專利名稱：同時含三苯乙烯和四苯乙烯結構的聚集誘導發光材料及其合成方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明屬于有機發光材料技術領域，特別涉及一種同時含三苯乙烯和四苯乙烯結 構的聚集誘導發光材料及其合成方法和應用。
背景技術：
有機發光二極管(0LED)等有機發光器件由于其在柔性顯示及照明等方面具有巨 大的潛在應用，近年來受到科技界和產業界高度重視，是當前研究與開發的熱點之一。有機發光材料在有機發光器件技術具有舉足輕重的地位，它直接影響到發光器件 的發光效率和使用壽命。絕大多數有機發光材料在稀溶液狀態具有高的熒光量子產率，但 是在固體狀態下則變得熒光很弱或根本不發光，這種現象被稱為聚集熒光猝滅。而作為有 機發光器件使用的發光材料，必須在固體薄膜狀態下使用，因此隨著固體薄膜的形成，聚集 熒光猝滅現象就無可避免地發生，這似乎是一個很難解決的問題。倘若發光材料能夠越是 聚集，發光越強，熒光量子產率越高，那就有可能解決聚集熒光猝滅這個難題。這種材料 被稱為聚集誘導發光材料，即AIE材料。自從2001年唐本忠等報道了 Silole衍生物具 有AIE效應以來，AIE材料引起了人們高度重視(J. D. Luo，Z. L. Xie，J. ff. Y. Lam, L. Cheng, H. Y. Chen, C. F. Qiu, H. S. Kwok, X. ff. Zhan, Y. Q. Liu, D. B. Zhu, B. Z. Tang, Chem. Commun. 2001, 1740 ；Y. N. Hong, J. ff. Y. Lam, B. Z. Tang, Chem. Commun. 2009，29，4332.)。含三苯乙烯結構的 AIE材料由我們實驗室首先合成并研究，這類三苯乙烯衍生物不僅具有明顯的AIE效應，而 且具有高的熱穩定性和發光性能(Bingjia Xu，Zhenguo Chi, et al. J. Mater. Chem. 2010, 20,4135 ；含有三苯乙烯結構的聚集誘導發光材料及其合成方法和應用，中國專利，申請號 200910192391.0)。另外，唐本忠等報道含四苯乙烯結構的化合物也具有AIE效應并可用于 發光器件的制備(Wang Zhang Yuan, Ping Lu, Shuming Chen, et al. Adv. Mater. 2010,22, 2159 ；Zujin Zhao, Shuming Chen, et al.Chem.Commun. ,2010,46, 2221)。
發明內容
本發明的目的是提供一種同時含三苯乙烯和四苯乙烯結構的新型的聚集誘導發 光材料(AIE材料)，這類新型AIE材料具有較高的玻璃化轉變溫度、高的熱穩定性和優異的 發光性能。本發明的另一個目的是提供上述新型AIE材料的合成方法，其工藝簡單，產率高， 并可通過連接不同基團調節化合物的發光性能、熱性能等。本發明的再一個目的是提供上述材料新型AIE材料的應用于電致發光器件的制備。本發明的目的是這樣實現的一種同時含三苯乙烯和四苯乙烯結構的聚集誘導發光材料，其結構如通式⑴或 通式⑵所示
其中禮，R2，R3，R4中至少一個為含四苯乙烯結構的基團，余下的選自H、C18烷基、
C14烷氧基、二芳香氨基、咔唑基、苯基或含取代基苯基、苯基以外的其它芳香基；Ar基團為 共軛的芳香基或芳雜環基。上述AIE材料的合成方法是將帶功能基的三苯乙烯中間體和帶功能基的四苯 乙烯中間體通過Suzuki、Wittig或Wittig-Horner反應偶聯在一起得到通式(1)所示 結構產物；或者將含四苯乙烯結構的二苯酮衍生物和芳香膦葉立德試劑通過Wittig或 Wittig-Horner反應，直接形成通式(2)所示結構產物。其步驟主要按如下進行①合成 帶溴、硼酸、醛基或芐基等功能基的三苯乙烯中間體；②合成帶溴、硼酸、醛基或芐基等功 能基的四苯乙烯中間體；③將三苯乙烯中間體和四苯乙烯中間體利用Suzuki、Wittig或 Wittig-Horner等反應合成終產物。上述三個步驟不一定是嚴格按順序進行的，功能基團的 轉換是非常靈活的。另外，三苯乙烯結構的形成也不一定先做成帶功能基的三苯乙烯中間 體，只要一個中間體帶有二苯酮結構，其和芳香膦葉立德試劑反應均可以直接生成三苯乙 烯結構。本發明合成工藝簡單，純化容易，所合成的同時含三苯乙烯和四苯乙烯結構的AIE 材料具有高的熱穩定性，高的玻璃化轉變溫度，高的發光強度，非常適用于制備有機電致發 光材料器件中的發光層材料。
具體實施例方式本發明是一種同時含三苯乙烯和四苯乙烯結構的聚集誘導發光材料，即AIE材
料，結構如通式⑴或⑵所示 其中禮，‘民，禮等表示的基團中至少有一個含四苯乙烯結構，余下的其他基團選 自H、Cb8烷基、Cb4烷氧基、二芳香氨基、咔唑基、苯基或含取代基苯基、除苯基外的其它芳香基。含四苯乙烯結構的基團優選以下結構Ar基團優選以下結構 上述發光材料的合成方法，包括以下步驟第一步帶功能基的三苯乙烯中間體合成帶功能基的三苯乙烯中間體的合成采用二苯酮及其鹵代物和鹵代苯膦酸酯葉立 德試劑反應，形成鹵代三苯乙烯中間體。本發明優選的二苯酮原料為4，4’ - 二溴二苯酮、 4-溴二苯酮和二苯酮；優選的葉立德試劑為4-溴苯亞甲基膦酸二乙酯。上述優選原料合 成三苯乙烯中間體的制備工藝簡單，產率高，這是本發明的主要特征之一。對于取代基的合成，采用常規有機合成的方法實現，包括傅_克烷基化、胺烷基化、鹵化、Suzuki反應、Heck 反應、Wittig反應等。其它功能基三苯乙烯中間體的合成，利用芳香溴進行功能基轉換，例如，芳香溴在 丁基鋰等有機金屬作用下加入三甲氧基硼可得到帶硼酸功能基的三苯乙烯中間體。 &，X2可以同時為H;也可以同時為鹵素；也可以一個為H，另一個為鹵素。X為鹵
o第二步帶功能基四苯乙烯中間體的合成采用二步法合成帶有鹵素功能基的四苯乙烯中間體。二苯甲烷在0°C條件下滴加 入正丁基鋰(n-BuLi)，再加入鹵代二苯酮得到鹵代四苯乙醇中間體。該中間體在對甲苯磺 酸催化下甲苯中回流脫水，得到帶鹵素功能基的四苯乙烯中間體。本發明優選鹵素為溴。可將帶鹵素的四苯乙烯中間體按常規有機合成的方法轉變成硼酸、羰基化合物 (醛和酮)等中間體。 合成得到的上述帶功能基的三苯乙烯和四苯乙烯中間體通過Suzuki、Wittig或 Wittig-Horner等反應方法偶聯在一起得到目標產物，或將含四苯乙烯結構的二苯酮衍生 物和芳香膦葉立德試劑反應直接形成三苯乙烯結構。如通式(1)所示結構的產物主要由前 一種方法合成，如通式(2)所示結構的產物則主要由后一種方法合成。很顯然，上述三個步驟不一定是嚴格按順序進行的，功能基團的轉換是非常靈活 的。另外，三苯乙烯結構的形成也不一定先做成帶功能基的三苯乙烯中間體，只要一個中間 體帶有二苯酮結構，其和芳香膦葉立德試劑反應均可以直接生成三苯乙烯結構。以下通過具體的實施例子對本發明作進一步的闡述，但本發明并不限于此特定例 子。實施例1三苯乙烯-四苯乙烯[VP3_(TPE) J的合成
(1)溴代三苯乙烯(VP3_Br)的合成把二苯甲酮(13.59g，74. 6mmol)和4_溴苯亞甲基膦酸二乙酯(27. 49g，89. 5mmol) 溶解于250mL四氫呋喃中，加入叔丁醇鉀(10. 01g，89. 5mmol)，在氬氣保護下常溫攪拌反應 4h。減壓蒸去溶劑，樣品利用硅膠柱層析的方法進行提純，淋洗液為正己烷，得23. 20g白色 晶體，產率為93%。 (2)溴代四苯乙烯(TPE-Br)的合成把二苯甲烷(4.00g，23.8mmol)溶解于50mL四氫呋喃中，在0°C氬氣保護下攪拌 30min，慢慢滴入2. 2M正丁基鋰的正己烷溶液(13. OmL, 28. 6mmol)，攪拌反應lh。然后加入 4-溴二苯甲酮(4. 97g，19. Ommol)，慢慢升溫至室溫，繼續攪拌反應10h，用飽和氯化銨溶液 調節反應液PH值至中性。反應液用二氯甲烷萃取三次，有機層用無水硫酸鈉干燥，抽濾， 減壓蒸去溶劑，所得固體真空干燥過夜后用甲苯(100mL)溶解，加入對甲基苯磺酸(l.OOg， 5. 8mmol)，加熱回流，攪拌反應8h。反應液冷卻至室溫，減壓蒸去溶劑，粗產物以正己烷為流 動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得6. 49g淺黃色固體，產率為83%。 (3)四苯乙烯硼酸(TPEB)的合成把TPE-Br (3. 29g，8. Ommol)溶解于50mL四氫呋喃中，在_78°C氬氣保護下攪拌 30min，慢慢滴入2. 2M正丁基鋰的正己烷溶液(5. 5mL, 12. Ommol)，攪拌反應3h。然后加入 硼酸三甲酯(1. 66g，16. Ommol)，慢慢升溫至室溫，繼續攪拌反應10h，用2M鹽酸溶液調節反 應液PH值至酸性。反應液用二氯甲烷萃取三次，有機層用無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓蒸去 溶劑，粗產物以丙酮二氯甲烷=1 15 (體積比)為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純， 得3. 01g淺黃色固體，產率為60%。
(4)三苯乙烯-四苯乙烯[VP3-(TPE)J的合成
把 VP3-Br(0. 29g，0. 86mmol)和 TPEB (0. 36g，0. 95mmol)溶解在 30mL 甲苯中，加入 2M碳酸鉀的水溶液(0. 5mL)和5滴Aliquat 336，通氬氣40min后，加入催化量的Pd(PPh3)4， 加熱至85°C，攪拌反應過夜。減壓蒸去溶劑，粗產物以二氯甲烷正己烷=1 10(體積 比)為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得淺黃綠色固體0. 31g，產率為61%。實施例2三苯乙烯-二(四苯乙烯)[VP3_ (TPE) 2]的合成(1) 二溴代三苯乙烯(VP3_Br2)的合成把4，4，- 二溴二苯甲酮(2. 00g, 5. 8mmol)和苯亞甲基膦酸二乙酯(1. 98g， 8. 7mmol)溶解于40mL四氫呋喃中，加入叔丁醇鉀(0. 98g，8. 7mmol)，在氬氣保護下常溫攪 拌反應4h。減壓蒸去溶劑，樣品以正己烷為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得2. 10g白 色晶體，產率為88%。 (2)三苯乙烯-二(四苯乙烯)[VP3_(TPE)2]的合成把VP3-Br2(0. 22g，0. 53mmol)和 TPEB (0. 48g，1. 3mmol)溶解在 30mL 甲苯中，加入 2M碳酸鉀的水溶液(0. 7mL)和5滴Aliquat336，通氬氣40min后，加入催化量的Pd (PPh3) 4， 加熱至85°C，攪拌反應過夜。減壓蒸去溶劑，粗產物以二氯甲烷正己烷=1 8(體積比) 為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得淺黃綠色固體0. 30g，產率為60%。實施例3三苯乙烯-三(四苯乙烯)[VP3_ (TPE) 3]的合成(1)三溴代三苯乙烯(VP3_Br3)的合成把4，4，- 二溴二苯甲酮(2.90g，8.6mmol)和4_溴苯亞甲基膦酸二乙酯(3. 96g，
12. 9mmol)溶解于40mL四氫呋喃中，加入叔丁醇鉀(1. 44g，12. 9mmol)，在氬氣保護下常溫 攪拌反應4h。減壓蒸去溶劑，樣品以正己烷為流動相硅膠為固定相作柱色譜分離提純，得 3. 69g白色晶體，產率為87%。
(2)三苯乙烯-三(四苯乙烯)[VP3-(TPE)3]的合成把VP3-Br3(0. 20g，0. 40mmol)和 TPEB (0. 69g，1. 8mmol)溶解在 30mL 甲苯中，加入 2M碳酸鉀的水溶液(l.OmL)和5滴Aliquat336，通氬氣40min后，加入催化量的Pd (PPh3) 4， 加熱至85°C，攪拌反應過夜。減壓蒸去溶劑，粗產物以二氯甲烷正己烷=1 4(體積比) 為流動相硅膠為固定相作柱色譜分離，得淺黃綠色固體0. 27g，產率為54%。 實施例4乙烯-三(四苯乙烯)或三苯乙烯-三(三苯乙烯)[VP3-(TPE)3]的合成(1)三苯乙烯基硼酸(TPVB)的合成把TPV-Br(2.68g，8.0mmol)溶解于50mL四氫呋喃中，在_78°C氬氣保護下攪拌 30min，慢慢滴入2. 2M正丁基鋰的正己烷溶液(5. 5mL, 12. Ommol)，攪拌反應3h。然后加入 硼酸三甲酯(1. 66g，16. Ommol)，慢慢升溫至室溫，繼續攪拌反應10h，用2M鹽酸溶液調節反 應液PH值至酸性。反應液用二氯甲烷萃取三次，有機層用無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓蒸去 溶劑，粗產物以丙酮二氯甲烷=1 15 (體積比)為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純， 得1. 92g淺黃色固體，產率為80%。 (2)乙烯-三(四苯乙烯)或三苯乙烯-三(三苯乙烯)[VP3-(TPE)3]的合成把VP3-Br3(0. 29g，0. 59mmol)和 TPVB(0. 79g，2. 6mmol)溶解在 30mL 甲苯中，加入2M碳酸鉀的水溶液(1. 5mL)和5滴Aliquat336，通氬氣40min后，加入催化量的Pd (PPh3) 4， 加熱至85°C，攪拌反應過夜。減壓蒸去溶劑，粗產物以二氯甲烷正己烷=1 6(體積比) 為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得黃綠色固體0. 28g，產率為47%。
實施例5三苯乙烯-三(苯基四苯乙烯)[VP3-(TPEP)3]的合成(1)溴苯基四苯乙烯[TPE-PBr]的合成把二苯甲烷(4.00g，23.8mmol)溶解于50mL四氫呋喃中，在0°C氬氣保護下攪拌 30min，慢慢滴入2. 2M正丁基鋰的正己烷溶液(10. 8mL，23. 8mmol)，攪拌反應lh。然后加 入4-苯甲酰-4’ -溴聯苯(6. 41g，19. Ommol)，慢慢升溫至室溫，繼續攪拌反應10h，用飽和 氯化銨溶液調節反應液PH值至中性。反應液用二氯甲烷萃取三次，有機層用無水硫酸鈉干 燥，抽濾，減壓蒸去溶劑，所得固體真空干燥過夜后用100mL甲苯溶解，加入對甲基苯磺酸 (1.0(^，5.811111101)，加熱回流，攪拌反應811。反應液冷卻至室溫，減壓蒸去溶劑，粗產物以正 己烷為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得4. 15g淺黃色固體，產率為45%。 把TPE-PBr(3. 90g，8. Ommol)溶解于50mL四氫呋喃中，在_78°C氬氣保護下攪拌 30min，慢慢滴入2. 2M正丁基鋰的正己烷溶液(5. 5mL, 12. Ommol)，攪拌反應3h。然后加入 硼酸三甲酯(1. 66g，16. Ommol)，慢慢升溫至室溫，繼續攪拌反應10h，用2M鹽酸溶液調節反 應液PH值至酸性。反應液用二氯甲烷萃取三次，有機層用無水硫酸鈉干燥，抽濾，減壓蒸去 溶劑，粗產物以丙酮二氯甲烷=1 15 (體積比)為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純， 得2. 18g淺黃色固體，產率為60%。 (3)三苯乙烯-三(苯基四苯乙烯)[VP3-(TPEP)3]的合成把VP3_Br3 (0. 17g, 0. 34mmol)禾P TPE-PB (0. 70g, 1. 6mmol)溶解在 30mL 甲苯中， 加入2M碳酸鉀的水溶液(l.OmL)和5滴Aliquat 336，通氬氣40min后，加入催化量的 Pd(PPh3)4，加熱至85°C，攪拌反應過夜。減壓蒸去溶劑，粗產物以二氯甲烷正己烷= 1 3(體積比)為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得淺黃綠色固體0.27g，產率為 54%。 實施例6二(三苯乙烯)_四(四苯乙烯)BVP3-(TPE)4的合成(1)四溴代二(三苯乙烯)[DPVBiBrJ的合成把4，4，_ 二溴二苯甲酮(3. 37g，9.9mmol)和4，4，- 二亞甲基聯苯膦酸二乙酯 (2. 20g，4. 8mmol)溶解于50mL四氫呋喃中，加入叔丁醇鉀(1. 10g, lOmmol)，在氬氣保護下 常溫攪拌反應4h。減壓蒸去溶劑，粗產物用乙醇洗三次，再用丙酮洗三次，得3. 82g淺綠色 固體，產率為96%。 (2) 二(三苯乙烯)_四(四苯乙烯)BVP3-(TPE)4的合成把DPVBiBr4(0. 23g，0. 28mmol)和 TPE_PB(1. 01g，2. 2mmol)溶解在 40mL 四氫呋 喃中，加入2M碳酸鉀的水溶液(1. lmL)和5滴Aliquat 336，通氬氣40min后，加入催化量 的Pd(PPh3)4，加熱至85°C，攪拌反應過夜。減壓蒸去溶劑，粗產物以二氯甲烷正己烷= 1 2(體積比)為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得黃綠色固體0.24g，產率為46%。
12 實施例7三苯乙烯-苯乙烯-四苯乙烯VP3_TPEE的合成(1)苯甲醛基四苯乙烯[TPE-PA]的合成將TPE-Br (4. llg, 10. Ommol)和 4_ 甲酰基苯硼酸(1. 49g, 10. Ommol)加入到三口 瓶中，加入60mL甲苯、2M K2C03水溶液15mL，5滴A1 iquat 336，通氬氣40min后，加入催化劑 量Pd(PPh3)4，油浴加熱到85°C反應24h。結束反應，用水進行萃取，有機相用無水硫酸鈉干 燥后，旋轉蒸發儀中減壓旋干，得粗產物。利用硅膠柱層析的方法進行提純，淋洗液為體積 比10 1和1 1的正己烷和二氯甲烷混合溶劑。純產物為米色固體，3. 3g(產率76%)。 (2)甲基三苯乙烯[VP3_M]的合成把二苯甲酮(9. llg，50.0mmol)和4_甲基苯亞甲基膦酸二乙酯(12. llg， 50. Ommol)溶解于250mL四氫呋喃中，加入叔丁醇鉀(5. 55g，50. Ommol)，在氬氣保護下常 溫攪拌反應4h。減壓蒸去溶劑，樣品利用硅膠柱層析的方法進行提純，淋洗液為正己烷，得 12. 8g白色晶體，產率為95%。 (3)三苯乙烯苯甲基膦酸二乙酯[VP3_MP]的合成VP3-M(5. 40g，20. Ommol)、NBS (3. 57g，20. Ommol)、CCl4(30ml)加入三頸瓶，通入氬 氣并攪拌10分鐘。加入BP0(0.01g)，并加熱至65°C反應4小時。加入水和CH2C12，分液。 有機相用無水硫酸鈉干燥后蒸干得灰色固體VP3-MB進行下一步反應。上述VP3-MP中加入 亞磷酸三乙酯(6. 64g，40. Ommol)，加熱至100°C，反應8h。將過量的亞磷酸三乙酯蒸干，樣 品利用硅膠柱層析的方法進行提純，淋洗液為體積比1 1的正己烷和二氯甲烷混合溶劑。 得白色固體VP3-MP 6. 65g。產率82%。
(4)三苯乙烯-苯乙烯-四苯乙烯VP3-TPEE的合成把TPE-PA (0. 44g, 1. Ommol)和 VP3_MP(0. 41g, 1. Ommol)溶解于 20mL 四氫呋喃中， 加入叔丁醇鉀(0. llg，l. Ommol)，在氬氣保護下常溫攪拌反應4h。減壓蒸去溶劑，粗產物以 二氯甲烷正己烷=1 10(體積比)為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得淺黃綠色 固體0. 63g，產率為91%。 對比實施例1把二苯甲酮(2. 00g, 11. Ommol)和苯甲基膦酸二乙酯(3. 00g, 13. 2mmol)溶解于四 氫呋喃(30mL)中，加入叔丁醇鉀(2.95g，26. 3mmol)，在氬氣保護下常溫攪拌反應4h。減壓 蒸去溶劑，樣品以正己烷為流動相硅膠為固定相作柱色譜分離，得2. 59g白色晶體，產率為 92%。 對比實施例2把二苯甲烷(4.00g，23.8mmol)溶解于50mL四氫呋喃中，在0°C氬氣保護下攪拌 30min，慢慢滴入2. 2M正丁基鋰的正己烷溶液(13. OmL，28. 6mmol)，攪拌反應lh。然后加 入二苯甲酮(4. 34g，23. 8mmol)，慢慢升溫至室溫，繼續攪拌反應10h，用飽和氯化銨溶液調 節反應液PH值至中性。反應液用二氯甲烷萃取三次，有機層用無水硫酸鈉干燥，抽濾，減 壓蒸去溶劑，所得固體真空干燥過夜后用甲苯(100mL)溶解，加入對甲基苯磺酸(l.OOg， 5. 8mmol)，加熱回流，攪拌反應8h。反應液冷卻至室溫，減壓蒸去溶劑，粗產物以正己烷為流動相硅膠為固定相作柱色譜提純，得6. 73g白色晶體，產率為85%。
試驗數據檢測實施例1-7中所得產物以及對比例1-2中所得的產物的玻璃化溫度Tg，熱失 重溫度Td，以及示樣品溶液最大熒光發射波長‘，數據見表1。從表中數據可以看到，單純 的三苯乙烯或四苯乙烯，它們的熱穩定性比較低，但是把三苯乙烯和四苯乙烯連接在一起， 可以大大提高產物的熱穩定性，同時使絕大多數的產物發射波長出現在藍光范圍。表1. VPx-(TPE)y的熱性能和最大熒光發射波長 注熱失重溫度Td是在氮氣氣氛中失重5%的溫度；玻璃化溫度Tg由示差掃描量 熱法(DSC)測定，升溫速率10°C/min ；樣品溶液最大熒光發射波長C在四氫呋喃溶液中測定。
1權利要求
一種同時含三苯乙烯和四苯乙烯結構的聚集誘導發光材料，其特征在于結構如通式(1)或通式(2)所示其中R1，R2，R3和R4中至少有一個為含四苯乙烯結構的基團，余下的選自H、C1～8烷基、C1～4烷氧基、二芳香氨基、咔唑基、苯基或含取代基苯基、苯基以外的其他芳香基；Ar基團選自共軛的芳香基或芳雜環基。FSA00000173946900011.tif
2.根據權利要求1所述的聚集誘導發光材料，其特征是所述的含四苯乙烯結構基團 優選自
3.根據權利要求1所述的聚集誘導發光材料，其特征是所述通式(2)中的Ar基團選自
4.根據權利要求1-3中任一權利要求所述的聚集誘導發光材料的合成方法，其特征 是將帶功能基的三苯乙烯中間體和帶功能基的四苯乙烯中間體通過Suzki、Wittig或 Wittig-Horner反應偶聯在一起得到通式(1)所示結構產物；將含四苯乙烯結構的二苯酮 衍生物和芳香膦葉立德試劑通過Wittig或Wittig-Horner反應，直接形成通式(2)所示結 構產物。
5.根據權利要求4所述的聚集誘導發光材料的合成方法，其特征是所述的三苯乙烯 中間體的功能基為溴、硼酸、醛基或芐基；所述的四苯乙烯中間體的功能基為溴、硼酸、醛基 或芐基。
6.根據權利要求5所述的聚集誘導發光材料的合成方法，其特征是所述帶功能基的 三苯乙烯中間體是采用二苯酮及其鹵代物與鹵代苯膦酸酯葉立德試劑反應形成的鹵代三 苯乙烯中間體。
7.根據權利要求5所述的聚集誘導發光材料的合成方法，其特征是所述帶功能基的 四苯乙烯中間體采用二步法合成向二苯甲烷加入正丁基鋰，再加入鹵代二苯酮得到鹵代 四苯乙醇中間體；該中間體在對甲苯磺酸催化下甲苯中回流脫水，得到帶鹵素功能基的四 苯乙烯中間體。
8.權利要求1-3中任一權利要求所述的聚集誘導發光材料，應用于電致發光器件的制備。
9.權利要求1-3中任一權利要求所述的聚集誘導發光材料，應用于制備有機電致發光 材料器件中的發光層材料。
全文摘要
本發明屬于有機發光材料技術領域，公開了一種同時含三苯乙烯和四苯乙烯結構的聚集誘導發光材料，合成時將含功能基的三苯乙烯和四苯乙烯中間體通過偶聯反應連接在一起。本發明的合成方法工藝簡單，純化方便，所合成的同時含三苯乙烯和四苯乙烯結構的有機發光材料不僅具有明顯的聚集誘導發光性能，而且具有高的熱穩定性，高的玻璃化轉變溫度，高的發光強度，適用于制備有機電致發光材料器件中的發光層材料。
文檔編號H01L51/54GK101928559SQ20101021915
公開日2010年12月29日 申請日期2010年7月7日 優先權日2010年7月7日
發明者劉四委, 周煒, 張藝, 張錫奇, 李海銀, 池振國, 王程程, 許家瑞, 許炳佳, 黎小芳 申請人:中山大學