專利名稱：：透明導電膜形成用組合物、透明導電膜和顯示器的制作方法
技術領域：
：本發明涉及透明導電膜形成用組合物，涉及透明導電膜和在其顯示屏上具有透明導電膜的顯示器。更具體地，本發明涉及可形成透明導電膜的組合物，其通過經涂覆或印刷將所述組合物施加到各種透明基材的表面上，特別是LCD、等離子體顯示器等的顯示屏上，然后再固化所施加的組合物來形成透明導電膜；涉及透明導電膜；還涉及在其顯示屏上具有透明導電膜的顯示器。所形成的透明導電膜表現出極其優異的抗刮性和優異的抗靜電效果并具有非常高的可見光透射率。
背景技術：
：通常，圖像顯示裝置和光學儀器，例如液晶顯示器和陰極射線管顯示器，被提供有防反射膜。該防反射膜不僅必須具有高透明性和低反射率，還必須具有抗刮性和防止異物(例如灰塵)在膜上沉積的功能。因此，防反射膜中的高折射率層要求高透明性、高折射率、優異的抗刮性和優異的抗靜電性能。為防反射膜的高折射率層賦予抗靜電性的一種可能的手段是將表面活性劑、導電性聚合物或導電性金屬氧化物添加至該高折射率層。從獲得所形成膜的長期抗靜電效果和高折射率的觀點考慮，在通常所采用的技術中使用導電性金屬氧化物微粒。通常，在防反射膜的高折射率層的制備中，使用含有一種或多種高折射率的金屬氧化物微粒和粘合劑的涂層材料(比如，參見專利文件l,2和3)。日本專利特開平11-181335號公報日本專利特開2006-124406號公報日本專利特開2006-188588號公報
發明內容本發明解決的問題然而，當增加防反射膜的高折射率層的金屬氧化物微粒量，以增大高折射率層的折射率時，樹脂含量隨金屬氧化物微粒量的增加而降低。結果，高折射率層的抗刮性，即防反射膜的抗刮性降低。與之相反，當減少該高折射率層中金屬氧化物微粒的量時，防反射膜的高折射率層的導電性和折射率降低。因此，在具有令人滿意特性，包括抗刮性、高透明性、高折射率和抗靜電性的透明導電膜的生產中遇到了困難。本發明已成功地解決了上述難題，且本發明的目的在于提供可形成透明導電膜的組合物，所述膜表現出極其優異的抗刮性和優異的抗靜電效果并具有非常高的可見光透射率，而且它可賦予所述膜理想的折射率。本發明的另一目的在于提供這類透明導電膜。本發明的又一目的在于提供在其顯示屏上具有這類透明導電膜的顯示器。解決問題的手段發明人進行了深入研究以實現上述目的，發現了可形成透明導電膜的組合物，該膜表現出極其優異的抗刮性和優異的抗靜電效果并具有非常高的可見光透射率，而且它可為透明導電膜形成用組合物形成的膜賦予期望的折射率，所述透明導電膜形成用組合物包括粘合劑組分和分散于該粘合劑組分中的導電性粉末和高折射率粉末，其中所述導電性粉末由特定量的氫氧化錫粉末和非氫氧化錫粉末的導電性粉末構成。本發明基于這些發現得以完成。因此，本發明提供透明導電膜形成用組合物，其特征在于包含粘合劑組分和分散在該粘合劑組分中的導電性粉末和高折射率粉末，其中，所述導電性粉末由0.1-30質量％的氧化錫粉末和70-99.9質量％的非氫氧化錫粉末的導電性粉末構成。本發明還提供了透明導電膜，其特征在于，經涂覆或印刷來施加透明導電膜形成用組合物，并固化所施加的組合物來制備所述膜。本發明還提供了顯示器，其特征在于，在其顯示屏上具有由透明導電膜形成用組合物制備的透明導電膜。發明效果本發明的透明導電膜形成用組合物可通過經涂覆或印刷以涂料或油墨的形式將所述組合物施加到基材的表面上，然后再固化所施加的組合物來提供透明導電膜。所形成的透明導電膜表現出極其優異的抗刮性和優異的抗靜電效果，并具有非常高的可見光透射率，并且可根據期望控制該膜的折射率。因此，該組合物可應用于具有低耐熱性的樹脂基材和具有各種形狀的基材，并且透明導電膜可連續地大量生產。自不必說可容易地生產具有大面積的這種透明膜。通過調節摻入至組合物中的高折射率粉末的相對量，可以根據期望控制膜的折射率。此外，通過改變膜形成的條件，可以生產具有優異透明性、導電性和抗刮性的透明導電膜，例如10、10"Q/平方米(square)的表面電阻率，更優選10乙10"Q/平方米，優選85%或更高的光透射率，優選1.5%或更低的濁度和1.55-1.90的折射率。因此，本發明的透明導電膜形成用組合物可以用于各種領域，其包括液晶顯示器的透明電極、太陽能電池的窗口材料(windowmaterial)、或紅外線反射膜、抗靜電膜、接觸面板(touchpanels)、平面狀加熱器和電子照相記錄器等，并且在上述領域中表現出優異的性能。實施本發明的最佳模式在本發明的透明導電膜形成用組合物中，氫氧化錫粉末和高折射率粉末分散在粘合劑組分中，其中所述導電性粉末由0.1-30質量％的氫氧化錫粉末和70-99.9質量％的非氫氧化錫粉末的導電性粉末構成。本發明所采用的氫氧化錫粉末可以是氬氧化錫自身的粉末或含有選自P、Al、In、Zn和Sb的至少一種作為摻雜劑的氫氧化錫的粉末。這類氫氧化錫粉末可單獨或兩種以上種類(species)組合使用。在本發明中可使用的氫氧化錫粉末可以是其市售品或通過已知方法來制備(例如，用堿中和溶解有氯化錫的酸性溶液，從而使氬氧化物共沉淀，再干燥該共沉淀)。本發明中可使用的，含有選自P、Al、In、Zn和Sb的至少一種作為摻雜劑的氫氧化錫粉末可市售獲得。可選地，可通過已知的技術生產摻雜氫氧化錫粉末例如，用堿中和溶解有氯化磷和氯化錫的酸性溶液，從而使氫氧化磷/錫共沉淀，再干燥該共沉淀。該氫氧化錫粉末中含有選自P、Al、In、Zn和Sb的至少一種作為摻雜劑，摻雜劑的量相對于n參雜劑+Sn)優選為0.1-20at%，更優選為1-15at%。當該摻雜劑的量低于0.1at。/o時，則摻雜劑的效果不充分，而當該摻雜劑的量超出20at。/。時，則含有摻雜劑的氳氧化錫顆粒通常具有高電阻，從而降低所形成導電膜的導電性。根據本發明，氳氧化錫粉末通過與非氫氧化錫導電性粉末和高折射率粉末的協同作用，增強了膜強度以提高抗刮性而未降低所形成膜的導電性。在本發明中，氫氧化錫粉末在導電性粉末中的相對量優選為0.1-30質量％，更優選為1-20質量％。當氫氧化錫粉末在導電性粉末中的相對量低于0.1質量％時，則所形成膜具有不能令人滿意的抗刮性，而當氫氧化錫粉末的相對量超過30質量％時，所形成膜表現出增強的透射率，但由于氫氧化錫過量而使得抗刮性降低。在本發明中，非氫氧化錫粉末的導電性粉末可由氧化鋅、氧化錫、ATO、ITO、氧化銦、氧化鋅鋁、五氧化銻和銻酸鋅構成。這類非氬氧化錫粉末的導電性粉末可單獨或兩種以上種類組合使用。在本發明中，將高折射率粉末摻入至所述組合物中以控制所形成透明導電膜的折射率。因而，所用高折射率粉末優選具有1.8-3.0的折射率。應注意的是，粉末折射率是粉末的固有值，這些折射率數值記載于許多文獻中。當使用具有低于1.8的折射率的粉末時，不能形成具有高折射率的膜，而當使用具有超過3.0的折射率的粉末時，所形成膜的透明性容易降低。對于本發明高折射率粉末的種類沒有特別限定，只要可以實現本發明的目標即可，并且可以使用已知的產品，包括市售品。這類粉末的實例包括金屬氧化物，例如氧化鋯(折射率n=2.4),氧化鈥(n=2.76)和氧化鈰(n=2.2)。當氫氧化錫4分末，含有選自P、Al、In、Zn和Sb的至少一種作為摻雜劑的氫氧化錫粉末，非氫氧化錫粉末的導電性粉末和高折射率粉末均具有0.2jam或更低的平均原生粒徑時，可以生產透明導電膜。然而，當該平均原生粒徑高于0.2|im時，則所形成膜的透明性容易降低。因此，氫氧化錫粉末優選由具有0.2pm或更低平均原生粒徑的超微粒構成。當所生產的透明膜的透明性對于膜用途而言并不是重要因素時，也可使用具有大于0.2pm的粒徑的氫氧化錫粉末。該導電性粉末的壓實體(compact)優選具有lxl(^Q.cm或更小的電阻。在本發明的透明導電膜形成用組合物中，所使用的導電性粉末比高折射率粉末的質量比(導電性粉末/高折射率粉末)優選為30/70-90/10，更優選為35/65-85/15。當導電性粉末的量按上述質量比小于30/70時，所形成膜通常具有高折射率，但導電性變差。與之相反，當導電性粉末按上述質量比多于90/10時，則所形成膜具有良好的導電性，但通常不會具有目標折射率。在本發明的透明導電膜形成用組合物中，(導電性粉末+高折射率粉末)比粘合劑組分的質量比[(導電性粉末+高折射率粉末)/粘合劑組分]優選為5/95-95/5,更優選為20/80-90/10，最優選為30/70-85/15。當導電性粉末和高折射率粉末的總量按上述質量比小于5/95時，所形成膜通常具有充分的透明性，但導電性變差。與之相反，當導電性粉末和高折射率粉末的總量按上述質量比超過95/5時，則損害粉末的分散性，且所形成的導電膜通常具有較差的透明性、對基材的粘合力和膜特性。在本發明的透明導電膜形成用組合物中，對粘合劑組分沒有特別限定，只要該粘合劑組分可分散于所使用的溶劑中，可以分散導電性粉末和高折射率粉末，并且可以粘合導電性粉末和高折射率粉末以形成透明導電膜。可使用通常在涂料原料中使用的任何粘合劑組分。在本發明中，粘合劑組分優選可光化輻射固化的粘合劑組分。粘合劑的實例包括醇酸樹脂、聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯基樹脂、硅樹脂、氟樹脂、鄰苯二甲酸酯樹脂、氨基樹脂、聚酰胺樹脂、聚丙烯酸-硅樹脂、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂和它們的改性種類。這些粘合劑樹脂可單獨或兩種以上種類組合使用。如果需要，粘合劑組分可進一步含有交聯劑。可使用在其分子中具有2個或更多的反應性官能基團，例如堿性官能基團(例如氨基)，中性官能基團(例如OH基團)，酸性官能基團(例如羧基)，或異氰酸酯基團的任意交聯劑。粘合劑組分可以是可自由基聚合的單體。只要該單體具有可自由基聚合的不飽和基團(a,P-烯不飽和基團)，則可以使用具有堿性官能基團(例如氨基)，中性官能基團(例如OH基團)，酸性官能基團(例如羧基)或不含這些官能基團的任何單體。可在本發明的透明導電膜形成用組合物中使用的可光化輻射固化的粘合劑組分包括丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物。后面，丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物統稱為(甲基)丙烯酸酯化合物。除了以上提及的(甲基)丙烯酸酯化合物外，可在本發明的透明導電膜形成用組合物中使用的可光化輻射固化的粘合劑組分的實例進一步包括可自由基聚合的單體和/或寡聚物。對可自由基聚合的單體沒有特別的限定，可使用任何這類單體只要該單體均具有可自由基聚合的不飽和基團(a,p-烯不飽和基團)。這類單體的實例包括均具有堿性基團例如氨基的單體，均具有中性基團例如OH基團的單體，均具有酸性基團例如羧基的單體，以及均不含這些官能基團的單體。可自由基聚合的單體的具體例包括非(甲基)丙烯酸酯可自由基聚合的單體例如苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、N-乙烯吡咯烷酮、丙烯腈和烯丙醇；單官能團(曱基)丙烯酸酯例如(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、2-乙基己基(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸環己酯、(曱基)丙烯酸四氫糠酯、N-乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、單(曱基)丙烯酸曱氧基聚乙二醇酯、單(曱基)丙烯酸聚丙二醇酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇聚丙二醇酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇聚四亞曱基二醇酯和(曱基)丙烯酸縮水甘油酯；雙官能團(曱基)丙烯酸酯例如二(曱基)丙烯酸乙二醇酯、二(曱基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(曱基)丙烯酸四甘醇酯、二(曱基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(曱基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(曱基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(曱基)丙烯酸雙酚A酯、二(曱基)丙烯酸氧化乙烯-改性雙酚A酯、二(甲基)丙烯酸聚氧化乙烯-改性雙酚A酯、二(曱基)丙烯酸氧化乙烯-改性雙酚S酯、二(曱基)丙烯酸雙酚S酯、二(曱基)丙烯酸1，4-丁二醇酯和二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯；和具有3個或更多官能團的(曱基)丙烯酸酯例如三(曱基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、三(曱基)丙烯酸季戊四醇酯、四(曱基)丙烯酸季戊四醇酯和六(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯。可自由基聚合的寡聚物的具體實例包括均具有至少一個(曱基)丙烯酰基團的預聚物例如聚酯(曱基)丙烯酸酯、聚氨酯(曱基)丙烯酸酯、環氧基(曱基)丙烯酸酯、聚醚(曱基)丙烯酸酯、低聚(曱基)丙烯酸酯、醇酸(曱基)丙烯酸酯、多元醇(曱基)丙烯酸酯和硅酮(甲基)丙烯酸酯。它們之中，特別優選聚酯(曱基)丙烯酸酯、環氧基(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(曱基)丙烯酸酯。為了對本發明的透明導電膜形成用組合物賦予有利的可光化輻射固化性，優選將聚合引發劑(光敏劑)摻入至該組合物中。通過該引發劑的摻入，可使用少量的光化輻射來固化組合物。然而，因為本發明的透明導電膜形成用組合物也可通過加熱來固化，因此，也可將適當的自由基聚合引發劑(例如偶氮雙異丁腈)代替光敏劑摻入至該組合物中作為熱固化劑。1-羥基環己基i基嗣、、二i曱嗣、千基二甲S嗣、安息香^基醚、安息香乙醚、對氯二苯甲酮、4-苯曱酰-4-曱基二苯基硫化物、2-千基-2-二曱基氨基-l-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-l和2-曱基-l-[4-(甲基硫代)苯基]_2-嗎啉基丙酮-1。這些聚合引發劑可單獨或兩種以上種類組合使用。相對于100質量份粘合劑組分，聚合引發劑優選以0.1-20質量份的量使用，更優選為1-15質量份。只要不損害本發明的目的，可向本發明的透明導電膜形成用組合物中摻入其它常規使用的添加劑。這類添加劑的實例包括聚合抑制劑、固化催化劑、抗氧化劑和均化劑。在本發明的透明導電膜形成用組合物中，對溶劑沒有特別限定，只要溶劑可溶解或分散粘合劑組分，可分散期望的導電性粉末和高折射率粉末，并且不腐蝕基材即可。可使用在涂料中通常所使用的任何溶劑。可在本發明中使用的溶劑的實例包括烴例如己烷、庚烷、環己烷、曱苯和間二曱苯；卣代烴例如四氯曱烷和三氯乙烯；酮例如丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、二異丁基酮、異佛爾酮和環己酮；醚例如二乙基醚、二嗜烷和四氫呋喃；酯例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸異戊酯；醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、正戊醇、2-乙基己醇、環己醇、雙丙酮醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇和甘油；醚/醇和醚/酯例如乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚乙酸酯；和它們的混合物。調節溶劑的量以便通過分散期望的組分導電性粉末、高折射率粉末和確保光透過的微粒而制備的組合物(終產物)具有適于涂覆和印刷的粘度。本發明的導電膜形成用組合物優選具有2-10,000cps(E型粘度計20°C)的粘度。可通過例如將導電性粉末和高折射率粉末分散在已任選地用有機溶劑稀釋的粘合劑組分中，來制備本發明的導電膜形成用組合物。可選地，可通過將導電性粉末和高折射率粉末分散在有機溶劑中，并向該分散體添加粘合劑組分來制備該組合物。自不必il，該組合物也可通過在單一操作中一起混合物粘合劑組分，期望的組分的導電性粉末、高折射率粉末和確保光透過的微粒，和有機溶劑，從而形成分散體來制備。可通過常規方法借助于涂料搖擺器、球磨機、砂磨機、離心式磨機(centri-mill)、三輥磨機或類似裝置來進行該分散工藝。自不必說，可以通過常用的攪拌工藝來進行分散。將本發明的透明導電膜形成用組合物施加到其上以形成透明導電膜的基材材料的實例包括廣泛應用于包括電氣和電子的各領域中的合成樹脂、玻璃材料和陶瓷材料。基材可具有任意形狀，例如片狀(sheet)、膜或板狀(plate)。合成樹脂的非限制性實例包括聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、曱基丙烯酸樹脂、聚氯乙烯、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂和酚醛樹脂。可通過下述常規方法進行將本發明的透明導電膜形成用組合物施力口(涂覆或印刷)到基材之上例如輥涂、旋涂或篩涂(screencoating)。隨后，當粘合劑組分不是可光化輻射固化的時候，可根據需要，加熱施加的組合物以蒸發溶劑，從而干燥并固化涂膜。如果需要，當粘合劑組分是可光化輻射固化的時候，加熱施加的組合物以蒸發溶劑，并干燥涂膜。隨后，使用光化輻射(UV射線或電子束)照低壓^燈、"壓汞燈、金屬卣化物燈、氛;丁、、^分子激光器;染料激光器以及電子束加速器。光化輻射的劑量，在UV射線的情形中優選為50-3,000mJ/cm2,在電子束的情形中優選為0.2-l，000pC/cm2。通過光化輻射的作用，粘合劑組分被聚合，從而形成透明導電膜，其中通過樹脂粘合導電性粉末和高折射率粉末。優選該透明導電膜具有0.1-10^im的厚度。由本發明的透明導電膜形成用組合物在基材上形成的本發明的透明導電膜，具有優異的透明性、導電性和抗刮性，例如優選為106-1()HQ/平方米的表面電阻率，更優選為10、10"Q/平方米，優選為85%或更高的光透射率，和1.5%或更#^的濁度。此外，可控制該透明導電膜的折射率。具有這些性質的透明導電膜可用于，例如用于電子照相記錄器的防塵膜或抗靜電膜。該膜也可用在顯示器顯示屏上。以下，本發明將通過實施例和比較例進行詳細說明。除非特別說明，實施例和比較例中的單位"份"均為"質量份"。實施例和比較例中使用了下述物質。<氫氧化錫粉末>該氫氧化錫粉末具有0.05jim的平均原生粒徑和lxl07Q*cm的電阻率；含有磷作為摻雜劑的P-摻雜Sn(0H)4粉末，具有5.0at。/。的P/(Sn+P),并且由具有0.05jxm平均原生粒徑和5xl07Q*cm的電阻率的顆粒構成；<非氫氧化錫粉末的導電性粉末〉ATO,其具有0.06(im平均原生粒徑和10Q'cm的電阻率；Sn02，其具有0.06(im平均原生粒徑和300Q'cm的電阻率；<高折射率粉末〉Zn02,其具有2.4的折射率；Ti02，其具有2.76的折射率；<粘合劑組分>KAYARADTMPTA(三丙烯酸三羥曱基丙酯，NipponKayakuCo.,Ltd.制造)KAYARADDPHA(六丙烯酸二季戊四醇酯，NipponKayakuCo.,Ltd.制造)<引發劑>IRGACURE907(2-甲基-1-[4-(曱基硫代)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮，CibaSpecialtyChemicalsK.K.)。實施例1將由TMPTA(20份)和DPHA(10份)構成的粘合劑組分，ATO粉末(37.8份)，氫氧化錫粉末(4.2份)，氧化鋯粉末(28份)，異丁醇(150份)和玻璃珠(250份)置于容器中，并借助涂料搖擺器捏合5小時,其中利用粒度計(particlegauge)監測分散狀態。捏合后，向捏合產物添加IRGACURE907(3份)，將該混合物完全溶解。除去玻璃珠，從而獲得粘性液體。隨后，借助輥式涂布器將該粘性液體施加到PET膜(厚度100pm，ToyoboA4100)上，并蒸發有4幾溶劑。用來自高壓汞燈UV射線，以500mJ/cm2的劑量對所形成的涂層照射，由此形成了具有5pm厚度的透明固化涂膜。實施例2將由TMPTA(30份)構成的粘合劑組分，含有磷作為摻雜劑的氫氧化錫粉末(70份)，異丁醇U50份)和玻璃珠(250份)置于容器中，并借助涂料搖擺器捏合5小時，其中利用粒度計(particlegauge)監測分散狀態。捏合后，向捏合產物添加IRGACURE907(3份)，將該混合物完全溶解。除去玻璃珠，從而獲得粘性液體(組合物A)。分別地，重復組合物A的制備程序，^旦使用ATO粉末(70份)代替氬氧化錫粉末(70份)，從而獲得另一種粘性液體(組合物B)。再次重復組合物A的制備程序，但使用氧化鋯粉末(70份)代替氫氧化錫粉末(70份)，從而獲得另一種粘性液體(組合物C)。將這樣制備的組合物A(54份)、組合物B(6份)和組合物C(40^分)充分混合，以制備涂層液體。隨后，以和實施例l相同的方式，形成了具有5pm厚度的透明固化涂膜。實施例3重復實施例2的程序，但使用TMPTA(2(H分)和DPHA(10份)代替TMPTA(30份)，使用不含摻雜劑的氫氧化錫粉末(70份)代替含磷作為摻雜劑的氬氧化錫粉末(70份)，從而獲得組合物A。再重復實施例2的程序，但使用Sn02粉末(70份)代替ATO粉末(70份)，從而獲得組合物B。再重復實施例2的程序，但使用氧化鈦(70份)代替氧化鋯(70份)，從而獲得組合物C。將這樣制備的組合物A(67.5份)、組合物B(7.5份)和組合物C(25份)充分混合，以制備涂層液體。隨后，以和實施例l相同的方式，形成了具有5pm厚度的透明固化涂膜。比4交例1將由DPHA(2CH分)和TMPTA(10份)構成的粘合劑組分，氫氧化錫粉末(35份)，氧化鋯粉末(35份)，異丁醇(溶劑)(150份)和玻璃珠(250份)置于容器中，并借助涂料搖擺器捏合5小時，其中利用粒度計(particlegauge)監測分散狀態。捏合后，向捏合產物添加IRGACURE907(34分)，將該混合物完全溶解。除去玻璃珠，從而獲得粘性液體。隨后，借助輥式涂布器將該粘性液體施加到PET膜(厚度100pm,ToyoboA4100)上，并蒸發有機溶劑。用來自高壓汞燈UV射線，以500mJ/cm2的劑量對所形成的涂層照射，由此形成了具有5pm厚度的透明固化涂膜。比壽交例2重復比較例1的程序，但使用ATO(35份)代替氫氧化錫(35份)，由此形成具有5pm厚度的透明固化涂膜。實施例1-3和比較例1和2中制備的透明固化涂膜的總光透射率(%)和法度(％)通過TC-HIIIDPK(TokyoDenshokuTechnicalCenter制造)來測定。這些值是在各膜疊層在基材上時測定的。各膜的表面電阻率(Q/平方米)通過表面電阻率儀(HirestaIPMCP-HT260,MitsubishiChemicalCorporation的產品)。抗刮性按下述基準肉眼評測。通過Abbe折射率儀DR-M4(Atago制造)(20°C)，測定實施例和比較例中制備的各種固化涂膜的折射率。結果示于表l中。<抗刮性評測等級〉將各透明固化涂膜樣品的表面在200g負荷下使用鋼絲棉(steelwool)(#0000)往復刮擦20次。同樣地，將樣品的表面在l,OOOg負荷下使用鋼絲棉(#0000)往復刮擦20次。刮擦后的表面狀態按下述等級目視評測o:無擦傷；△:輕微擦傷；和x:擦傷。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表1可知，當本發明的透明導電膜形成用組合物，即含有氫氧化錫粉末、非氫氧化錫粉末的導電性粉末和高折射率粉末的組合物施加到基材上時(實施例1-3),產生了透明導電膜，其具有極其優異的抗刮性和優異的透明性和導電性，例如10、10"Q/平方米的表面電阻率，85%或更高的光透射率和1.5%或更低的濁度和1.55-1.90的折射率，并且可以控制該膜的折射率。然而，當導電性粉末由氫氧化錫粉末(比較例1)單獨或ATO粉末(比較例2)單獨構成時，所形成的透明膜表現出出抗刮性不足。權利要求1、透明導電膜形成用組合物，其特征在于，包含粘合劑組分和分散在該粘合劑組分中的導電性粉末和高折射率粉末，其中，所述導電性粉末由0.1-30質量％的氫氧化錫粉末和70-99.9質量％的非氫氧化錫粉末的導電性粉末構成。2、權利要求1所述的透明導電膜形成用組合物，其中，所述氫氧化錫粉末含有選自P、Al、In、Zn和Sb的至少一種作為摻雜劑。3、權利要求2所述的透明導電膜形成用組合物，其中，相對于摻雜劑和Sn的總量，選自P、Al、In、Zn和Sb的至少一種的摻雜劑的量為0.1-20at%。4、權利要求l、2或3所述的透明導電膜形成用組合物，其中，所述非氫氧化錫粉末的導電性粉末由選自氧化鋅、氧化錫、ATO、ITO、氧化銦、氧化鋅鋁、五氧化銻和銻酸鋅的至少一種構成。5、權利要求1-4中任一項所述的透明導電膜形成用組合物，其中，所述高折射率粉末由選自氧化鋯、氧化鈦和氧化鈰的至少一種構成。6、權利要求1-5中任一項所述的透明導電膜形成用組合物，其中，導電性粉末/高折射率粉末的質量比為30/70-90/10。7、權利要求1-6中任一項所述的透明導電膜形成用組合物，其中，(導電性粉末+高折射率粉末)/粘合劑組分的質量比為5/95-95/5。8、透明導電膜，其特征在于，經涂覆或印刷以施加權利要求1-7中任一項所述的透明導電膜形成用組合物，并固化所施加組合物以制備所述膜。9、權利要求8所述的透明導電膜，其具有10、10"Q/平方米的表面電阻率，85%或更高的光透射率，1.5%或更低的濁度和1.55-1.90的折射率。10、顯示器，其特征在于，在其顯示屏上具有權利要求8或9所述的透明導電膜。全文摘要本發明提供了組合物，其特征在于包含粘合劑組分和均分散在該粘合劑組分中的導電性粉末和高折射率粉末，其中，所述導電性粉末包含0.1-30質量％的氧化錫粉末和70-99.9質量％的其它導電性粉末。所述組合物可形成具有優異抗刮性、優異抗靜電性、極高可見光透射率和可控折射率的透明導電膜。本發明還提供了透明導電膜。以及在顯示器表面上具有所述透明導電膜的顯示器。文檔編號H01B13/00GK101632138SQ20078004812公開日2010年1月20日申請日期2007年6月6日優先權日2006年12月26日發明者大村邦夫,室內圣人,室田正道,村上雅昭,林賢兒,梅田洋利,池田洋,溝口大剛申請人:三菱綜合材料電子化成株式會社;三菱綜合材料株式會社;大日本涂料株式會社