專利名稱：：電氣絕緣用油組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及電氣絕緣用油組合物。
背景技術：
：多種電氣設備含有用于使由已供電的組件產生的熱量耗散、用于使已供電的組件與設備機殼和其它內部部件及裝置絕緣、以及它們的組合的電氣絕緣用油組合物。電氣設備的實例包括但不限于變壓器、電容器、開關、調節器、斷路器、電纜、自動開關、整流器、電抗器、x射線設備和它們的組合。變壓器通常以電磁方式將電力從一個電路傳送到另一個電路。在電力的傳送中通常使用變壓器。大型變壓器通常要求線圏、導體及其組合的絕緣以在溫度過電壓期間、瞬間過電壓期間和它們的組合期間在正常工作電壓下保護變壓器。瞬間過電壓可能由雷擊、開關操作和它們的組合產生。當絕緣故障時，可能出現內部漏電或短路。這些事件可能導致設備故障，通常導致系統斷電和可能危及所述設備附近的人員。為了有效從變壓器芯和線圏組件中傳送出熱量和為了維持可接受的工作溫度，常規變壓器使用相對大量的電氣絕緣用油組合物作為絕已知對于用作電氣絕緣用油組合物、特別是用作變壓器油或開關齒輪油的高抗氧化油產品的需求，優選沒有由于對氧化穩定性之外的性質的不利影響的高添加劑處理率。良好的氧化穩定性可通過低的酸形成和/或低的污泥形成和低的溫度粘度值表達。WO-A-01/54138描述了電氣絕緣用油組合物，據說該電氣絕緣用油3組合物具有改進的抗氧化性和電阻。所述電氣絕緣用油組合物包含(A)沸點在電氣絕緣用油沸程內的基本不含氮和硫的鏈烷烴或環烷烴基油和(B)沸點在約200X:-約400X:內和具有大于ioo:i的硫-堿性氮比(S/BN)的加氳精制的輕質粗柴油(LGO)的共混物，所述加氬精制的LGO的存在量足以提供具有大于約0.03wt。/。硫的共混物。然而，已經從環烷烴或鏈烷烴基油與餾分油芳烴提取物(DAE)的共混物制備了多種電氣絕緣用油組合物。餾分油芳烴提取物具有非常高的芳烴含量，通常為至少70wt%。術語"芳烴"表示主要由碳和氫組成的分子，其包含至少一個由共扼不飽和碳鍵組成的環，例如含苯部分的化合物，芳烴的定義中也包括多核芳烴或多芳烴化合物，即包含大于一個融合在一起的芳烴環例如蒽基部分的化合物。這些分子可能包含硫作為雜原子。餾分油芳烴提取物作為用于制備潤滑劑基油原料的減壓餾分油的溶劑提取過程的副產物獲得。這些餾分油芳烴提取物通常含有高濃度的多核芳烴，典型的為10-25wt%，通過IP346方法測量。一些多核芳烴(PNA)(也稱為高級芳環、多環芳烴(PCA)或多芳烴(PAH))是已知的致癌物質。才艮據歐洲立法(EUSubstanceDirective67/548/EEC)，餾分油芳烴提取物被分類為"致癌的"，和在歐洲必須標注危險警句"R45"(可能導致癌癥)和標簽"T"(有毒的，頭骨和交叉腿骨的圖形)。因此，在歐洲，由于其中的多核芳烴和特別是多芳烴的水平，含有0.1wty。或更多餾分油芳烴提取物的電氣絕緣用油組合物也必須標注危險警句"R45"(可能導致癌癥)和標簽"T"(有毒的，頭骨和交叉腿骨的圖形)。從健康、安全和環境影響的角度來看，非常需要在電氣絕緣用油組合物中使用餾分油芳烴提取物的替代物作為共混組分，所述電氣絕緣用油組合物不僅具有低的多核芳烴含量和因此也具有低的致癌性，而且也仍然具有良好的氧化穩定性，優選沒有由于這些可能對氧化穩定性之外的其它性質有不利影響的高添加劑處理率。
發明內容本申請提供一種電氣絕緣用油組合物，所述電氣絕緣用油組合物包含(A)具有不大于1mg/kg的苯并[a]芘含量和不大于10mg/kg的苯并[a]蒽、1，2-苯并菲、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘和二苯并[a，h]蒽的總含量的脫瀝青汽缸油(DAC0);和(B)—種或多種基油，所述基油各自具有在IOOX:下不大于4.0mm7s的粘度。在這個方面，注意到GB716979(1954年公布)、US2725345(1955年公布)和GB1237291(1971年公布)公開了包含脫瀝青油(任選進行溶劑提取處理)和基油的潤滑油組合物。然而，考慮到當時使用的制備方法導致相對高的多核芳烴含量，上述出版物中描述的潤滑油組合物將必須如上所述被分類為"致癌的"和"有毒的"。這也是最近幾十年中，潤滑油組合物和類似物中不再使用脫瀝青(汽缸)油的原因。另外，上述3個出版物沒有教導或建議如本發明所要求的低苯并[a]芘含量。青以獲得脫瀝青油(DA0)、溶劑提取所述脫瀝青油和獲得脫瀝青汽缸油(DACO)提取物而制得。使用的脫瀝青油(DAO)定義為其中從減壓原油原料或從原油原料的減壓蒸餾的渣油即塔底餾分(下文稱為"礦物衍生減壓渣油，，)中去除瀝青的脫瀝青過程步驟的產物。所述脫瀝青過程利用用于瀝青化合物的輕質烴液體溶劑，例如丙坑。脫源青過程是公知的，和例如在"Lubricantbaseoilandwaxprocessing",AvilinoSequeira，Jr.，MarcelDekker,Inc，NewYork,1994,ISBN0-8247-9256-4，第53-80頁中進行了描述。使脫瀝青油進行溶劑提取，其中從中去除稱為脫瀝青汽缸油(DACO)的渣油芳烴提取物。可以便利地使用的溶劑提取過程的實例包括糠醛或NMP溶劑提取過程或其它溶劑提取過程，例如在"Lubricantbaseoilandwaxprocessing"，AvilinoSequeira，Jr.，MarcelDekker，Inc，NewYork,1994，ISBN0-8247-9256-4，第5章中所描述的。可通過GC/MS分析測量脫瀝青汽缸油中的苯并[a]芘含量和8種PAH的含量。例如，該技術在BiochemischesInstitutfiirUmweltcarcinogene(Prof.Dr.GemotGrimmer-Stiftung),Lurup4，D-22927Grosshansdorf，Germany可商購獲得。在通過適當選擇最高沸點餾分油餾分的切分寬度而分離礦物衍生減壓渣油期間，可以控制隨后在脫瀝青汽缸油中存在的多芳烴的量。以脫瀝青汽缸油的總重量計，通過ISO14596測量，脫瀝青汽缸油優選具有0.5-5wt%、更優選3-4.5wt。/。的石危含量。脫湯青汽缸油在100。C下的運動粘度優選小于100mmVs，更優選為35-90mm7s。本文提及的在IO(TC下的運動粘度可以便利地根據ISO3104測量。通過ClevelandOpenCap(C0C)方法，ISO2592測量，脫湯青汽缸油的閃點優選高于250°C，更優選高于280。C和最優選高于290匸。以電氣絕緣用油組合物的總重量計，本發明的電氣絕緣用油組合物中存在的脫源青汽缸油(A)的量優選為0.05-5wt%，更優選為0.1-2wt。/。和最優選為0.1-0.8wt%。在本發明的優選實施方案中，一種或多種基油(B)是具有在ioox:下不大于3.5imn7s、更優選為0.8-3mm7s的運動粘度的基油。以一種或多種基油(B)的總重量計，通過ISO14596測量，本發明中的一種或多種基油(B)優選具有小于2wt%、更優選小于0.5wt。/o和最優選小于0.1wt。/。的硫含量。上文描述的一種或多種基油(B)可以便利地通過減壓蒸餾、之后進行溶劑提取、加氫精制、加氫和加氫裂化制得。鏈烷烴油可以脫蠟或加氫異構化以改進傾點。所述一種或多種基油(B)也可便利地通過費-托合成制備。在本發明的優選實施方案中，所述一種或多種基油(B)選自一種或多種礦物衍生鏈烷經油、一種或多種礦物衍生環烷烴油、一種或多種費-托衍生基油和它們的混合物。可以使用的特別優選的鏈烷烴基油(B)包括I類、II類和III類基油。在本發明中，"I類，，基油、"II類，，基油和"III類"基油表示根據美國石油協會(API)分類I和II的定義的基油。在APIPublication1509,第15版，附錄E,2002年4月中定義了這些API分類。I類基油含有小于90%的飽和物(根據ASTMD2007)和/或大于0.03。/4的硫(根據ASTMD2622、D4294、D4927或D3120)和具有大于或等于80和小于120的粘度指數(根據ASTMD2270)。根據前述ASTM方法，II類基油含有大于或等于90%的飽和物和小于或等于0.03%的硫，和具有大于或等于80和小于120的粘度指數。根據前述ASTM方法，III類基油含有大于或等于90%的飽和物和小于或等于O.03°/。的硫，和具有大于120的粘度指數。環烷烴基油定義為根據API的V類基油。基油組合物因此可包含所謂的鏈烷烴類或環烷烴類的礦物衍生基油。這些基油通過從鏈烷烴和環烷烴粗原料起始的煉制過程獲得。礦物衍生鏈烷烴基油通過大于70、優選大于90的粘度指數定義。所述基油從富含鏈烷烴的原料生產。用于本發明目的的礦物衍生環烷烴基油定義為具有低于-20匸的傾點和低于70的粘度指數。這些基油從富含環烷烴和低蠟含量的原料生產，和主要用于其中顏色和顏色穩定性是重要的且VI和氧化穩定性為次要的潤滑劑。礦物衍生環烷烴和鏈烷烴基油為公知和在"Lubricantbaseoilandwaxprocessing"，AvilinoSequeira，Jr.，MarcelDekker，Inc,NewYork,1994，ISBN0-8247-9256-4，第28-35頁中進行了7更詳細的描述。可將費_托衍生基油便利地用作本發明的潤滑油組合物中的基油，例如在EP-A-776959、EP-A-668342、WO-A-97/21788、W0-A-00/15736、W0-A-00/14188、WO-A-00/14187、WO-A-00/14183、WO-A-00/14179、WO-A-00/08115、W0-A-99/41332、EP-A-1029029、WO-A-01/18156和W0-A-01/57166中公開的費-托衍生基油。一種或多種基油(B)在本發明的電氣絕緣用油組合物中存在的總量優選為至少80wt。/。，更優選存在總量為90-99.95wt%，以電氣絕緣用油組合物的總重量計。在電氣絕緣用油制劑中可以存在另外的基油和其它合成基油組分，包括在IOO"C下的運動粘度大于所述一種或多種基油(B)的每一種在ioox:下的運動粘度的基油。這些基油可以包括但不限于酯、聚ct-烯烴，如優選通過烯屬化合物和聚亞烷基二醇的低聚反應獲得的。通過ISO14596測量，本發明的電氣絕緣用油組合物優選具有低于0.3wt。/。和甚至更優選低于0.15wt。/fl的硫含量，以電氣絕緣用油組合物的總重量計。電氣絕緣用油制劑中多數硫的來源將是其中的基油組分中含有的硫。在本發明的優選實施方案中，電氣絕緣用油組合物是非腐蝕性電氣絕緣用油，如根據CIGREA2.32.01CoveredConductDeposition測試(腐蝕性硫)和/或根據ASTMD1275B測試測量。也就是說，在本發明的優選實施方案中，電氣絕緣用油組合物通過了用于腐蝕性硫的CIGREA2.32.01CoveredConductDeposition測試和/或用于腐蝕性石克的ASTMD1275B測試。本發明優選的電氣絕緣用油組合物優選具有在100°C下小于5m邁7秒、更優選小于4mm7秒、最優選小于3mm7秒的運動粘度。通過ASTMD92測量，電氣絕緣用油組合物的閃點可以大于120°C，優選大于135X:。對于其中峰值溫度可能超出平均油溫度的應用系統(例如在高溫下的應用和/或具有受限的傳熱能力的應用中)，希望更高的閃點。實例是電力變壓器和電力發動機。除去基油，本發明的電氣絕緣用油組合物可以含有一種或多種添加劑。例如，本發明的電氣絕緣用油組合物可以含有一種或多種金屬減活劑，特別是一種或多種銅減活劑。可以便利地使用的金屬鈍化劑或靜電放電抑制劑(有時也稱為金屬減活劑)包括N-亞水楊基乙基胺、N，N'-二亞水楊基乙基二胺、三亞乙基二胺、亞乙基二胺四乙酸、磷酸、檸檬酸和葡萄糖酸。更優選的化合物是卵磷脂、噻二唑、咪唑和吡唑以及它們的衍生物。甚至更優選的化合物是苯并三唑和它們的衍生物。最優選的是根據通式(I)的化合物或甚至更優的是由通式(II)表示的任選取代的苯并三唑化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中^可以是氫或由通式(ni)或通式(iv)表示的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中c是0、1、2或3;R1和R2是氫或是相同或不同的具有1-18個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，優選是具有l-12個碳原子的支鏈烷基基團；113是直鏈或支鏈Cw烷基基團，優選W是甲基或乙基和c是l或2;W是亞甲基或亞乙基基團；R6和R7是相同或不同的具有3-15個碳原子、優選4-9個碳原子的烷基基團。優選的化合物是l-[雙(2-乙基己基)-氨基曱基]苯并三唑、甲基苯并三唑、二甲基苯并三唑、乙基苯并三唑、乙基曱基苯并三唑、二乙基苯并三唑和它們的混合物。其它優選的化合物包括(N-雙(2-乙基己基)-氨基甲基-甲苯三唑、未取代苯并三唑和5-甲基-lH-苯并三唑。在US-A-5912212、EP-A-1054052和US-A-2002/0109127中描述了上述銅減活添加劑的實例。這些苯并三唑化合物是優選的，因為它們也作為靜電放電抑制劑，當將油制劑用作電氣絕緣用油時，靜電放電抑制劑是有利的。金屬減活添加劑例如上述的那些，可以以商標名"BTA"、"TTA，，、"IRGAMET39"、"IRGAMET30"和"IRGAMET38S"從CIBALtdBaselSwitzerland商購獲得，也由CIBA以商標名"Reomet"進行交易。本發明的電氣絕緣用油組合物中，上述金屬減活劑的含量優選高于1mg/kg和更優選高于5mg/kg。實際的上限可能根據電氣絕緣用油組合物的特定用途變化。例如，當希望改進油的介電放電趨勢時，可能需要加入高濃度的金屬減活添加劑。該濃度可以是至多3wt%，然而優選為0.001-1wt%。但是，這些化合物可以有利地在低于1000mg/kg和更優選低于300mg/kg的濃度下使用。本發明的電氣絕緣用油組合物可以包含一種或多種抗氧化添加劑。可以便利地使用的抗氧化劑是所謂的受阻酚或胺抗氧化劑，例如萘酚，空間受阻一羥基、二羥基和三羥基酚，空間受阻雙核、三核和多核酚，烷基化或苯乙烯化二苯胺或亞諾抗氧化添加劑衍生受阻酚。特別感興趣的空間受阻酚抗氧化劑可以選自2，6-二-叔丁基酚(可以以商標名"IRGAN0XTML140"從CIBA商購獲得)、二叔丁基化羥基甲苯("BHT")、亞甲基-4，4'-雙-(2.6-叔丁基酚)、2，2'-亞甲基雙-(4，6-二-叔丁基酚)、1，6-六亞甲基-雙-(3，5-二-叔丁基-羥基苯基丙酸酯)(可以以商標名"IRGAN0XTML109"從CIBA商購獲得)、((3，5-雙(l，l-二甲基乙基)-4-羥基苯基)甲基)硫代)乙酸、d。-C"異烷基酯(可以以商標名"IRGAN0XTML118"從CIBA商購獲得)、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酸、C廣C9烷基酯(可以以商標名"IRGANOXTML135"從CIBA商購獲得)、四-(3_(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酰基氧曱基)曱烷(可以以商標名"IRGANOXTM1010"從CIBA商購獲得)、硫代二亞乙基雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酸酯(可以以商標名"IRGAN0XTM1035"從CIBA商購獲得)、十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酸酯(可以以商標名"IRGAN0XTM1076"從CIBA商購獲得)和2，5-二-叔丁基對苯二酚。特別優選的抗氧化劑是二-叔丁基化羥基甲苯("BHT，，)和3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基丙酸-C廣C,-烷基酯。可便利地使用的胺抗氧化劑的實例包括芳胺抗氧化劑，例如N，N'-二-異丙基-p-苯二胺、N，N'-二-仲-丁基-p-苯二胺、N，N'-雙(l，4-二甲基-戊基)-p-苯二胺、N，N'-雙(1-乙基-3-甲基-戊基)-p-苯二胺、N，N'-雙(l-曱基-庚基)-p-苯二胺、N，N'-二環己基-p-苯二胺、N，N'-二苯基-p-苯二胺、N，N'-二(萘基-2-)-p-苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-p-苯二胺、N-(l，3-二甲基丁基)-N'-苯基-p-苯二胺、N-(l-甲基庚基)-N'-苯基-p-苯二胺、N'-環己基-N'-苯基-p-苯二胺、4-(p-甲苯-磺胺基)二苯胺、N，N'-二甲基-N，N'-二-仲-丁基-p-苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基-二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p，p'-二-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰氨基酚、4-壬酰氨基酚、4-十二酰氨基酚、4-十八酰氨基酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基-氨基甲基酚、2，4'-二氨基二苯基甲烷、4，4'-二氨基二苯基曱炕、N，N，N'，N'-四甲基-4，4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-二(苯基氨基)乙烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,3-二-(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、二[4-(1'，3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、單-和二烷基化叔丁基-/叔辛基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二曱基-4H-l，4-苯并三嗪、吩噻嗪、N-，叔辛基化吩噻嗪、3，7-二-叔辛基吩噻嗪。此外，也可便利地使用根據EP-A-1054052的通式Vin和IX的胺抗氧化劑，所述化合物也在US-A_4，824，601中進行了描述。一種或多種抗氧化添加劑的含量優選小于2wt。/。和更優選小于1wt%，甚至更優選小于0.6wt。/。和最優選小于0.3wt%，以電氣絕緣用油組合物的總重量計。本發明的電氣絕緣用油組合物中也可存在的另外的添加劑取決于電氣絕緣用油組合物的具體用途。可能的另外的添加劑的實例是清凈劑和降凝劑。在例如Kirk-0thmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第3版，巻14，第477-526頁中描述了這些添加劑的具體實例。清凈劑可以便利地是高堿性金屬清凈劑，例如上述通用教科書中描述的膦酸鹽、磺酸鹽、酚鹽或水楊酸鹽類。優選的降凝劑是烴或氧化烴類降凝劑。因為在電氣絕緣用油組合物中高添加劑處理率可能負面影響氧化穩定性之外的性質，在本發明的一個實施方案中，提供一種電氣絕緣用油組合物，所述電氣絕緣用油組合物包含(A)具有不大于1mg/kg的苯并[a]芘含量和不大于10mg/kg的苯并[a]蒽、1，2-苯并菲、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘和二苯并[a，h]蒽的總含量的脫瀝青汽缸油(DAC0);和(B)—種或多種基油，所述基油各自具有在1001C下不大于4.OmmVs的粘度，其中所述組合物不含任何抗氧化添加劑。在本發明的優選實施方案中，提供一種電氣絕緣用油組合物，所述電氣絕緣用油組合物包含(A)具有不大于1mg/kg的苯并[a]芘含量和不大于10mg/kg的苯并[a]蒽、1,2-苯并菲、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘和二苯并[a，h]蒽的總含12量的脫瀝青汽缸油(DACO);和(B)—種或多種基油，所述基油各自具有在100°C下不大于4.0mm7s的粘度，其中所述組合物不含任何添加劑。本發明的電氣絕緣用油組合物可以特別用于開關齒輪、變壓器、調節器、斷路器、發電站電抗器、并聯電抗器、電纜和其它電氣設備中。為了改進本發明的電氣絕緣用油組合物的產氣趨勢，優選添加0.05-10wt%、優選0.1-5wt。/。的芳族化合物。優選的芳族化合物是例如四氫萘、二乙基苯、二-異丙基苯、可以以"ShellOil4697"或"ShellsolA150"商購獲得的烷基苯的混合物，兩種"Shell"產品都可從ShellDeutschlandGmbH獲得。本發明優選的電氣絕緣用油組合物包含2,6-二-叔丁基酚和2,6-二-叔丁基曱酚的混合物。優選油制劑包含重量比為1:1-1:1.5的0.1-3wt。/。的2，6-二-叔丁基酚和0.1-2wt。/。的2，6-二-叔丁基甲酚。優選使本發明的電氣絕緣用油組合物進行粘土處理。"粘土處理，，是公知用于從電氣絕緣用油組合物中去除極性化合物的處理。實施它以進一步改進這些組合物的顏色、化學和熱穩定性。可以在添加上文所述的添加劑之前，針對部分配制的電氣絕緣用油組合物進行粘土處理。粘土處理過程在例如Lubricantbaseoilandwaxprocessing,AvilinoSequeira，Jr.，MarcelDekker，Inc，NewYork,1994，ISBN0-8247-9256-4，第229-232頁中進行了描述。優選地，在粘土處理之后，加入添加劑組分例如銅減活劑和抗氧化劑。本發明的電氣絕緣用油組合物可以用于不得不定期啟動、特別是在低于OX:(更優選低于-5C)的溫度下大于10次/年的應用系統中，其中當所述應用系統運行時，油的溫度高于ox:。這樣的應用系統的實例是低溫開關齒輪油、變壓器、調節器、斷路器、發電站電抗器、開關齒輪、電纜、電氣設備。這些應用系統為本領域技術人員所公知和例如在Lubricantsandrelatedproducts,DieterKla歸nn，VerlagChemieGmbH，Weinhem，1984，第330-339頁中進行了描述。本文上述的電氣絕緣用油組合物可通過混合(A)脫瀝青汽缸油(DACO)和(B)—種或多種基油以及任選的一種或多種上文所述的添加劑而便利地制備，其中所述脫瀝青汽缸油具有不大于1mg/kg的苯并芘含量和不大于10mg/kg的苯并[a]蒽、1，2-苯并菲、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘和二苯并[a，h]蒽的總含量，所述基油各自具有在IOOC下不大于4.0mm7s的粘度。在本發明中，已經出人意料地發現包含(A)脫瀝青汽缸油(DAC0)和(B)—種或多種基油的電氣絕緣用油組合物具有良好的氧化穩定性，同時也避免了R45標注的需求，其中所述脫瀝青汽缸油具有不大于1mg/kg的苯并[a]芘含量和不大于10mg/kg的苯并[a]蒽、1，2-苯并菲、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘和二苯并[a，h]蒽的總含量，所述基油各自具有在IOO'C下不大于4.0mm7s的粘度。在本發明的另一實施方案中，提供通過利用前文所述的電氣絕緣用油而避免對電氣絕緣用油標注R45毒物的方法。本發明另外提供前文所述的組合物作為在變壓器、調節器、斷路器、發電站電抗器、并聯電抗器、開關齒輪、電纜和電氣設備的一種或多種中應用的電氣絕緣用油的用途。下面將參照下列實施例描述本發明，這些實施例不以任何方式限定本發明的范圍。實施例表1顯示了被測試的制劑及其實驗結果。表2顯示了表1中的基油的'性質。14<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>通過根據DIN51554的所謂的Baader老化測試和IEC61125C氧化測試164H/120X:評定氧化穩定性。對比例1代表環烷烴基油。在Baader測試之后的中和值和皂化值都非常高，和顯示了所述油導致酸和酯結構的嚴重氧化劣化。IEC61125C測試中的總酸度也是不可接受的高。對比例2代表包含環烷烴基油和餾分油芳烴提取物的典型電氣絕緣用油制劑。同時，所述制劑具有優良的老化性質，根據EUSubstanceDirective67/548/EEC，由于使用DAE(其是致癌的)作為共混物組分，它需要標注R45和"T"(頭骨和交叉腿骨的圖形)。對比例3是含高硫的環烷烴基油和含低硫的環烷烴基油的共混物。所述制劑具有比對比例2更高的中和值和更高的皂化值，所述對比例2代表了高質量未抑制電氣絕緣用油的工業參考。實施例1代表本發明的電氣絕緣用油組合物，所述組合物包含環烷烴基油與DACO的共混物，以與對比例2的硫含量匹配。對于實施例1而言，不僅中和值和皂化值良好，而且所述組合物也避免了按EUSubstanceDirective67/548/EEC進行標注的要求。實施例2代表本發明的另一電氣絕緣用油組合物，所述組合物包含環烷烴基油與DACO的共混物。除去在Baader老化測試之后具有對于中和值和皂化值的良好數值之外，所述組合物也避免了按EUSubstanceDirective67/548/EEC進行標注的要求。實施例3代表本發明的一種電氣絕緣用油組合物，所述組合物包含環兩種環烷烴油與DACO的共混物。當與對比例3相比時，該制劑顯示出改進的中和值和皂化值。另外，所述組合物也避免了按EUSubstanceDirective67/548/EEC進行標注的要求。實施例4代表本發明的電氣絕緣用油組合物，所述組合物包含兩種環烷烴油與DACO的共混物，并且還含有金屬減活劑。當與對比例2比較時，明顯的是在IEC61125C氧化測試中，該制劑具有更低的總酸度。與對比例1相比，實施例4不僅大大改進了Baader老化測試后的中和值和皂化值以及IEC61125C測試中的酸度值，而且所述組合物也避免了按EUSubstanceDirective67/548/EEC進行標注的要求。實施例5代表本發明的電氣絕緣用油組合物，所述組合物包含費-托衍生基油與DAC0的共混物。因此，與對比例不同，實施例1-5的電氣絕緣用油組合物不僅避免了按EUSubstanceDirective67/548/EEC進^亍標注的要求，而且具有良好的氧化穩定性。權利要求1.一種電氣絕緣用油組合物，所述組合物包含(A)具有不大于1mg/kg的苯并[a]芘含量和不大于10mg/kg的苯并[a]蒽、1，2-苯并菲、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘和二苯并[a，h]蒽的總含量的脫瀝青汽缸油(DACO)；和(B)一種或多種基油，所述基油各自具有在100℃下不大于4.0mm2/s的粘度。2.權利要求1的電氣絕緣用油組合物，其中所述一種或多種基油(B)選自一種或多種礦物衍生鏈烷烴油、一種或多種礦物衍生環烷經油、一種或多種費-托f斤生基油和它們的混合物。3.權利要求1或2的電氣絕緣用油組合物，其中所述組合物已進行了粘土處理。4.權利要求l-3任一項的電氣絕緣用油組合物，其中所述組合物包含一種或多種降凝添加劑。5.權利要求l-4任一項的電氣絕緣用油組合物，其中所述組合物包含一種或多種金屬減活添加劑。6.權利要求5的電氣絕緣用油組合物，其中所述一種或多種金屬減活添加劑是苯并三唑衍生物。7.權利要求l-6任一項的電氣絕緣用油組合物，其中所述組合物包含一種或多種抗氧化劑。8.權利要求7的電氣絕緣用油組合物，其中所述組合物包含二叔丁基化羥基曱苯(BHT)作為抗氧化劑。9.權利要求l-8任一項的電氣絕緣用油組合物，其中所述組合物通過用于腐蝕性石克的CIGREA2.32.01CoveredConductDeposition測試和/或用于腐蝕性石危的ASTMD1275B測試。10.權利要求1-9任一項的組合物作為應用在變壓器、調節器、斷路器、發電站電抗器、并聯電抗器、開關齒輪、電纜和電氣設備的一種或多種中的電氣絕緣用油的用途。全文摘要一種電氣絕緣用油組合物，所述組合物包含(A)具有不大于1mg/kg的苯并[a]芘含量和不大于10mg/kg的苯并[a]蒽、1，2-苯并菲、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘和二苯并[a，h]蒽的總含量的脫瀝青汽缸油(DACO)；和(B)一種或多種基油，所述基油各自具有在100℃下不大于4.0mm<sup>2</sup>/s的粘度。文檔編號H01B3/22GK101542638SQ200780043950公開日2009年9月23日申請日期2007年10月18日優先權日2006年10月19日發明者安德烈·席爾克,沃可·克勞斯·努爾申請人:國際殼牌研究有限公司