專利名稱：Process for the preparation of coatings exhibiting increased conductivity ...的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種制備呈現增加傳導性之涂層的方法，該涂層包含聚噻吩及其可選 取代的衍生物，還可選地包含另外的傳導性聚合物。
背景技術：
業界熟知通過添加極性溶劑來增加聚噻吩的傳導性。這樣，比如B. F. Louwet等 人在Synth. Met. 2003135-136，115中描述通過添加N-甲基吡咯烷酮(NMP)來提高PEDT/ PSSH的傳導性(PEDT =聚乙烯二氧噻吩；PSSH =聚苯乙烯磺酸或其陰離子，也以縮寫形式 稱為“PSS”)。文獻中優先描述了添加NMP( = N-甲基吡咯烷酮)、DMS0(= 二甲亞砜)或 二乙二醇(diethylene glycol)，其中，添加與PEDT-PSSH的水性分散液或溶液所相對應的 溶劑，大部分情況下所添加的范圍高達10%，隨后涂層由含有相應量溶劑的分散液/溶液 而形成。J. Ouyang等人在Polymer 2004，45，8443中描述了其針對傳導性增加之起因 Mi故石if 胃的 $胃。$ Journal of Po lymer Science :Part B :Polymer Physics, Vol. 41, 2561-2583(2003)中，X. Crispin等人在其綜述中對基于聚噻吩或噻吩衍生物的傳導性聚 合物的性能做了全面的概述，重點強調PEDT-PSSH，并且在相應章節報告了有關添加極性溶 劑時傳導性增加起因的研究結果。他們將該現象歸屬于由MacDiarmid和Epstein在Synth. Met. (Special Issue) Vol. 65，Nos. 2_3，Augustl994，pp. 103-116 頁中所描述的有關聚苯胺 的現象，并稱之為“二次摻雜(secondary doping)”。該公開文獻中引述了 MacDiarmid和 Epstein的如下資料“在現象學術語中，二次摻雜劑似乎為‘惰性’物質，其誘導一次摻雜 共軛聚合物傳導性的進一步提高。二次摻雜劑與一次摻雜劑之間的差別在于即使在二次摻 雜劑被完全去除之后，已經改良的性能仍然會保留”。J. Ouyang等人進一步揭示“通過化學方法制備的PEDT/PSS在加入惰性溶劑時呈現出傳導性由0. 8S/cm至 80S/cm的顯著增加。根據前面給出的定義，這種效應可歸類為二次摻雜，盡管其機理似乎 與聚苯胺的不同。關于阻抗的溫度依賴性顯示如果使用有機溶劑(二甲亞砜(DMS0)、N， N-二甲基甲酰胺(DMF)及四氫呋喃(THF))，則PEDT/PSS系統接近臨界范圍(絕緣體-金 屬轉變)。基于這些新的資料，發明人提出關于帶有DEG時PEDT/PSS 二次摻雜的解釋。在 乳狀液中，溶劑DEG存在于水及PEDT/PSS顆粒中。DEG對PEDT/PSS的重量比值0. 5代表在 PEDT/PSS顆粒中將過度絕緣的PSS與傳導性的PEDT/PSS分離所需DEG量的限度。這種相 的分離是可能的，因為當水隨靜電鍵合的減弱而被蒸發后DEG便會吸收PEDT/PSS”。在所有這些情況下，比如DMSO以及其它的極性溶劑在層的形成之前被添加到水 性分散液(或經常也稱作為溶液)。這種極性溶液似乎導致形態學的改變，對此Crispin 等人也在CHem. Mater. 2006，18，4354-4360中作了描述。他們解釋，添加二乙二醇時PEDT/ PSSH分散液形成三維網絡，使得PEDT/PSSH分散液的傳導性由于二乙二醇的添加而增加三 個數量級。在這一點上，有趣的發現是含有PSSH作為反離子的水性聚苯胺分散液不會對相 應極性溶劑的加入并伴隨的傳導性增加而引起反應。相反地，這種現象僅局限于樟腦磺酸作為反離子并且添加酚類之情形的聚苯胺。在專利文獻中也有對于相應過程的描述，而且有一系列專利其中描述了在水性聚 噻吩分散液中添加不同極性溶劑的特殊情形，例如美國專利us 6692662B2根據其權利要 求1披露了一種組合物包含可選取代的聚-3，4-烯基二氧噻吩離子及相關聯聚陰離子的水 性分散液與(重量/體積)至100% (重量/體積)的二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基 吡咯烷酮(NMP)、乙二醇或其混合物中的至少其一的組合，其中該水性分散液中至少30% (重量/體積)的水被從該組合物中去除。W0-A-02/072660，尤其在其權利要求1中披露了一種制備含有可選取代的聚噻吩 在有機溶劑中的分散液或溶液的方法，其特征在于a)將與水可混溶的有機溶劑或與水可混溶的溶劑混合物添加到含有可選取代的 聚噻吩的水性分散液或溶液，以及b)將水從所得混合物中至少部分移除。W0-A-2004/021366在其權利要求1中公開了一種混合物包含a)分散液，其主要組成為與陰離子化合物一起并包含噻吩基團的陽離子形式的低 聚物或樹狀聚合物或高聚物、陰離子低聚物、陰離子樹狀聚合物或陰離子高聚物和水，和b)至少一種添加劑，其含有一種或多種的下列官能團縮酮、內酯、碳酸酯、環狀 氧化物、二酮、酸酐、胺基碳酸、酚和無機酸、和一種或多種上述官能團的衍生物。在現有工藝條件下所描述的含有不同聚噻吩衍生物的水性配方已經在市場上體 現了其有限的價值，但仍存在各種缺點，其中包括-這種極性有機溶劑的添加量相當高，高達數個百分點。-在500S/cm范圍的較高傳導性數值(在施用層干燥后)只有通過使用特殊分散 液例如Baytron PH500 (制造商H. C. Starck公司)才能獲得，然而通過使用該公司的標準 產品例如P HCV4相對于等量的DMSO來說只能達到大約200S/cm的值。盡管添加相同極性 有機溶劑，使用EL4083時只能達到低于lS/cm的值。-含有除PEDT外的其它傳導性聚合物諸如聚苯胺的分散液所呈現的傳導性增加 明顯較小，原因在于聚苯胺-PSSH不會經由諸如DMS0、NMP等極性溶劑并針對這些溶劑的添 加所帶來傳導性增加而發生反應。-如果將含有單獨的PEDT(或可選取代的聚噻吩衍生物)或連同其它聚合物諸 如聚苯胺的水性分散液經由以有機溶劑置換水而轉換成有機溶液，添加極性溶劑添加劑 (DMS、NMP、DEG及其它)所獲得傳導性的增加程度遠為較小，目前至多達到lOOS/cm。
發明內容
本發明旨在克服上述的缺點并提供一種通用方法以利用極性溶劑(“二次摻雜”) 來提高含有基于可選取代之噻吩的傳導性聚合物(例如PEDT)的層(涂層)的傳導性，其 中各層能夠由水性分散液或主要基于有機介質(例如含有低于的水)的分散液所形成。出乎意外地，通過一種制備呈現增高傳導性之涂層的方法可達到上述目的，在該 方法中至少一種本文中所定義的極性溶劑并未添加到含有欲制備涂層之成分的分散液。取 而代之，根據本發明，所述至少一種極性溶劑是在實際涂覆步驟之后，亦即在涂料沉積后也 就是在所形成的涂層的干燥過程之后或期間，與該涂層接觸。
在另一方面，本發明涉及一種制備呈現增加傳導性之涂層的方法，其中該涂層包 含第一傳導性聚合物和至少另一種傳導性聚合物，其中該第一傳導性聚合物衍生自可選取 代的噻吩，而在該方法中a)首先含有該傳導性聚合物的水性或有機分散液或溶液是通過下述步驟制備i.使得由其衍生出所述第一傳導性聚合物的單體在所述至少另一種聚合物的分 散液或溶液中聚合，或ii.使得由其衍生出所述至少另一種傳導性聚合物的單體在所述第一聚合物的分 散液或溶液中聚合，或iii.使得由其衍生出所述傳導性聚合物的這些單體在分散液或溶液中同時聚合，b)然后將含有所述傳導性聚合物的水性或有機分散液或溶液施用到基材，及c)然后干燥所述正在形成或已經形成的層及d)在所述干燥步驟之后將至少一種極性溶劑與所述正在形成或已經形成的層接 觸。本發明還涉及一種制備含有第一傳導性聚合物和至少另一種傳導性聚合物的水 性或有機分散液或溶液的方法，其中所述第一傳導性聚合物是衍生自可選取代的噻吩，在 所述方法中i.使得由其衍生出所述第一傳導性聚合物的單體在所述至少有另一種聚合物的 分散液或溶液中聚合，或ii.使得由其衍生出所述至少另一種傳導性聚合物的單體在所述第一聚合物的分 散液或溶液中聚合，或iii.使得由其衍生出所述傳導性聚合物的這些單體在分散液或溶液中同時聚合。最后，本發明涉及一種制備產品的方法，該產品選自如下組群透明基材、可撓性 或剛性傳導性基材諸如薄膜(基于例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚乙烯對苯二甲酸 酯等)尤其是用于觸控式面板的薄膜、數碼紙、有機發光二極管(OLED)、電致發光顯示器、 可再充電電池、電容器、超電容器、發光二極管、感測器、電致變色板、復印機鼓、陰極射線 管、抗靜電塑料膜或電磁屏蔽塑料膜及模制部件和感光材料，在所述方法中采用了根據本 發明所制備的涂層，亦即所述產品的一個或多個區域或部分帶有根據本發明的涂層。有關本發明進一步優選的內容在所附的從屬權利要求項中體現。“層”及“涂層” 二詞在本文中作為同義詞使用。
具體實施例方式本發明可以采取不同的方式進行，其決定性因素是至少一種極性溶劑并未添加到 包含欲制備涂層之成分的(水性或有機)分散液。替代地，根據本發明，該至少一種極性 溶劑在實際涂覆步驟之后，亦即在欲涂覆之基材不再與分散液/溶液的貯存器直接接觸之 后，能夠分別地接觸正在形成的層，亦即通常仍然在干燥中的層，或接觸已經形成的層，亦 即通常完全干燥的層。分散液/溶液進一步通過本文所述的方式來制備。與所述至少一種極性溶劑的接觸特別地可通過將涂層的極性溶劑以呈噴霧的氣 相或以額外的薄涂層(例如通過旋涂)的形式來提供進行。出乎意外地，使用相對較小量極性溶劑(相對于包含到該層之中極性溶劑的量)所獲得的傳導性數值至少可與在該層形成前相應溶劑以幾個百分比的量添加到起始分散 液的情況下所獲得的傳導性的數值相比。然而在某些情況下，可獲得顯然較佳的數值-不但經由BaytronPH500而且經由HCV4可獲得約500S/cm的值，而該值在將該 極性添加劑加至HCV4分散液的情況下不可能獲得。-由含有除了PEDT之外、作為另外傳導性聚合物例如聚苯胺的分散液中沉淀出的 層，如果允許極性添加劑在該層的形成過程中或之后、或者在干燥期間或之后發揮作用，也 能顯示大約500S/cm的傳導性，而類似的分散液若在該層形成前含有極性溶劑，則會導致 該層只具有大約200S/cm的值。這尤其出人意外，原因在于這些分散液也含有聚苯胺，因此 整體而言具有較少的PEDT可正面地與極性溶劑發生作用而增加傳導性，而聚苯胺獨自的 傳導性不能夠僅僅借助添加例如DMSO或NMP來提高。-相反地，根據本發明出乎意外地觀察到由含有除了PEDT之外作為另外傳導性聚 合物例如聚苯胺的分散液所沉淀出的涂層，如果使用氯酚作為極性添加劑并允許其在該層 的形成過程中或之后、或者在干燥期間或之后發揮作用，也能夠顯示大約高于500S/cm的 傳導性；而類似的分散液，如果在該層的形成之前含有極性溶劑，則將導致涂層僅僅具有約 200S/cm的傳導性。這點尤其出人意外，原因在于氯酚在含有PEDT的分散液的情況下采用 現有工藝技術時無法提高傳導性，而只有在聚苯胺的情況下才會如此。換言之，當使用PEDT 和聚苯胺的組合物時雖然聚苯胺比氯酚較不敏感，但可使得傳導性顯著增加。如果分散液含有水性PEDT，而且當另外的傳導性聚合物例如聚苯胺例如根據EP 1849815A1所啟示被轉變為有機分散液時，先前至多50-100S/cm的傳導性可能通過添加極 性溶劑而得到。然而，當應用本發明的步驟時，出乎意外地可獲得超過200-300S/cm的傳導 性。就本發明的可選取代的噻吩聚合物來說，被優選使用的一種具有如下式的重復單其中，Y表示-(CH2)m-CR1R2(CH2)n-或可選取代的1，2_C3至C8環烯基，及R1及R2獨自分別表示氫、羥甲基、可選取代的C1至C2tl烷基或可選取代的C6至C14 芳基，及m、η為相同或不同且為0至3的整數。根據本發明的涂層優選地含有聚噻吩(PTh)、聚(3，4_乙烯二氧噻吩)(PEDT)和/ 或聚噻吩并噻吩(PTT)，尤其是PEDT。從而，根據本發明而沉積出涂層的分散液/溶液含有傳導性聚合物，該傳導性聚 合物是如前文所述的基于可選取代的噻吩本身，或者優選地如后文將要詳述的那樣基于可 選取代的噻吩而同時帶有至少一種另外的傳導性聚合物。這些能夠以化合物例如共聚物或 接枝共聚物或物理混合物的形式存在。也可使用衍生自可選取代的噻吩的一種或多種不同
兀聚合物的混合物。對于本發明的基于噻吩的聚合物或者能夠與本發明的涂層結合的另外的傳導性 聚合物來說，下述內容適用描述為傳導性聚合物也稱作“本征傳導性聚合物”或“有機金 屬”；為衍生自低分子化合物(單體)的物質；至少為經由聚合反應的低聚物即含有化學鍵 接的至少三個單體單元；在中性(非傳導性)狀態呈現出共軛η "電子系統，并且可通過氧 化、還原或質子化(通常稱為“摻雜”)作用而轉變成具有傳導性的離子形式。其傳導性至 少為 l(T7S/cm。大部分傳導性聚合物隨著溫度的升高而呈現傳導性或多或少明顯的增加，這樣使 其表現為非金屬導體。一些具有代表性的這類物質至少在接近于室溫的范圍因其傳導性隨 著溫度的升高而降低從而表現出金屬性能。另一種識別金屬性能的方法是將傳導性的所謂 “降低的活化能”相對于低溫時的溫度(低至約0K)來作圖。帶有有關傳導性之金屬性能成 分的導體呈現出在低溫時曲線的正值斜率。這種物質被稱為“有機金屬”。在此所使用的術語“傳導性聚合物”包涵如前所述的本征傳導性聚合物以及所謂 的有機金屬。根據本發明的本征傳導性聚合物或有機金屬屬于根據本發明之涂層的、除了聚噻 吩或其衍生物之外的成分，其實例特別包括聚苯胺(PAni)、聚二乙炔、聚乙炔(PAc)、聚吡 咯(PPy)、聚異硫茚(PITN)、聚雜亞芳基亞乙烯(PArV)，其中該雜亞芳基可為例如噻吩、呋 喃或吡咯、聚-對亞苯基(PpP)、聚亞苯基硫化物(PPS)、聚迫萘(PPN)、聚酞菁藍(PPc)等， 及其衍生物(例如由以側鏈或基團取代的單體所制備)、其共聚物及其物理混合物。聚苯胺 (PAni)及其衍生物尤其為優選。聚苯胺最為優選。優選的二元混合物包括PAni和PTh、PAni和PEDT、PEDT和PPy、以及也包括PEDT 的 PTh。所述涂層也包括另外的添加劑、濕潤助劑、抗氧化劑、潤滑劑以及可選的非傳導性 聚合物。特別是可使用熱塑性聚合物。例如可使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate)共聚物，其可從Eastman Kodak公司商購，或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，其 可從Degussa公司商購。有許多種方式可用來制備分散液以形成將與本發明的極性溶劑相接觸的涂層。例如，可使用市售PEDT分散液例如Baytron PHCV4或PH500，或者乙烯二氧噻吩 (EDT)或其它可選取代之噻吩的單體可根據業界已知的方法進行聚合，所得產物再被分散 于水中。也可使用可選取代的噻吩聚合物與其它傳導性聚合物例如可選取代的聚苯胺的化 學或物理混合物。根據本發明的優選方面，為了制備隨后可沉積出本發明的涂層的分散液/溶液， 將單體聚合而得到前述的傳導性聚合物。其聚合過程是例如根據前文所述的替代方法(i) 至(iii)進行。任選地，聚合反應可在適當摻雜酸存在的情況下進行。通過在聚苯胺水性分散液(例如ORMECON D 1012或D 1022W來自Ormecon 公司(Ormecon GmbH))中聚合EDT (乙烯二氧噻吩)或者通過在水性PEDT分散液(例如在 Baytron PH500)中聚合苯胺所制備的分散液為優選的并且特別適用于本發明的實施。也可 能在摻雜酸存在時同時進行EDT及苯胺的聚合。第一傳導性聚合物特別為PEDT (或可選取代的噻吩聚合物)與所述至少另一種傳
9導性聚合物(若存在)特別為聚苯胺的比可自由選擇并且是根據透明度要求決定；可選取 代的噻吩聚合物與聚苯胺的比優選為1 10至10 1之間，再優選為1 1至8 1比 如約2 1，各例中均以相對于單體單元的摩爾數計算。本領域的普通技術人員熱知，依據各自聚合物的氧化及質子化程度，這些傳導性 聚合物的分散液含有適合用于例如多元酸比如PSSH或其它磺酸比如甲烷磺酸的電荷平衡 的陰離子。后者并非總是在本文中專門地提到。由構成前述聚合物基礎的單體的共聚物或接枝共聚物也是適用的。一種尤其是含有PEDT且也可選地組合其它傳導性聚合物的水性分散液，其任選 期望的轉化成為有機溶劑體系的過程可通過已知的方法，例如根據日產化工公司(Mssan Chemicals Industries)在EP 1849815A1中所描述的方法進行。基于本發明的過程為在 步驟a)制備水性分散液，而該水性分散液在步驟b)之前首先被轉變為基于至少一種有機 分散劑而水含量低于(相對于分散液的總重量)的分散液。適用的有機溶劑為例如一 元或多元的伯醇或仲醇，特別為含有1到4個碳原子的，例如甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丙二 醇等。必要的是根據本發明的、含有(可選取代的)噻吩聚合物并可含有另外傳導性聚 合物比如(可選取代的)聚苯胺的涂層要在其干燥過程當中或之后與本發明的極性溶劑進 行接觸。具有介電常數(DE)大于25的有機溶劑優選地被當作增加涂層傳導性的極性溶 劑。具有30至55DE值的溶劑是優選的。特別地，本發明的極性溶劑具有在常壓下高于100°C的沸點。本發明的溶劑優選地選自具有1至10個碳原子尤其是1至6個碳原子的脂肪族、 環脂族、芳香族、雜環族(飽和及不飽和)、雜芳族溶劑及其經由取代的衍生物。例如，根據 本發明的溶劑選自甲酸和乙酸衍生物，比如甲酰胺類及乙酰胺類尤其是在酰胺基的氮有單 一甲基取代或雙重甲基取代的甲酰胺類及乙酰胺類，以及亞砜類所組成的組群。還有其他 可提到作為優選的芳香族溶劑的就是氮取代的苯衍生物，尤其是硝基取代的苯衍生物比如 硝基苯。根據本發明，含氮單核雜環類也適合比如N-甲基吡咯烷酮。經鹵素取代的酚類諸 如氯酚也可使用且根據本發明為優選的。呋喃類特別為四氫呋喃也適合。本發明中所適合的溶劑優選為基于甲酸及乙酸的酰胺溶劑例如尤其是甲酰胺、 N-甲基乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基己內酰胺以及N-甲基甲酰 胺。醇類及醚類比如乙二醇、甘油、乙二醇二甲醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一丁醚或二 惡烷對于本發明來說也是適合的。含硫有機溶劑比如二甲亞砜根據本發明也是適合的且為 優選。特別以DMS0、NMP、二乙二醇、DMA (二甲基乙酰胺)、DMF及/或硝基苯為優選。DMSO 尤為優選。此外，有機酸可用作為本發明的有機溶劑。例如，可使用符合前述介電常數及沸點 的標準的酸類。特別可使用磺酸衍生物比如取代的或未取代的C1至C3甲烷磺酸衍生物，尤 其是鹵素取代的，更為優選的是氟取代的酸。特別優選的是三氟甲烷磺酸。根據本發明，在涂層的接觸以及干燥步驟之后，所得層的厚度為為大約50至
1080nm。與涂層剛好制備時亦即根據本發明在與溶劑進行接觸前的層厚度相比較，出乎意外 地減少了大約25%至70%。根據本發明制備及處理的涂層的傳導性優選地高于lOOS/cm，特別地高于300S/ cm或高于350S/cm，而且可例如在由100或300或350至3000S/cm的范圍。傳導性是根據 范德堡(van der Pauw)的四點探針方法(4-point probe method)測定。根據本發明所制備的涂層通常可用于透明基材，以及其它還包括用于可撓性或剛 性傳導性基材例如膜，比如用于觸控面板、“數碼紙”、有機發光二極管(OLED)、電致發光顯 示器、或可再充電電池、電容器、超電容器、發光二極管、感測器、電致變色板的制造、作為復 印機鼓、陰極射線管的涂層、用于塑料膜或模制部件或感光材料上的抗靜電或電磁屏蔽面 層。下列實施例是用來通過舉例且與現有工藝所能達到的結果作比較來解釋本發明 的過程，并非限制本發明的范圍。傳導性是通過四點測量方法測定，層厚度是采用Dektak 輪廓儀(Dektak profilometer)而測定。實施例1 (對照)市面上從Ormecon公司所獲得的分散液0RMEC0N D 1031W、D 1032W及D 1033W(其 含有PEDT和聚苯胺)與5% DMSO反應，在各種情形下均與市面上從H. C. Starck公司所獲 得的分散液Baytron P HCV4及Baytron P H500作比較，并且經由旋涂在玻璃上加工成薄 層然后干燥(于120°C干燥10分鐘)。層厚為50至lOOnm。根據EP 1849815A1的指示，D 1033W改為甲醇或乙醇，DMSO加至該分散液，而混合 物以同樣的方式加工成為薄層并經干燥。層厚為50至lOOnm。獲得的結果如下
權利要求
一種制備呈現增加傳導性之涂層的方法，所述涂層含有至少一種衍生自可選取代之噻吩的傳導性聚合物，其中首先將含有所述至少一種傳導性聚合物的水性或有機分散液或溶液施用到基材；隨后干燥正在形成或已經形成的層；并于所述干燥步驟期間或之后使至少一種極性溶劑與所述正在形成或已經形成的層接觸。
2.根據權利要求1的方法，其中所述呈現增加傳導性的涂層包含第一傳導性聚合物和 至少另一種傳導性聚合物，其中所述第一傳導性聚合物是衍生自可選取代之噻吩，在所述 方法中a)首先含有所述第一和所述至少另一種傳導性聚合物的水性或有機分散液或溶液是 通過下述步驟制備i.使得衍生所述第一傳導性聚合物的單體在所述至少另一種聚合物的分散液或溶液 中聚合，或 .使得衍生所述至少另一種傳導性聚合物的單體在所述第一聚合物的分散液或溶液 中聚合，或iii.使得衍生所述第一傳導性聚合物及所述另一種傳導性聚合物的單體在分散液或 溶液中同時聚合；b)然后將含有所述傳導性聚合物的水性或有機分散液或溶液施用到基材；及c)然后干燥所述正在形成或已經形成的層；及d)在所述干燥步驟期間或之后將至少一種極性溶劑與所述正在形成或已經形成的層 接觸。
3.根據權利要求1的方法，其中所述至少一種傳導性聚合物具有下式所示的重復單元其中，Y表示-(CH2) ^CR1R2 (CH2) n-或可選取代的1，2-C3至C8環烯基，而R1及R2各自 分別表示氫、羥甲基、可選取代的C1至C2tl烷基或可選取代的C6至C14芳基，及m、η為相同或不同的O至3的整數。
4.根據權利要求2的方法，其中所述第一單體和/或所述第二單體具有下式的結構AU其中，Y表示-(CH2)^CR1R2(CH2)n-或可選取代的1，2-(3至(8環烯基，而R1及R2分別 各自地表示氫、羥甲基、可選取代的C1至C2tl烷基或可選取代的C6至C14芳基，及m、η為相同或不同的O至3的整數。
5.根據前述權利要求項中任一項的方法，其中所述涂層含有至少另一種傳導性聚合 物，其不是衍生自噻吩或噻吩的衍生物，或其是衍生自噻吩或噻吩的衍生物但與所述第一聚合物不同。
6.根據權利要求5的方法，其中所述至少另一種傳導性聚合物之單體不是噻吩或其衍 生物。
7.根據權利要求6的方法，其中所述至少另一種傳導性聚合物為聚苯胺。
8.根據權利要求2的方法，其中所述第一單體為乙烯二氧噻吩(EDT)而衍生所述至少 另一種傳導性聚合物的單體為苯胺。
9.根據前述所有權利要求項中任一項的方法，其中在步驟a)制備水性分散液，而所述 水性分散液在步驟b)之前被轉變為基于至少一種有機分散劑而水分含量相對于分散液總 重量而言低于的分散液。
10.根據前述所有權利要求項中任一項的方法，其中所述至少一種極性溶劑具有大于 25的介電常數。
11.根據前述所有權利要求項中任一項的方法，其中所述至少一種極性溶劑選自月旨 肪族、環脂族、芳香族、雜環族(飽和及不飽和)及雜芳香族溶劑、磺酸衍生物和它們含有1 至10個碳原子取代的衍生物。
12.根據前述所有權利要求項中任一項的方法，其中所述至少一種極性溶劑選自二 甲基亞砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二乙二醇、N，N-二甲基乙酰胺(DMA)、N，N-二甲 基甲酰胺(DMF)和三氟甲烷磺酸。
13.根據前述所有權利要求項中任一項的方法，其中所述層還包含至少一種非傳導性 聚合物。
14.根據前述所有權利要求項中任一項的方法，其中所述層還包含選自濕潤劑、抗氧化 劑和潤滑劑的添加劑。
15.根據前述所有權利要求項中任一項的方法，其中使得所述至少一種極性溶劑，在所 述層的干燥步驟期間或之后并在含有所述溶劑的蒸氣的氣相之中，與所述層接觸。
16.根據前述所有權利要求項中任一項的方法，其中使得所述至少一種極性溶劑，在通 過旋轉沉積、滾動、壓擠、浸漬，并接著通過離心、吹除和/或二次干燥而除去過量的水而干 燥所述層之后，與所述層進行接觸。
17.根據前述所有權利要求項中任一項的方法，其中使得所述至少一種極性溶劑，在通 過噴霧以及可選的二次干燥而干燥所述層之前或之后，與所述層接觸。
18.一種制備含有第一傳導性聚合物和至少另一種傳導性聚合物的水性或有機分散液 或溶液的方法，其中所述第一傳導性聚合物是衍生自可選取代的噻吩，在所述方法中i.使得衍生所述第一傳導性聚合物的單體在所述至少另一種聚合物的分散液或溶液 中聚合，或 .使得衍生所述至少另一種傳導性聚合物的單體在所述第一聚合物的分散液或溶液 中聚合，或iii.使得衍生所述第一傳導性聚合物及所述另一種傳導性聚合物的單體在分散液或 溶液中同時聚合。
19.根據權利要求18制備水性或有機分散液或溶液的方法，其中所述單體為根據權利 要求3至8中任一項所定義。
20.一種制備產品的方法，該產品選自透明基材、和剛性或可撓性傳導性基材例如膜尤其是用于觸控式面板、數碼紙、有機發光二極管(OLED)、電致發光顯示器、可再充電電池、 電容器、超電容器、發光二極管、感測器、電致變色板、復印機鼓、陰極射線管、抗靜電塑料膜 或電磁屏蔽塑料膜及模制部件和感光材料的膜，在所述方法中采用了根據前述權利要求1 至13中任一項所制備的涂層。
21.一種將極性溶劑用于增加涂層之傳導性的用途，其中所述涂層包含至少一種衍生 自可選取代之噻吩的傳導性聚合物。
22.根據權利要求21的用途，其中使用根據權利要求10至12中任一項所定義的極性 溶劑。
23.根據權利要求21或22的用途，其中使用根據權利要求1至9或13至17中任一項 所制備的涂層。
全文摘要
文檔編號H01B1/12GK101952901SQ20088012353
公開日2011年1月19日 申請日期2008年12月12日 優先權日2008年1月4日
發明者Wessling Bernhard 申請人:Ormecon Gmbh