專利名稱：：一種負極活性材料及其制備方法及含有該材料的負極和電池的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種負極活性材料及其制備方法及含有該材料的負極和電池。
背景技術：
：鋰離子二次電池由于具有體積小、能量密度大等特點，在移動通信設備、數碼相機、筆記本電腦等電子產品被廣泛作為主流電源使用。目前傳統的鋰鈷氧/石墨體系的二次電池的容量已接近其理論最高容量，很難通過提高敷料密度、減小集流體或隔膜的厚度等方法來提高其體積能量密度。隨著移動電子產品的更新換代，特別是手機3G時代的來臨，對超高容量電池的出現提出了迫切的要求。近年來，將硅基材料作為鋰離子電池的負極材料進行了廣泛細致地研究。硅基材料有晶體和無定形兩種形式，其中，作為負極材料，以無定形硅基材料的性能較佳，另外，處于晶體和無定形之間的微晶態也可以作為負極材料。在充放電過程中，鋰可以在硅基材料中進行脫嵌。鋰插入到硅中時，可以與硅形成合金。這種硅負極材料具有極高的比容量，理論容量可以達到4200mAh/g。但是，硅基材料在脫嵌鋰前后會產生巨大的體積變化，硅基材料完全嵌鋰后體積約膨脹為原來的4倍。因此，在充放電過程中的如此劇烈的體積變化引發了一系列致命的問題，例如，循環過程中負極材料的破碎、粉化引起的脫嵌鋰能力的喪失，負極材料從集流體上脫落而引起的集流特性的劣化，集流體上產生褶皺而引起的巻繞體電芯的鼓脹等。因此，這種硅負極的極其劇烈的體積脹縮導致采用該負極的電池的循環性能較差。200810216386硅氧化物作為鋰離子二次電池的負極材料時，可以減緩材料的體積變化，使電池循環性能提高，但負極材料的首次不可逆容量很大，電池的比容量不高。
發明內容本發明的目的是為了克服現有負極活性材料的首次不可逆容量大，電池的比容量不高的缺點，提供一種容量大、首次充/放電循環不可逆容量低，且能有效減緩循環過程體積膨脹，循環性能高的負極活性材料。本發明人意外的發現在硅氧化物中加入活性成分FeO、Fe203、Fe304中的一種或幾種，不僅能提高電池的容量、降低電池的首次充/放電循環不可逆容量，而且此活性成分能發生可逆反應，其在充放電過程中形成的惰性成分能對SiO的體積膨脹起到緩沖作用，抑制活性物質的粉化，提高了含有此負極活性材料的電池的循環性能。本發明人還發現在硅氧化物中加入惰性成分氧化鋰、氯化鋰、氫氧化鋰中的一種或幾種，不僅這些物質能部分填充進入硅氧化物微孔，活性材料穩定性增強，而且其作為電極材料的一部分，在這些顆粒表面形成的固體電解質中間相膜(SEI膜或鈍化膜)彈性大，一定程度上更好的維持了SEI膜結構的穩定性，能更好的抑制硅基化合物在嵌/脫鋰時的體積變化，顯著提高含有硅基負極活性材料的電池的循環性能；而且本發明的惰性成分能同時作為分散劑，為活性粒子提供彈性且分散的環境，既能增加導電性，又部分抑制了顆粒的團聚，增大了材料的比表面積，提高了材料的有效儲鋰空間，不可逆容量損失減少，鋰更容易脫嵌，從而使電池的容量得到提高。本發明提供了一種負極活性材料，該負極活性材料含有硅基復合材料，所述硅基復合材料含有組分A和組分B，所述組分A為硅氧化物；所述組分B為FeO、Fe203、Fe304中的一種或幾種，或組分B為氧化鋰、氯化鋰、氫氧化鋰中的一種或幾種。本發明同時提供了上述負極活性材料的制備方法，該方法包括將組分A和組分B混合均勻，得到硅基復合材料，其中，組分A為硅氧化物；組分B為FeO、Fe203、Fe304中的一種或幾種，或組分B為氧化鋰、氯化鋰、氫氧化鋰中的一種或幾種。本發明同時提供了含有上述負極活性材料的負極，該負極包括集流體及涂覆和/或填充于集流體上的負極材料，負極材料包括負極活性材料、導電劑和粘合劑。本發明同時提供了含有上述負極的鋰離子二次電池，該電池包括極芯和非水電解液，極芯和非水電解液密封在電池殼體內，極芯包括正極、負極及隔膜。本發明中，通過在硅氧化物中加入FeO、Fe203、Fe304中的一種或幾種，或為氧化鋰、氯化鋰、氫氧化鋰中的一種或幾種，大幅的改善了負極活性材料的循環性能、提高了含有此負極活性材料的電池的容量、降低了含有此負極活性材料的電池首次充/放電循環不可逆容量。例如，本發明實施例1-4制得的電池Dl-D4在50次循環后，電池的放電容量保持率均在60%以上，而對比例1制得的參比電池CD1在50次循環后，電池的放電容量保持率不到30%。具體實施例方式本發明提供了一種容量大、首次充/放電循環不可逆容量低，且能有效減緩循環過程體積膨脹，循環性能高的負極活性材料。該負極活性材料含有硅基復合材料，其中，硅基復合材料含有組分A和組分B,組分A為硅氧化物，本發明優選為氧化亞硅；組分B為活性成分FeO、Fe203、？^04中的一種或幾種，或組分B惰性成分氧化鋰、氯化鋰、氫氧化鋰中的一種或幾種。根據本發明硅基復合材料中，組分A和組分B的含量可以在很大范圍內改變，優選情況下，組分A和所述組分B的重量比為80:2050:50;進一步優選為組分A和所述組分B的重量比為80:20~70:30。在上述范圍內，能夠更好的抑制硅氧化物在嵌/脫鋰時的體積變化，更好的提高含有該負極活性材料的電池的循環性能；和能更好的提高材料的有效儲鋰空間，降低電池不可逆容量損失，提高電池容量。根據本發明硅基復合材料中，材料的比表面積可以在很大范圍內改變。本發明優選負極活性材料的比表面積為4.1m2/g~9.6m2/g。在上述范圍內，負極活性材料的電化學性能更優。根據本發明硅基復合材料中，材料的無定形度可以在很大范圍內改變。一般負極材料采用無定形硅基材料，材料的無定形的結構在硅基材料充放電過程中能相對保持結構的穩定，影響材料的電化學性能。本發明優選負極活性材料的無定形度大于100%，此處的無定形度是基于X射線衍射峰，根據公式無定形度=((球磨后活性材料的XRD主峰強度)/(球磨前活性材料的XRD主峰強度))xl00%本發明人意外發現本發明的負極活性材料在充放電過程中，形成SEI膜的電位區間為0.61.2V,電解液在復合電極表面更易形成表面膜，且形成的SEI膜具有較大的彈性，結構穩定，提高了含有此負極活性材料的電池的循環效率和可逆容量等性能。本發明中，負極活性材料的平均粒子直徑可以在很大范圍內變動，本發明優選負極活性材料的平均粒子直徑為0.5nm20^im。本發明的負極活性材料具有超過10'18cm2/s的Li離子擴散速率，Li離子擴散速率越大，鋰離子復合材料中更容易插入和脫出，即鋰離子在復合材料中具有良好的擴散行為，有利于電荷傳遞，即降低了活性材料顆粒之間的7接觸電阻，有利于電化學氧化還原，提高了含有此負極活性材料的電池的電化學性能，特別降低了電池的首次不可逆容量。本發明還提供了該種負極活性材料的制備方法，該方法包括將組分A和組分B混合均勻，得到硅基復合材料。組分A為硅氧化物；組分B為FeO、Fe203、Fe304中的一種或幾種，或組分B為氧化鋰、氯化鋰、氫氧化鋰中的一種或幾種。根據本發明，所述硅基復合材料中，組分A和組分B的用量可以在很大范圍內改變，優選情況下，所述組分A和所述組分B的重量比為80:20-50:50;進一步優選為，所述組分A和所述組分B的重量比為80:2070:30。根據本發明，將組分A和組分B混合的方法沒有特別的限制，只要能夠將組分A和組分B混合均勻即可，例如可以為球磨的方法，球磨的條件可包括球磨的轉速為200~600轉/分鐘，所述球磨的時間為550小時。本發明中，球磨所用分散劑為無水乙醇。為了防止負極活性材料在球磨時氧化，所述球磨在惰性氣體氣氛或真空環境下進行。其中，所述惰性氣體可以是零族元素氣體和氮氣中的一種或幾種。所述真空環境的壓力為lxl(T"白以下。本發明還提供了一種負極，該負極包括集流體及涂覆和/或填充于集流體上的負極材料，其中，負極材料包括上述負極活性材料、導電劑和粘合劑。本發明的負極除了對負極活性材料進行改進之外，其它均與常規的鋰離子電池的負極相同。其中，導電劑為本領域技術人員公知的各種導電劑，例如可選自乙炔黑、導電碳黑、石墨粉、碳納米管等中的一種或幾種。粘合劑為本領域技術人員公知的各種粘結劑。例如可以是含氟樹脂、丙烯酸類聚合物、胺類聚合物和聚烯烴化合物中的一種或幾種，優選為聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚酰胺酰亞胺和丁苯橡膠中的一種或幾種。負極材料中的粘合劑的含量為本領域技術人員所公知。例如，在負極材料中，相對負極活性材料的重量，所述粘合劑的含量可以是0.1-15重量％，優選為1-10重量％。集流體為本領域技術人員所公知。例如可以是沖壓金屬、金屬箔、網狀金屬、泡沫狀金屬，在本發明的具體實施方案中使用銅箔作為負極集流體。本發明負極的制備方法為本領域技術人員所公知。例如可以將含有負極活性材料、粘合劑以及溶劑的漿料涂覆和/或填充在集流體上，干燥，壓延或不壓延。其中，漿料中的各種成分的含量以及制備方法均為本領域技術人員所公知。例如，漿料中，相對負極活性材料的重量，粘合劑的含量可以是1-10重量％，溶劑的含量可以是100-300重量％。漿料只要將上述負極活性物質、導電劑、粘合劑以及溶劑混合均勻即可。溶劑為本領域技術人員所公知。例如可以是N-甲基吡咯垸酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、二甲基亞砜(DMSO)、四氫呋喃(THF)和水中的一種或幾種。槳料的干燥條件以及壓延的方法為本領域技術人員所公知。一般來說，干燥的條件通常為溫度80-15(TC、干燥時間0.5-5小時。本發明還提供了一種鋰離子二次電池，該電池包括極芯和非水電解液，極芯和非水電解液密封在電池殼體內，極芯包括正極、負極及隔膜，其中，負極為上述負極。正極可以是常規鋰離子二次電池中使用的正極。該正極包括正極集流體和該集流體上的正極材料，正極材料包括正極活性物質、導電劑和粘合劑，正極活性物質、導電劑以及粘合劑的種類和含量為本領域技術人員所公知。電解液組成為本領域技術人員所公知，一般來說，電解液含有非水溶劑及溶解于該非水溶劑中的電解質，電解質的含量一般為0.3-2mol/l。非水溶劑的種類為本領域技術人員所公知，可使用各種己知的非水溶劑，優選的是使用鏈狀酸酯和環狀酸酯的混合溶劑；鏈狀酸酯可選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙丙酯、碳酸二苯酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙垸以及其含氟、含硫和含不飽和鍵的鏈狀有機酯類的其中之一或其混合物；環狀酸酯可選自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸亞乙烯酯、，丁內酯、磺內酯以及其含氟、含硫或含不飽和鍵的環狀有機酯類的其中之一或其混合物。電解質的種類為本領域技術人員所公知，可使用通常用于非水電解液二次電池的鋰電解質，例如，電解質可以選自高氯酸鋰、氯鋁酸鋰、六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、鹵化鋰、氟烴基氟氧磷酸鋰或氟烴基磺酸鋰的鋰鹽中的一種或幾種。隔膜的種類為本領域技術人員所公知，例如，隔膜可以是聚丙烯(PP)膜或聚乙烯(PE)膜。除了負極使用本發明制得的負極之外，所述鋰離子二次電池的制備方法為本領域技術人員所公知。該方法包括制備該電池的正極和負極，并且將正極、負極和隔膜制備成極芯，將得到的極芯和電解液密封在電池殼中即可。下面通過實施例更詳細地對本發明進行說明。實施例1本實施例說明本發明提供的鋰離子二次電池負極活性材料及含有該材料的負極和電池。(1)負極活性材料的制備將80%重量份的原料硅氧化物(上海中彰國際)，20%重量份的原料Fe304(上海中彰國際，)加入到行星式球磨機(QM-3SP2型，南京大學儀器廠)的球磨罐中，其中，磨球的重量與原料的總重量的比值為15:1。將球磨罐10密封后抽真空并充入氬氣作為保護氣，進行球磨，球磨的轉速為300rpm，球磨的時間為5小時，得到負極活性材料Al。用激光粒度分析儀(英國馬爾文儀器有限公司Ms-2000)測定得到負極活性材料Al的平均粒子直徑為3微米。用Monosorb型BET測試儀器分析儀測定得到負極活性材料Al的比表面積為7.2m2/g。用日本理學RigaKuD/max2200pc+0.5kw轉耙X射線衍射儀(CuKal)分析儀測定得到負極活性材料Al的衍射主峰強度，換算得到負極活性材料的無定形度為1.35。采用LAND電池測試系統(型號CT2001A)在25mA名—1的電流密度充放電實驗，由兩次充放電循環的容量微分曲線可得負極活性材料Al的SEI膜形成的電位區間為0.78-1.IV。采用德國Zahner產電化學工作站(型號IM6)進行交流阻抗測試，其中復合材料為工作電極，對電極和參比電極均為鋰片，掃描頻率范圍為lM0.001Hz，正弦波振幅為5mV。將阻抗的實部Zre對0/1/2作圖可得到一直線，直線的斜率即是s的大小。鋰離子在電極中的擴散系數可以從擴散阻抗的Warburg因子計算得出。艮P:D=R2T2/2A2n4F4C2s2式中n是反應電子數，A為電極面積，C是離子濃度。得到負極活性材料Al的Li離子擴散速率為2.9xl(T18cm2/s。(2)鋰離子二次電池的制備將100克的步驟(1)得到的負極活性材料Al和4克粘合劑聚四氟乙烯加入到40克N-甲基吡咯烷酮中，然后在真空攪拌機中攪拌形成穩定、均一的漿料。將該漿液均勻地涂布在銅箔上，在120'C下干燥0.5小時，然后壓延，裁切成416mmx45mm的負極片，每個負極片中含有2.8克負極活性材料。將90克聚偏二氟乙烯(阿托菲納公司，761弁PVDF)溶解在1350克N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑中制得粘接劑溶液，然后在所得溶液中加入2895克LiCo02(FMC公司商品)，充分混合均勻制得正極漿料。將此正極漿料均勻地涂布到鋁箔上，經125t:干燥1小時，然后壓延，裁剪成424x44毫米的正極片，每個正極片中含有6.1克正極活性物質。將上述正極片、20微米厚的聚丙烯隔膜與負極片依次重疊并巻繞成方形鋰離子電池電芯，裝入電池殼中，將電解液以3.8g/Ah的量注入電池殼中，密封制成LP053450型鋰離子二次電池Dl。所述電解液含有LiPFe和非水溶劑，電解液中所述LiPF6的濃度為1摩爾/升，所述非水溶劑為碳酸乙烯酯(EC)與碳酸二乙酯(DMC)重量比為1:1的碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的混合溶劑。實施例2本實施例說明本發明提供的鋰離子二次電池負極活性材料及含有該材料的負極和電池。(1)負極活性材料的制備將70。/。重量份的原料硅氧化物(上海中彰國際)，30。/。重量份的原料Fe304和FeO(上海中彰國際)加入到行星式球磨機(ND7-2L型南京南大天尊電子有限公司)的球磨罐中，其中，磨球的重量與原料的總重量的比值為15:1。將球磨罐密封后抽真空并充入氬氣作為保護氣，進行球磨，球磨的轉速為350rpm，球磨的時間為10小時，得到負極活性材料A2。采用與實施例1相同的測試方法測得負極活性材料A2的平均粒子直徑為2.1微米。負極活性材料A2的比表面積為8.25m2/g。負極活性材料A2的無定形度為1.4。負極活性材料A2的SEI膜形成的電位區間為0.8-1.2V。負極活性材料A2的Li離子擴散速率為3.53xlO"8cm2/s。(2)采用與實施例1相同的方法制備鋰離子二次電池，不同的是負極活性材料為實施例2所制備的負極活性材料。實施例3本實施例說明本發明提供的鋰離子二次電池負極活性材料及含有該材料的負極和電池。(1)負極活性材料的制備將70%重量份的原料硅氧化物(上海中彰國際)，30%重量份的原料氯化鋰(上海中彰國際)加入到行星式球磨機(ND7-2L型南京南大天尊電子有限公司)的球磨罐中，其中，磨球的重量與原料的總重量的比值為15:1。將球磨罐密封后抽真空并充入氬氣作為保護氣，進行球磨，球磨的轉速為300rpm，球磨的時間為5小時，得到負極活性材料A3。采用與實施例1相同的測試方法測得負極活性材料A3的平均粒子直徑為2微米。負極活性材料A3的比表面積為5.9m2/g。負極活性材料A3的無定形度為1.3。負極活性材料A3的SEI膜形成的電位區間為0.75-1.0V。負極活性材料A3的Li離子擴散速率為2.78xl(T18cm2/s。(2)采用與實施例1相同的方法制備鋰離子二次電池，不同的是負極活性材料為實施例2所制備的負極活性材料。實施例413有該材料的負極和電池。(1)負極活性材料的制備將70%重量份的原料硅氧化物(上海中彰國際)，30%重量份的原料氫氧化鋰(上海中彰國際)加入到行星式球磨機(ND7-2L型南京南大天尊電子有限公司)的球磨罐中，其中，磨球的重量與原料的總重量的比值為15:1。將球磨罐密封后抽真空并充入氬氣作為保護氣，進行球磨，球磨的轉速為300rpm，球磨的時間為10小時，得到負極活性材料A4。采用與實施例1相同的測試方法測得負極活性材料A4的平均粒子直徑為1.8微米。負極活性材料A4的比表面積為6.43m2/g。負極活性材料A4的無定形度為1.5。負極活性材料A4的SEI膜形成的電位區間為0.7-1.0V。負極活性材料A4的Li離子擴散速率為3.14xl(T18cm2/s。(2)采用與實施例1相同的方法制備鋰離子二次電池，不同的是負極活性材料為實施例2所制備的負極活性材料。對比例1采用與實施例1相同的方法制備鋰離子二次電池，不同的是負極活性材料為實施例1沒有經過處理的氧化亞硅材料。循環性能測試用80毫安(0.1C)恒流充電960分鐘，限制電壓為4.2伏，充電后擱置15分鐘，以160毫安(0.2C)恒電流放電至3.0伏，使用BS-9300R二次電池性能檢測裝置測定得到電池的初始放電容量。重復上述充放電步驟50次，記錄循環50次后的放電容量，按照下式計算50次循環后電池的放電容量保持率。結果如表1所示，放電容量保持率-50次循環后放電容量/初始放電容量x100%。表1實施例1實施例2實施例3實施例4對比例1平均粒子直徑(微米)32.121.8比表面積(m2/g)7.28.255.96.434.68無定形度(%)1.351.41.31.51.2電位區間(V)0.78-1.10.8-1.20.75-1.00.7-1.00.6-0.8Li離子擴散速率(cm2/s)2X3.53xl0"83.14xl(T181.91xl(T19放電容量保持率(%)7075626625從上表可以看出本發明實施例l-4制得的電池Dl-D4的循環性能均有很大程度的提高，特別是電池在50次循環后，電池的放電容量保持率均在60%以上，而對比例1制得的參比電池CD1在50次循環后，電池的放電容量保持率不到30%。實施例5-8將實施例1-4制得的負極活性材料和聚四氟乙烯粘結劑按重量比9:1混合均勻，調成膏狀物均勻涂于約lcm2的不銹鋼集電體上，在真空干燥箱1512(TC下烘干，用DY-20臺式電動壓片機以20MPa壓片制成電極片。在MBRAUN手套箱中氬氣氣氛下(H20和02的體積分數均小于1(T6)將上述電極片、鋰片(1.5cmX1.5cm)和8毫升的LiPF6電解液(濃度為lmol/L，溶劑為體積比為1:1:1的碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DMC)和碳酸甲乙酯(EMC)的混合溶劑)組裝成模擬電池。對比例2按照實施例5-8的方法制備模擬電池，不同的是負極活性材料為對比例1制備得到的活性材料。電池比容量測試在25'C下，采用藍電(LAND)系列電池測試系統(型號CT2001A)在0~1.5V間測試樣品的充放電性能。將模擬電池的電極片接到測試儀的正極，鋰片接到測試儀的負極。將電池設置為放電狀態，放電電流密度為0.5mA/cm2，放電截止電壓為0V，放電結束即停止運行并按照下述式(1)計算首次放電比容量。結果如表2所示。首次放電比容量(mAh/g)=放電容量/活性物質的質量(1)首次放電結束后，再將電池設置為充電狀態，充電電流密度為0.5mA/cm2，充電截止電壓為1.5V。充電結束后按照下述式(2)計算得到首次充電比容量也就是可逆比容量。結果如表2所示。首次充電比容量(mAh/g)=充電容量/活性物質的質量(2)然后按照下述式(3)計算首次充放電效率。結果如表2所示。首次充放電效率二首次充電比容量/首次放電比容量X100X(3)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從上表可以看出本發明實施例5-8制得的電池相比于對比例2，其比容量均有很大程度的提高，首次充放電效率均在50%以上，而對比例2制得的參比電池首次充放電效率僅30%。本發明實施例5-8制得的電池首次充放電不可逆容量有很大程度的降低，很好的改善了現有硅基復合材料的電化學性能，為制備性能優良的電池提供基礎。權利要求1、一種負極活性材料，該負極活性材料含有硅基復合材料，所述硅基復合材料含有組分A和組分B，所述組分A為硅氧化物；所述組分B為FeO、Fe2O3、Fe3O4中的一種或幾種，或組分B為氧化鋰、氯化鋰、氫氧化鋰中的一種或幾種。2、根據權利要求1所述的材料，其特征在于，所述組分A和所述組分B的重量比為90:1050:50。3、根據權利要求1所述的材料，其特征在于，所述負極活性材料的比表面積為4.1m2/g~9.6m2/g。4、根據權利要求1所述的材料，其特征在于，所述負極活性材料的具有超過100%的無定形度。5、根據權利要求1所述的材料，其特征在于，所述負極活性材料在充放電過程中形成固體電解質中間相膜的電位區間為0.6~1.2V。6、根據權利要求1所述的材料，其特征在于，所述負極活性材料的平均粒子直徑為0.5pm~20^m。7、根據權利要求1所述的材料，其特征在于，所述負極活性材料具有超過10"8cm2/S的Li離子擴散速率。8、權利要求1所述的負極活性材料的制備方法，該方法包括將組分A和組分B混合均勻，得到硅基復合材料，所述組分A為硅氧化物，所述組分B為FeO、Fe203、Fe304中的一種或幾種，或組分B為氧化鋰、氯化鋰、氫氧化鋰中的一種或幾種。9、根據權利要求8所述的方法，其特征在于，將組分A和組分B混合的方法為球磨，所述球磨的條件包括球磨的轉速為200~600轉/分鐘，所述球磨的時間為5-50小時，所述組分A和所述組分B的重量比為80:2060:40。10、一種負極，該負極包括集流體及涂覆和/或填充于集流體上的負極材料，所述負極材料包括負極活性材料、導電劑和粘合劑，其特征在于，所述負極活性材料為權利要求1-7中任意一項所述的負極活性材料。11、根據權利要求IO所述的負極，其特征在于，所述導電劑選自乙炔黑、導電碳黑、石墨粉、碳納米管中的一種或幾種，所述粘結劑選自聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚酰胺酰亞胺中的一種或幾種。12、一種鋰離子二次電池，該電池包括極芯和非水電解液，所述極芯和非水電解液密封在電池殼體內，所述極芯包括正極、負極及隔膜，其特征在于，所述負極為權利要求10-11任意一項所述的負極。全文摘要本發明提供了一種負極活性材料，該負極活性材料含有硅基復合材料，硅基復合材料含有組分A和組分B，組分A為硅氧化物；組分B為FeO、Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>、Fe<sub>3</sub>O<sub>4</sub>中的一種或幾種，或組分B為氧化鋰、氯化鋰、氫氧化鋰中的一種或幾種。本發明提供的負極活性材料制備的電池的循環性能得到很大的改善、電池的容量得到一定的提高、首次充/放電循環不可逆容量得到很大的降低。文檔編號H01M4/48GK101685860SQ20081021638公開日2010年3月31日申請日期2008年9月24日優先權日2008年9月24日發明者薇趙申請人:比亞迪股份有限公司