvdF，也能夠將起因于壓延后的熱處理的電池容量的下降抑制在最低限。因為PvdF的含量少，因此即使在壓延后的熱處理中PvdF熔化，熔化的PvdF也只不過覆蓋正極活性物質的一部分。此外，壓延后的熱處理溫度低于正極4的粘結劑的分解溫度。因而，能夠防止正極 4的粘結劑因壓延后的熱處理而分解。因此能夠確保非水電解質二次電池的性能。不用說， 因壓延后的熱處理溫度低于正極集電體4A、正極活性物質及正極4的導電劑的分解溫度， 因此能夠防止正極集電體4A、正極活性物質及正極4的導電劑由于壓延后的熱處理而被分解。不僅如此，還能夠使本實施方式中的正極4的拉伸延伸率在3%以上。通常，負極 5的拉伸延伸率在3%以上，多孔質絕緣膜6的拉伸延伸率在3%以上。因而，在非水電解質二次電池被壓壞時能夠防止正極4先于負極5或多孔質絕緣膜6斷裂。所以，能夠防止起因于壓壞的內部短路的發生。這里，本申請發明者們認為，作為通過壓延后的熱處理使正極4的拉伸延伸率增大到3%以上的理由，此外作為通過壓延后的熱處理使正極集電體4A中所含的鋁粒子的平均晶體粒徑從0. 5 μ m左右增大到1 μ m以上的理由，是因為如果進行壓延后的熱處理則正極集電體4A發生軟化的緣故。以下對本申請發明者們所考慮的作為通過壓延后的熱處理使正極4的拉伸延伸率增大到3%以上的理由進行說明。由于在正極集電體的表面上形成有正極合劑層，因此正極的拉伸延伸率沒有被正極集電體自身固有的拉伸延伸率所限制。通常，正極合劑層的拉伸延伸率低于正極集電體的拉伸延伸率。因此，在對沒有進行壓延后的熱處理的正極進行拉伸時，在正極合劑層產生大的裂紋的同時，正極斷裂。認為這是因為在拉伸正極的同時，正極合劑層內的拉伸應力增加，施加給正極集電體的拉伸應力集中在產生大的裂紋的部位，由此使正極集電體斷裂。另一方面，在對進行了壓延后的熱處理的正極4進行拉伸時，由于正極集電體4A 是軟化的，因此一邊在正極合劑層4B產生大量微小的裂紋，一邊正極4繼續延伸，最終正極 4斷裂。認為這是因為施加給正極集電體4A的拉伸應力因產生微小裂紋而被分散，因而正極合劑層4B中的裂紋的產生對正極集電體4A的影響小，在產生裂紋的同時正極4不會斷裂而繼續延伸到一定尺寸，在拉伸應力達到一定大小(接近正極集電體4A中固有的拉伸延伸率的值)時，正極集電體4A斷裂。再有，在本實施方式的壓延后的熱處理中，認為由于200°C彡(熱處理溫度) < (正極合劑層4B中的有機材料的熔點或軟化點)，因此正極4的拉伸延伸率為3%以上且10%以下，正極集電體4A中的鋁粒子的平均晶體粒徑為1 μ m以上且10 μ m以下。這里， 如果正極4的拉伸延伸率為10%以下，則能夠在不伴隨正極4的變形的情況下制作電極組 8。再有，本實施方式也可以具有以下的構成。非水電解質二次電池的構成并不限定于上述記載。例如，電池殼也可以是圓筒形的。可是，關于通過將壓延后的熱處理溫度規定在200°C以上而得到的效果，與電池殼為圓筒形時相比，電池殼為方形時更大。因而，如本實施方式所示，電池殼優選為方形。作為電極組，也可以通過經由多孔質絕緣膜層疊正極和負極而形成。正極也可以不經由正極引線而經由正極集電板連接在正極端子上。負極也可以不經由負極引線而經由負極集電板連接在負極端子上。熔點或軟化點高于200°C的有機材料的用途并不限定于正極的粘結劑。例如，只要將熔點或軟化點高于200°C的有機材料設在正極合劑層的表面，就能使該有機材料作為發生內部短路等時的耐熱絕緣層而發揮作用。這樣，作為熔點或軟化點高于200°C的有機材料的用途，除了正極的粘結劑以外，例如還可列舉出耐熱絕緣層。在這種情況下，該有機材料的含有量也是只要相對于100質量份正極活性物質為1質量份以上且10質量份以下就可以。將合劑膏糊涂布在集電體的表面上的方法、在集電體的表面上使合劑膏糊干燥的方法、及對表面設有正極活性物質等的正極集電體進行壓延的方法沒有特別的限定。這在以下的第1變形例中也如此。此外，如以下的第1變形例中所示，優選與正極集電體的表面相比，上述有機材料更多地存在于正極合劑層的表面。正極活性物質也可以是在后述的第2變形例中說明的物質。此外，關于負極、多孔質絕緣膜及非水電解質將在后述的第3變形例中進行說明。(第1變形例)在第1變形例中，對正極合劑層中的上述有機材料(熔點或軟化點超過200°C的有機材料)的優選分布進行說明。本申請發明者們對正極合劑層中的有機材料的分布進行了研究，結果確認，優選與正極集電體的表面相比，該有機材料更多地存在于正極合劑層的表面。也就是說，在本變形例中的正極合劑層中，與正極合劑層中的與正極集電體的表面接觸的部分相比，上述有機材料更多地存在于正極合劑層的表面。以下，以采用PTFE或含有TFE單元的共聚物作為正極的粘結劑的情況舉例，對本變形例中的正極的制作方法(第1方法及第2方法)進行說明。再有，也可以按照第1方法制作本變形例中的正極，也可以按照第2方法制作本變形例中的正極。圖6是表示本變形例中的正極的制作方法的第1方法的流程圖。首先，雖在圖6中未圖示，但先將正極活性物質、導電劑和PTFE或含有TFE單元的共聚物混合攪拌，制作正極合劑膏糊。接著，在步驟S201中，將正極合劑膏糊涂布在正極集電體的兩表面上。接著，在步驟S202中，在由正極合劑膏糊形成的層的表面上涂布PTFE或含有TFE單元的共聚物。由此，與設在正極集電體的表面上的部分相比，粘結劑更多地存在于成為正極合劑層的部分的表面上。然后，在步驟S203中，使正極合劑膏糊和涂布在由正極合劑膏糊形成的層的表面上的PTFE或含有TFE單元的共聚物干燥。然后，在步驟S204中對表面設有正極活性物質、導電劑及粘結劑的正極集電體進行壓延，在步驟S205中對壓延后的正極集電體進行熱處理。關于步驟S205中的熱處理的條件，與上述實施方式中說明的條件相同。在將實施了壓延后的熱處理的正極切斷成規定的形狀及尺寸后，可得到本變形例的正極。本變形例中的正極的制作方法的第2方法未圖示，但在上述第1方法中的步驟 S201與步驟S202之間具有干燥工序。也就是說，在本變形例中的正極的制作方法的第2方法中，首先，在將正極合劑膏糊涂布在正極集電體的兩表面上后，使正極合劑膏糊干燥。接著，在由正極合劑膏糊形成的層的表面上涂布PTFE或含有TFE單元的共聚物，然后使涂布的PTFE或含有TFE單元的共聚物干燥。然后，在對表面設有正極活性物質、導電劑及粘結劑的正極集電體進行了壓延后，對壓延后的正極集電體進行熱處理。由以上得出，在本變形例中，壓延后的熱處理條件與上述實施方式相同，此外，使用上述有機材料作為正極的粘結劑。因而，在本變形例中，能夠得到在上述實施方式中所記載的效果。不僅如此，本申請發明者們還確認了，關于通過將壓延后的熱處理溫度規定為 200°C以上得到的效果，與使上述有機材料均勻地分散在正極合劑層中時相比，本變形例時的效果更大。(第2變形例)正極活性物質只要是鋰復合氧化物就沒有特別的限定，但優選采用LiNixM(1_x)02(M 為Co、Al及Mn中的至少一種，χ滿足0.31)。其理由如以下所示。一般，如果使用含有鎳的鋰復合氧化物作為正極活性物質，則與使用不含鎳的鋰復合氧化物(例如LiCoO2)作為正極活性物質時相比，在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池時產生的氣體的量大，對非水電解質二次電池重復進行充放電時產生的氣體的量大。因而，關于通過將壓延后的熱處理溫度規定為200°C以上得到的效果，與使用不含鎳的鋰復合氧化物作為正極活性物質時相比，使用含鎳的鋰復合氧化物(上述LiMxM(1_x) O2)作為正極活性物質時的效果更大。(第3變形例)作為上述實施方式中的負極、多孔質絕緣膜及非水電解質的材料，分別可使用作為鋰離子二次電池的負極、多孔質絕緣膜及非水電解質的材料而公知的材料。以下列舉其中的一例。作為負極集電體，例如可采用由銅、不銹鋼或鎳等構成的基板或箔，也可在該基板或箔上形成多個孔。負極合劑層中除了負極活性物質以外還含有粘結劑等。作為負極活性物質，例如， 可采用石墨、碳纖維等碳材料或SiOx等硅化合物等。這樣的負極例如可按以下所述進行制作。首先，在制作了含有負極活性物質及粘結劑等的負極合劑料漿后，將該負極合劑料漿涂布在負極集電體的兩表面上，然后使其干燥。接著，對兩表面上設有負極活性物質等的負極集電體進行壓延。再有，壓延后，也可以在規定的溫度下按規定時間實施熱處理。作為多孔質絕緣層，可列舉出具有大的離子透過度、且兼備規定的機械強度和絕緣性的微多孔薄膜、織布或無紡布等。作為多孔質絕緣層的材料的一例子，可列舉出例如聚丙烯、聚乙稀等聚烯烴或耐熱性優良的金屬氧化物(氧化鋁或氧化硅)。此外，多孔質絕緣層可以是由1種材料構成的單層膜，也可以是由2種以上的材料構成的復合膜或多層膜。非水電解液含有電解質和使電解質溶解的非水溶劑。作為非水溶劑，能夠使用公知的非水溶劑。該非水溶劑的種類沒有特別的限定，可以單獨使用環狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯或鏈狀羧酸酯等中的1種，也可以兩種以上混合使用。作為電解質，例如可單獨使用LiClO4, LiBF4, LiPF6, LiAlCl4, LiSbF6, LiSCN, LiCF3SO3^ LiCF3CO2, LiAsF6, LiBltlClltl、低級脂肪族羧酸鋰、LiCl、LiBr, Lil、氯硼烷鋰、硼酸鹽類或酰亞胺鹽類等中的1種，也可以兩種以上組合使用。電解質相對于非水溶劑的溶解量優選為0. 5mol/m3以上且2mol/m3以下。此外，非水電解質中除了電解質及非水溶劑以外，也可以含有具有通過在負極上分解、在負極上形成鋰離子傳導性高的被膜而提高電池的充放電效率的功能的添加劑。作為具有如此功能的添加劑，可以單獨采用例如碳酸亞乙烯酯(VC =Vinylene carbonate)、乙烯基碳酸亞乙酯(VEC:viny ethylene carbonate)或二乙烯基碳酸亞乙酯等中的1種，也可以兩種以上組合使用。另外，非水電解質中除了電解質及非水溶劑以外，也可以含有通過在過充電時分解、在電極上形成被膜而使電池不活性化的公知的苯衍生物。作為具有如此功能的苯衍生物，優選具有苯基及與苯基相鄰的環狀化合物基的化合物。苯衍生物相對于非水溶劑的含量優選為非水溶劑總量的IOvol %以下。實施例本申請發明者們為了確認上述實施方式中的效果，進行了以下的實驗。1.非水電解質二次電池的制作(1)電池 1(正極的制作方法)首先，相對于LiNiaS2Coai5Alatl3O2 (正極活性物質，圖7中記載為“LiNiCoA102”) 100 質量份，將1.25質量份的乙炔黑(導電劑)、3質量份的分散有PTFE(粘結劑)的溶液混合。 由此，得到正極合劑料漿。接著，將該正極合劑料漿涂布在厚度為15 μ m的含鐵鋁合金箔(A8021，正極集電體)的兩面上。此時，在正極集電體中的設有正極引線的部分上不涂布正極合劑料漿。在使正極合劑料漿干燥后，對兩面上設有正極活性物質等的正極集電體進行壓延。然后，對壓延后的正極集電體，在200°C的環境下進行30分鐘熱處理。然后，裁切成規定的尺寸，得到正極。(負極的制作方法)首先，相對于鱗片狀人造石墨100質量份，添加100質量份的含有1質量％的羧甲基纖維素的水溶液、和1質量份的丁苯橡膠(粘結劑)并混合。由此，得到負極合劑料漿。然后，將該負極合劑料漿涂布在厚度為8μπι的銅箔(負極集電體)的兩面上。此時，在負極集電體中的設置負極引線的部分上不涂布負極合劑料漿。在使負極合劑料漿干燥后，對兩面上設有負極活性物質等的負極集電體進行壓延。然后，裁切成規定的尺寸，得到負極。(非水電解液的調配方法)在碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸二乙酯的體積比為1 4 5的混合溶劑中添加3wt%的碳酸亞乙烯酯。在該溶液中溶解LiPF6,使其濃度達到1. Omol/L，得到非水電解液。(電池的制作方法)首先，在正極集電體中的沒有形成正極合劑層的部分上安裝鋁制的正極引線，在負極集電體中的沒有形成負極合劑層的部分上安裝鎳制的負極引線。然后，以正極引線和負極引線相互向同一方向延伸的方式使正極和負極相互對置，在該正極和負極之間配置聚乙烯制的隔膜(多孔質絕緣層)。然后，以中間夾著隔膜的狀態將正極和負極卷繞在卷芯上。由此，制成卷繞型的電極組。接著，在電極組的上表面的上方配置上部絕緣板，在電極組的下表面的下方配置下部絕緣板。然后，將負極引線焊接在設在封口板上的鉚釘上，同時將正極引線焊接在封口板的下表面，將電極組收納在電池殼(厚度為5. 7mm、寬度為35mm、高度為36mm的方形的鋁殼)內。然后，通過減壓方式向電池殼內注入非水電解液，通過照射激光將電池殼的開口密封。由此，得到電池1。電池1的電池容量為1. OAh。再有，關于電池容量，是在25°C的環境下以0. 2A的恒定電流進行恒定電流充電直到電壓值達到4. 2V、然后在以4. 2V恒定電壓進行恒定電壓充電直到電流值達到50mA后、以 0. 2A的恒定電流進行恒定電流放電直到電壓值達到2. 5V時的容量。(2)電池 2除了對壓延后的正極集電體在250°C的環境下進行30分鐘熱處理以外，按照與電池1的制作方法相同的方法，制作電池2。(3)電池 3除了對壓延后的正極集電體在300°C的環境下進行30分鐘熱處理以外，按照與電池1的制作方法相同的方法，制作電池3。(4)電池 4除了將正極的粘結劑規定為聚酰亞胺來制作正極以外，按照與電池1的制作方法相同的方法，制作電池4。電池4的正極的制作方法如以下所示。首先，相對于LiNia82Coa 15A1Q.Q302 (正極活性物質)100質量份，將1. 25質量份的乙炔黑(導電劑)、3質量份的溶解有聚酰亞胺前體(粘結劑)的溶液混合。由此，得到正極合劑料漿。接著，將該正極合劑料漿涂布在厚度為15 μ m的含鐵鋁合金箔(A8021，正極集電體)的兩面上。此時，在正極集電體中的設有正極引線的部分上，不涂布正極合劑料漿。在使正極合劑料漿干燥后，對兩面上設有正極活性物質等的正極集電體進行壓延。然后，對壓延后的正極集電體，在200°C的環境下進行30分鐘熱處理。通過該壓延后的熱處理，聚酰亞胺前體成為聚酰亞胺。然后，裁切成規定的尺寸，得到電池4的正極。(5)電池 5除了作為正極的粘結劑進一步加入PvdF以外，按照與電池1的制作方法相同的方法，制作電池5。此時，以達到PTFE PvdF = 70 30(體積比)的方式制作正極的粘結劑。(6)電池 6除了采用LiCoA作為正極活性物質以外，按照與電池1的制作方法相同的方法， 制作電池6。(7)電池 7除了對壓延后的正極集電體在190°C的環境下進行30分鐘熱處理以外，按照與電池1的制作方法相同的方法，制作電池7。(8)電池 8除了將正極的粘結劑規定為PvdF以外，按照與電池1的制作方法相同的方法，制作電池8。(9)電池 9除了采用LiCoA作為正極活性物質以外，按照與電池7的制作方法相同的方法， 制作電池9。2.正極的拉伸延伸率的測定將制作的電池1 9各準備10個，對這些電池求出了正極的拉伸延伸率。將其各平均值記在圖7中的“正極的拉伸延伸率”中。首先，從電池中取出正極，測定卷繞方向的正極的長度。接著，將卷繞方向的正極的一端固定，將卷繞方向的正極的另一端沿著卷繞方向以20mm/min的速度拉伸。然后，測定剛斷裂前的正極的卷繞方向的長度，采用測定的長度和拉伸前的正極的卷繞方向的長度算出正極的拉伸延伸率。3.鋁粒子的平均晶體粒徑的測定對電池1 9的各電池的鋁粒子的平均晶體粒徑進行了測定。將其各平均值記在圖7中的“鋁的平均晶體粒徑”中。首先，從進行了充放電的電池中取出正極。接著，采用集束離子束(FIB =Focused Ion Beam)裝置(SII ·納米技術株式會社制，型號SMI 9800)，對取出的正極的正極集電體的截面進行加工。然后，測定加工的該截面的SIM圖像。從得到的SIM圖像測定鋁粒子的晶體粒徑，算出其平均值。4.處于充電狀態的非水電解質二次電池在高溫下保存時的電池的膨起的測定對處于充電狀態的非水電解質二次電池在高溫下保存時的電池的膨起進行了測定。具體而言，首先，將電池1 9各準備5個。接著，對這些電池，在25 °C的環境下， 以IA的恒定電流進行恒定電流充電直到電壓值達到4. 2V后，以4. 2V恒定電壓進行恒定電壓充電，直到電流值達到50mA。接著，在25°C的環境下，對軸方向的電池中央部的厚度(以下簡稱為“電池中央部的厚度)進行了測定。然后，在80°C的環境下保管2日。然后，在冷卻到電池溫度達到25°C后，測定了電池中央部的厚度。然后，從(保存后的電池中央部的厚度)中減去(保存前的電池中央部的厚度)，算出電池的膨起量。另外，采用卡尺測定了電池的軸方向的中央部的厚度。將其平均值記于圖7中的“電池的膨起量”的“保存試驗” 中。
5.對非水電解質二次電池重復充放電時的電池的膨起的測定對進行循環試驗時的電池的膨起進行了測定。具體而言，首先，將電池1 9各準備5個。接著，對這些電池，在45 °C的環境下， 以IA的恒定電流進行恒定電流充電，直到電壓值達到4. 2V后，以4. 2V恒定電壓進行恒定電壓充電，直到電流值達到50mA。接著，在25°C的環境下，對電池的軸方向的中央部的厚度進行測定。然后，在45°C的環境下以IA的恒定電流進行放電，直到電壓值達到2. 5V。然后， 在45°C的環境下以IA的恒定電流進行恒定電流充電，直到電壓值達到4. 2V，以4. 2V恒定電壓進行恒定電壓充電，直到電流值達到50mA，然后在45。C的環境下以IA的恒定電流進行放電，直到電壓值達到2. 5V。將該恒定電流充電-恒定電壓充電-放電作為1個循環，將該循環重復500次。然后，在45 °C的環境下以IA的恒定電流進行恒定電流充電，直到電壓值達到4. 2V，以4. 2V恒定電壓進行恒定電壓充電，直到電流值達到50mA。然后，在25°C的環境下測定了電池中央部的厚度，從(循環試驗后的電池中央部的厚度)中減去(循環試驗前的電池中央部的厚度)，算出電池的膨起量。另外，采用卡尺測定了電池的軸方向的中央部的厚度。將其平均值記于圖7中的“電池的膨起量”的“循環試驗”中。6.結果及考察結果見圖7。確認了如果進行壓延后的熱處理，則正極的拉伸延伸率成為3%以上，如果進行壓延后的熱處理，則正極集電體中所含的鋁粒子的平均晶體粒徑成為1 μ m以上。首先，考察電池的膨起量。通過對電池1 3的結果和電池7的結果進行比較，發現在高溫下保存充電狀態的電池時及對電池重復進行充放電循環時的任何一種情況下，電池7與電池1 3相比電池的膨起量大。從此結果能夠確認，如果將壓延后的熱處理溫度規定為200°C以上，則即使在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池時，也能抑制非水電解質二次電池的膨起，此外，如果將壓延后的熱處理溫度規定為200°C以上，則即使在對非水電解質二次電池重復進行充放電時，也能抑制非水電解質二次電池的膨起。接著，考察電池容量。通過對電池1 3的結果和電池7的結果進行比較，發現電池容量幾乎沒有變化。另一方面，如果對電池7的結果和電池8的結果進行比較，發現電池 8的電池容量小。從這些結果確認，如果使用PTFE作為正極的粘結劑，則即使將壓延后的熱處理溫度設定在200°C以上，也能夠防止起因于壓延后的熱處理的正極的粘結劑的熔化。此外，從電池4的結果確認了，可以說在使用聚酰亞胺作為正極的粘結劑時也與使用PTFE作為正極的粘結劑時同樣。另外，通過對電池1的結果和電池5的結果進行比較，發現電池容量幾乎相同。由此確認了，如果正極合劑層中的PvdF的含量少，則能夠抑制起因于PvdF的熔化的電池容量的降低。接著，對正極活性物質和電池的膨起量的關系進行考察。通過對電池1的結果和電池7的結果進行比較，發現在高溫下保存充電狀態的電池時及對電池重復進行充放電循環時的任一種情況下，電池1都能夠與電池7相比將電池的膨起量抑制0. 3mm。另一方面， 通過對電池6的結果和電池9的結果進行比較，發現在高溫下保存充電狀態的電池時，電池 6與電池9相比只不過能夠將電池的膨起量抑制0. 05mm，在對電池重復進行充放電循環時， 電池6與電池9相比只不過能夠將電池的膨起量抑制0. 1mm。由此確認了，關于通過將壓延后的熱處理溫度規定為200°C以上時所得到的效果，與采用不含鎳的鋰復合氧化物作為正極活性物質時相比，采用含鎳的鋰復合氧化物作為正極活性物質時的效果更大。再有，本申請發明者們認為，即使在采用含有TFE單元的共聚物、丙烯酸類橡膠或氟橡膠作為正極的粘結劑時，也可得到與電池1 6的結果相同的結果。此外，本申請發明者們認為，在使用含鎳的鋰復合氧化物即LiNia82Coai5Alac^2以外的材料作為正極活性物質的情況下，也可得到與電池1 5的結果相同的結果。此外，本申請發明者們認為，在使用不含鎳的鋰復合氧化物即LiCc^2以外的材料作為正極活性物質的情況下，也可得到與電池6的結果相同的結果。產業上利用的可能性如以上說明的，如果在高溫下保存處于充電狀態的非水電解質二次電池或如果對非水電解質二次電池重復進行充放電，則本發明能夠抑制該非水電解質二次電池的內壓上升。因而，本發明作為要求長時間驅動的移動設備的電源、搭載在汽車上的電源、或大型工具用電源是有用的。符號說明
1電池殼
2封口體
3墊圈
4正極
4a正極引線
4A正極集電體
4B正極合劑層
5負極
5a負極引線
5A負極集電體
5B負極合劑層
6多孔質絕緣層
8電極組
權利要求
1.一種非水電解質二次電池，其具備正極、負極和設在所述正極與所述負極之間的多孔質絕緣層；所述正極具有正極集電體和設在所述正極集電體的至少一方的表面上的正極合劑層；所述正極的拉伸延伸率為3%以上；所述正極合劑層含有正極活性物質和熔點或軟化點高于200°C的有機材料。
2.一種非水電解質二次電池，其具備正極、負極和設在所述正極與所述負極之間的多孔質絕緣層；所述正極具有正極集電體和設在所述正極集電體的至少一方的表面上的正極合劑層；所述正極集電體含有平均晶體粒徑為ι μ m以上的鋁粒子；所述正極合劑層含有正極活性物質和熔點或軟化點高于200°C的有機材料。
3.根據權利要求1或2所述的非水電解質二次電池，其中，所述有機材料是粘結劑。
4.根據權利要求1或2所述的非水電解質二次電池，其中，與所述正極合劑層中的與所述正極集電體的所述表面相接的部分相比，所述有機材料更多地存在于所述正極合劑層的表面。
5.根據權利要求1或2所述的非水電解質二次電池，其中，所述有機材料是聚酰亞胺、聚酰亞胺衍生物、四氟乙烯的聚合物及含有四氟乙烯單元的共聚物中的至少一種。
6.根據權利要求1或2所述的非水電解質二次電池，其中，所述正極活性物質是LiNixM(1_x)02，式中M為Co、Al及Mn中的至少一種，χ滿足0. 3彡χ < 1。
7.權利要求1或2所述的非水電解質二次電池的制造方法，其具有以下工序 將所述正極活性物質及所述有機材料設在所述正極集電體的至少一方的表面上的工序(a)、在對表面設有所述正極活性物質及所述有機材料的正極集電體進行壓延后，在規定的溫度下進行熱處理的工序(b)；所述工序(b)中的所述規定的溫度為200°C以上，且為低于所述有機材料的所述熔點或所述軟化點的溫度。
全文摘要
非水電解質二次電池具有正極(4)、負極(5)和多孔質絕緣層(6)，多孔質絕緣層(6)被設在正極(4)與負極(5)之間。正極(4)的拉伸延伸率為3％以上，換而言之，正極集電體(4A)中含有平均晶體粒徑為1μm以上的鋁粒子。正極合劑層(4B)被設在正極集電體(4A)的至少一方的表面，含有正極活性物質和熔點或軟化點高于200℃的有機材料。
文檔編號H01M4/139GK102227834SQ201080003386
公開日2011年10月26日 申請日期2010年4月23日 優先權日2009年5月15日
發明者宇賀治正彌, 村岡芳幸 申請人:松下電器產業株式會社