專利名稱：1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法及其制成的電解液溶劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及電化學技術領域，特別地涉及到環己酮基環己烯的制備方法及其制備 成電解液的溶劑。
背景技術：
鋁電解電容器具有其它電容器不可比擬的優越性。它容量大、生產成本低廉、可靠 性強，被廣泛應用于電視等多種電器。盡管目前已經有各種性能優良的電容器在市場上出 售，但對新型、高性能的電容器的研究仍然方興未艾。片式鋁電解電容器屬于電解電容器中 的高檔產品，它以高分子聚合物為電解質，應用時時常采用表面安裝技術貼裝元件(片式 電子元件)，這就對電解液的耐高溫性有很高的要求。一些因素會引起電解電容失效，如極 低的溫度，電容溫升(焊接溫度，環境溫度，交流紋波)，過高的電壓，瞬時電壓，甚高頻或反 偏壓；其中溫升是對電解電容工作壽命(Lop)影響最大的因素。表面貼裝工藝要求電解液 能承受最高250°C短時間考驗，而不會導致外觀變形，性能劣化，尤其是避免外殼破裂而漏 液。由鋁電解電容器性能衰變的本質原因得出電解液是明顯提高中片式鋁電解電容器性 能品質的關鍵因素。開發高沸點、低凝固點的溶劑，解決片式鋁解電容器耐高溫的關鍵。
發明內容
本發明的目的在于提供一種工藝簡單，成本低的環己酮基環己烯的制備方法。本發明的目的在于提供一種沸點高、凝固點低電解液溶劑。本發明為解決上述技術問題所采用的技術方案為一種1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，采用環己酮在催化劑的催化作用下通 過二聚縮合反應成二聚體1-(2-環己酮基)環己烯，其反應式為
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本發明1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，包括以下工藝步驟
(1)在反應釜中加入環己酮和催化劑，升溫反應，制得1-(2-環己酮基)環己烯；
(2)反應完成，繼續升溫，將水和環己酮蒸出，通回流冷凝器，冷凝，冷凝后在油水 分離器中分相，水留在下層，環己酮在下層；(3)將步驟( 所述分離器中下層的環己酮循環進入反應釜。所述的催化劑為固體催化劑，所述的固體催化劑為固體酸催化劑。所述的固體酸催化劑為負載磷鎢酸、陽離子樹脂負載!^eCl3或SiO2負載i^C13、活 性炭負載硅鎢酸的任一種或多種。
所述催化劑占環己酮質量的_10%。所述步驟⑴包括反應溫度為134-136°C，反應時間1_濁。反應溫度優選為 135°C。一種電解液溶劑，由內酯、1- (2-環己酮基)、醚類溶劑組成。所述的電解液溶劑，由質量重量份為60 90份內酯、5 10份醚類溶劑、5 10 份1-(2-環己酮基)環己烯組成。發明的有益效果本發明提供了一種1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，其工藝簡單，條件易控， 易于規模化生產。本發明采用冷凝，油水分相將未充分反應的環己酮再循環進入反應，使原料反應 充分，減少原料浪費，節約資源。本發明在環己酮催化反應過程中移走反應生成的水，提高反應物的轉化率。本發明還提供了一種電解液溶劑的組成配方，其具有耐高溫的良好電化性能。 1-(2-環己酮基)環己烯具有兩大特點①沸點高，②凝固點低。1-(2-環己酮基)環己烯 的高沸點、低凝固點的特性使其十分適用作鋁解電容器的電解液溶劑，大大改進了鋁解電 容器的耐高溫性能和延長了電容器的壽命。下面結合實施例，對本發明進一步說明。
具體實施例方式實施例1一種1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，使用一反應裝置，其包括在帶有電動攪 拌器、加熱器、自動控溫鉬電阻反應釜、外回流冷凝器和油水分離器。1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法包括以下工藝步驟(1)在反應釜中加人IOOg環己酮、IOg SiO2負載!^eCl3，開動攪拌并加熱升溫到 135°C進行反應1. 5h ；(2)將反應生成的水和環己酮一起蒸出，在外回流冷凝器中冷凝后在油水分離器 中分相，水留在分相器下層；(3)將上層的環己酮再循環進人反應器繼續反應。實施例2一種1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，使用一反應裝置，其包括在帶有電動攪 拌器、加熱器、自動控溫鉬電阻反應釜、外回流冷凝器和油水分離器。1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法包括以下工藝步驟(1)在反應釜中加人80g環己酮、20g SiO2負載!^eCl3，開動攪拌并加熱升溫到 125°C進行反應1. 5h ；(2)將反應生成的水和環己酮一起蒸出，在外回流冷凝器中冷凝后在油水分離器 中分相，水留在分相器下層；(3)將上層的環己酮再循環進人反應器繼續反應。實施例3一種1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，使用一反應裝置，其包括在帶有電動攪拌器、加熱器、自動控溫鉬電阻反應釜、外回流冷凝器和油水分離器。1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法包括以下工藝步驟(1)在反應釜中加人IOOg環己酮、IOg陽離子樹脂負載!^eCl3，開動攪拌并加熱升 溫到135°C進行反應lh，得1-(2-環己酮基)環己烯；(2)將反應生成的水和環己酮一起蒸出，在外回流冷凝器中冷凝后在油水分離器 中分相，水留在分相器下層；(3)將上層的環己酮再循環進人反應器繼續反應。實施例4一種1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，使用一反應裝置，其包括在帶有電動攪 拌器、加熱器、自動控溫鉬電阻反應釜、外回流冷凝器和油水分離器。1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法包括以下工藝步驟(1)在反應釜中加人IOOg環己酮、IOg活性炭負載硅鎢酸，開動攪拌并加熱升溫到 135°C進行反應lh，得1-(2-環己酮基)環己烯；(2)將反應生成的水和環己酮一起蒸出，在外回流冷凝器中冷凝后在油水分離器 中分相，水留在分相器下層；(3)將上層的環己酮再循環進人反應器繼續反應。測試由實施例1、2、3制備的1-(2-環己酮基)環己烯的沸點和熔點，結果為沸點 265°C，熔點-780C ο一種采用上述實施例制備的1-(2-環己酮基)環己烯為原料制備電解液溶劑，所
述電解液溶劑按照以下配方配制配方一組成重量份內酯90醚類溶劑51-(2-環己酮基)環己烯 5配方二組成重量份內酯80醚類溶劑101-(2-環己酮基)環己烯 10配方四組成重量份內酯84醚類溶劑81-(2-環己酮基)環己烯 8測試以上三個配方的電解液溶劑與隣苯二甲酸單四甲基銨鹽組成的電解液，均可 承受105°C，IOOOh的高溫回流。本發明并不限于上述實施方式，凡是能實現本發明目的的所有等同的實施方式， 均在本發明的保護范圍之內。
權利要求
1.一種1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，采用環己酮在催化劑的催化作用下通過 二聚縮合反應成二聚體1-(2-環己酮基)環己烯，其特征在于，使用一加外回流冷凝器中反 應裝置，所述反應裝置包括一反應釜和一冷凝裝置，包括以下工藝步驟(1)在反應釜中加入環己酮和催化劑，升溫反應，制得1-(2-環己酮基)環己烯；(2)反應完成，繼續升溫，將水和環己酮蒸出，通回流冷凝器，冷凝，冷凝后在油水分離 器中分相，水留在下層，環己酮在下層；(3)將步驟(2)所述分離器中下層的環己酮循環進入反應釜。
2.根據權利要求1所述的1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，其特征在于，所述的催 化劑為固體催化劑，所述的固體催化劑為固體酸催化劑。
3.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述的固體酸催化劑為負載磷鎢酸、陽 離子樹脂負載FeCl3或S^2負載I^eCl3、活性炭負載硅鎢酸的任一種或多種。
4.根據權利要求1所述的1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，其特征在于，所述催化 劑占環己酮質量的_10%。
5.根據權利要求1所述的1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，其特征在于，所述步驟 (1)還包括反應溫度為134-136°C，反應時間為l_2h。
6.根據權利要求1所述的1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法，其特征在于，反應溫度 為 135°C。
7.一種電解液溶劑，其特征在于，由內酯、1- (2-環己酮基)、醚類溶劑組成。
8.根據權利要求7所述的電解液溶劑，其特征在于，由質量重量份為60 90份內酯、 5 10份醚類溶劑、5 10份1-(2-環己酮基)環己烯組成。
全文摘要
本發明提供了一種1-(2-環己酮基)環己烯的制備方法包括以下步驟(1)在反應釜中加入環己酮和催化劑，升溫反應，制得1-(2-環己酮基)環己烯；(2)反應完成，繼續升溫，將水和環己酮蒸出，通回流冷凝器，冷凝，冷凝后在油水分離器中分相，水留在下層，環己酮在下層；(3)將步驟(2)所述分離器中下層的環己酮循環進入反應釜繼續反應，其工藝簡單，易于實現規模化工業化生成。本發明還提供了一種電解液溶劑，其由內酯、1-(2-環己酮基)、醚類溶劑組成，具有高沸點、低凝固點，可以承受高溫回流焊接，具有耐高溫的性能。
文檔編號H01G9/035GK102126940SQ201010616008
公開日2011年7月20日 申請日期2010年12月27日 優先權日2010年12月27日
發明者汪衍, 石木果 申請人:東莞宏強電子有限公司