固體高分子型燃料電池的制作方法

            文檔序號:6885613閱讀:115來源:國知局
            專利名稱:固體高分子型燃料電池的制作方法
            技術領域
            本發明涉及使用固體高分子電解質的固體高分子型燃料電池。
            背景技術
            使用固體高分子電解質的燃料電池應用于攜帶式電源、電動機動車用 電源以及家庭內熱電聯供系統等。使用固體高分子電解質的燃料電池,通 過使含有氫的燃料氣體和空氣等含有氧的氧化劑氣體進行電化學反應,同 時產生電能和熱能。
            使用固體高分子電解質的燃料電池基本上包含選擇性地輸送氫離子的 高分子電解質膜及夾著所述高分子電解質膜的一對電極。電極包含以承載 有鉑族金屬催化劑的碳粉末為主要成分的催化劑層,和在催化劑層的外側 所形成的兼有通氣性和電子傳導性的氣體擴散層。
            為了不使所供給的燃料氣體及氧化劑氣體漏到外部或兩種氣體相互混 合,在電極的周圍夾著高分子電解質配置有氣體密封件或氣體密封墊。將 密封件和密封墊與電極及高分子電解質膜一體化而預先進行組裝。該組裝
            體稱為MEA(電解質膜電極接合體)。
            在MEA的兩面配置有用于機械地保持MEA、同時將相鄰的MEA彼此相 互串聯地電連接的導電性的分離器。在分離器的與MEA的接觸部分形成用 于向電極面供給反應氣體、且將生成的水或剩余的氣體排出的流路。流路 可以與分離器分別設置,但通常是將在分離器的表面所設置的槽作為流路。 另外,通常是通過將多個由MEA和一對分離器構成的電池單元層疊,并 將MEA彼此相互串聯地電連接來提高電壓,使其作為電池堆棧而實用化。
            將MEA與一對分離器組合而制作電池單元時,若在MEA的電極面與分 離器的流路面產生位置偏移,則有效的反應面積變小,不能獲得預定的電 壓。此外,在層疊多個電池單元時,為了防止MEA與分離器之間的位置偏 移的發生,優選構成電池單元的MEA與一對分離器成為一體。
            這樣,提出了下述方案,為了決定并一體化電池單元的MEA和一對分離器的位置,在MEA及一對分離器的反應面以外的位置設置貫穿孔,穿過
            定位銷,并用擋圈部件固定穿過貫穿孔的定位銷,從而防止定位銷脫落(參 照專利文獻l )。
            此外,還提出以下等方案,用夾子狀的部件將MEA和一對分離器的外 圍端部夾著而使其一體化(參照專利文獻2),或者使MEA夾于分離器中所 形成的樹脂制的吸盤而與其他的分離器一體化(參照專利文獻3 )。
            專利文獻l:(日本)特開2000-012067號公報
            專利文獻2:(日本)特開2004-241208號公報
            專利文獻3:(日本)特開2005 - 142000號公報
            如上所述,由于以往使用定位銷等連接部件或夾子等而決定MEA和一 對分離器的位置,所以存在需要的部件數量增加而使制作成本提高,組裝 作業變得復雜而使制作交貨期長期化的問題。
            此外,在使用定位銷等的情況下,需要用擋圈等來固定,所以分離器 需要有一定程度的厚度。另外,由于固定連接部件而產生由壓力所引起的 負荷,所以這也需要分離器有一定程度的厚度。因此,通常難以適用于要 求小型化的燃料電池。
            另外,在使用定位銷固定的情況下,對于銷的大小,需要帶有一定程 度的余裕來設定插入的孔的大小,所以有時不能完全消除位置偏移。

            發明內容
            因此,本發明的目的在于提供一種不使用決定位置用的專用部件而將 MEA和一對分離器一體化并決定位置的手段。由此,在層疊電池單元時也 能夠抑制位置偏移,所以能夠以簡單的工序制作可產生穩定的電壓的固體 高分子型燃料電池。
            此外,在包含層疊了兩個以上的電池單元的燃料電池堆棧中,若電池 單元彼此有位置偏移,相鄰的分離器彼此的接觸面積減少,由于接觸阻抗 增大而不能獲得預定的電壓。因此,本發明的目的在于,提供不使用固定 用的專用部件而決定電池單元彼此的位置,并進一步時使燃料電池堆棧成 為一體的手段。
            本發明的第一方面涉及如下所示的固體高分子型燃料電池的燃料電池 單元。[l]一種燃料電池單元,其為固體高分子型燃料電池單元,所述固體
            高分子型燃料電池單元包含框體一體型MEA,其是將形成有氣體流路口 的框體、配置在所述框體的內部的高分子電解質膜、夾著所述高分子電解 質膜的 一對電極以及包圍著所述氣體流路口和電極的密封件進行一體化而 形成的;分離器,其具有向所述一對電極中的一方供給排出燃料氣體的流 路;分離器,其具有向所述一對電極中的另一方供給排出氧化劑氣體的流 路,所述框體在其兩面具有前端為鑰匙狀的多個突起,且所述的一對分離 器分別具有多個臺階部分,通過卡合所述框體的突起和所述一對分離器的 臺階部分而將該燃料電池單元一體化。如[1 ]所述的燃料電池單元,所述突起位于所述氣體流路口的附近。如[1 ]所述的燃料電池單元,所述突起的前端的鑰匙狀部分朝 向框體的內側。如[1 ]所述的燃料電池單元,流過所述燃料電池單元的一對分 離器的流路的燃料氣體的壓力與氧化劑氣體之間的壓力不同,與在較低的 壓力的氣體流過的分離器側的框體的面上所形成的所述前端為鑰匙狀的多 個突起相比,在較高的壓力的氣體流過的分離器側的框體的面上所形成的 所述前端為鑰匙狀的多個突起被配置到框的較內側。
            本發明的第二方面涉及包含層疊了兩個以上的燃料電池單元的固體高 分子型燃料電池堆棧。 —種燃料電池堆棧,其是包含相互層疊的兩個以上的燃料電池單 元的固體高分子型燃料電池堆棧,所述燃料電池單元分別包含框體一體 型MEA,其是將形成有氣體流路口的框體、配置在所述框體的內部的高分 子電解質膜、夾著所述高分子電解質膜的一對電極以及包圍著所述氣體流 路口和電極的密封件進行一體化而形成的;分離器,其具有向所述一對電 極中的一方供給排出燃料氣體的流路;分離器,其具有向所述一對電極中 的另一方供給排出氧化劑氣體的流路,并且,所述框體在其兩面具有前端 為鑰匙狀的多個突起,所述分離器具有多個臺階部分,通過卡合所述框體 的突起和所述一對分離器的臺階部分而將該燃料電池單元一體化。如[5]所述的燃料電池堆棧,所述燃津+電池堆棧包含彼此相鄰 而層疊的燃料電池單元A及燃料電池單元B,所述燃料電池單元A及燃料電池單元B的框體具有前端為鑰匙狀的多個第二突起,且所述燃料電池單元B
            的分離器具有多個第二臺階部分,通過卡合所述燃料電池單元A的框體的第 二突起和所述燃料電池單元B的分離器的第二臺階部分而將該燃料電池堆 棧一體化。如[5 ]所述的燃料電池堆棧,所述燃料電池堆棧包含纟皮此相鄰 而層疊的燃料電池單元A及燃料電池單元B,所述燃料電池單元A及燃料電 池單元B的框體具有多個相互交替的第二突起和切口 ,所述燃料電池單元A 的第二突起和切口與所述燃料電池單元B的第二突起和切口相咬合。
            本發明的燃料電池單元,由于構成電池單元的MEA和一對分離器在決 定位置的狀態下被一體化,所以產生穩定的電壓。并且,本發明的燃料電 池單元可以不使用專用部件而簡單地制作,所以通過本發明能夠提供價格 低廉且高性能的固體高分子型燃料電池。


            圖1A是實施方式1的燃料電池單元的分解立體圖,并表示了框體一體型 MEA、陽極側分離器以及陰極側分離器;
            圖1B是組裝實施方式1的燃料電池單元時的、框體的突起和分離器的帶 臺階孔的附近的剖面放大圖,突起的鑰匙狀部分朝向外側;
            圖1 C是組裝實施方式1的燃料電池單元時的、框體的突起和分離器的帶 臺階孔的附近的剖面放大圖,突起的鑰匙狀部分朝向內側;
            圖2是組裝實施方式2的燃料電池單元時的、框體的突起、銷狀突起、 以及分離器的帶臺階孔和定位孔的附近的部分詳細剖面立體圖3是組裝實施方式3的燃料電池單元時的、框體的突起和分離器的臺 階附近的部分詳細剖面立體圖4是實施方式4的燃料電池單元的分解立體圖,并表示了框體一體型 MEA、陽極側分離器以及陰極側分離器;
            圖5是表示實施方式5的燃料電池堆棧的、層疊兩個電池單元的狀態的 剖面立體圖,電池單元彼此凈皮一體化。
            圖6是表示實施方式6的燃料電池堆棧的、層疊兩個電池單元的狀態的 剖面立體圖,電池單元彼此被一體化,且突起彼此咬合來決定位置;
            圖7是實施方式7的燃料電池堆棧的剖面立體圖,由集電板和氣體供給排出歧管構成的端部單元與電池單元的層疊體一體化;
            圖8是比較例1的高分子電解質型燃料電池的分解立體圖,并表示了框 體一體型MEA、陽極側分離器、陰極側分離器、以及端部模塊、連接用螺 栓、螺母;圖9是表示在實施例1制作的框體一體型MEA的框體的突起和分 離器的臺階的結構的圖。
            具體實施例方式
            1.關于本發明的燃料電池
            本發明的燃料電池單元的特征在于包含框體一體型MEA及一對分離 器,并且將它們一體化。詳細內容將在后面敘述,通過將框體一體型MEA 的框體上設置的突起為鑰匙狀的前端部與分離器上設置的臺階部分卡合, 使框體一體型MEA和分離器一體化。
            關于框體一體型MEA
            框體一體型MEA包含包含氣體流路口的框體、配置在框體內部的高 分子電解質膜、夾著高分子電解質膜的一對電極、以及包圍著氣體流路口 和電極的密封件,并且它們被一體成形。
            在框體的框的部分形成有氣體流路口 。流過氣體流路口的氣體包含燃
            料氣體和氧化劑氣體,并形成用于各種氣體的單獨的流路口。此外也可以 在框體的框的部分形成冷卻液流通的流路口 。
            框體材料優選高耐藥品性且溶出較少的蹄烴類樹脂,烯烴類樹脂的例
            中包含聚丙烯或聚乙烯等。這是為了抑制溶解而延長電池的壽命。另外框 體材料也謀求高耐熱性。這是因為燃料電池的使用環境例如約為6 0 8 (TC。因此,框體的材料更優選聚丙烯。
            高分子電解質膜只要是氫離子通過、電子不通過的較薄的薄膜狀的膜 即可,并無特別限定。 一般情況下使用氟樹脂類的高分子膜。
            一對電極由供給氧化劑的氧極(也稱為陰極)和供給燃料氣體的燃料 極(也稱為陽極)構成。各個電極并無特別限定,只要是承載鉑等催化劑 的碳等即可。
            密封件是指防止流過氣體流路口或電極的氣體泄漏到外部、或者外部 的氣體進入氣體流路口或電極的部件。密封件的材料通常是橡膠等。
            還具有的特征為在框體一體型MEA的框體的框的部分形成前端為鑰匙狀的突起。所謂"前端成鑰匙狀"包含"前端有鉤爪"。在框的一面或兩面(陽 極面和陰極面)上可以有突起,但優選在兩面都有突起。只要突起的數量 在兩個以上即可,并無特別限定。在框體的框的部分形成的突起的前端的 鑰匙狀部分能夠與分離器的臺階部分(后面敘述)的臺階相嵌合。
            通常使突起的高度小于分離器的厚度。在分離器較薄的情況下,框體 的突起有時從分離器突出。在層疊這樣的燃料電池單元而形成電池堆棧的 情況下,也可以在相鄰的電池單元的分離器上設置"避讓孔"用于避開從一個 電池單元的分離器突出的突起。
            如圖9所示,突起的前端的鑰匙狀部分(即"鉤爪")優選爪的高度Y1約為
            突起的高度中的到鉤爪為止的高度Y2的1/5。
            突起的位置優選位于氣體流路口的附近。此外,突起的前端的鑰匙狀 部分優選朝向鄰近的密封件的方向,并且通常優選朝向框體的框內部。這
            是為了提高密封件的密封效果。
            此外,突起可配置在框體的框的內部(例如,外圍部分的附近)(參照圖l
            的突起9),或配置在框體的框的外圍的邊緣(參照圖3的突起9)。
            突起也可以僅配置在框體的框的外圍的邊緣的一部分。例如,如圖4所 示,如果是四邊形的框體,也可僅在框體的四邊中的兩邊設置突起9(前端為 鑰匙狀的突起)。如果在剩余的兩邊配置定位用的高剛性的限位器(stopper), 則能夠更牢固地將分離器固定于框體一體型MEA(在后面參照圖4敘述其詳 細內容)。
            如上所述,突起配置在框體的一面或兩面。在配置在兩面的情況下, 突起的位置也可以彼此錯開。在錯開突起的位置的情況下,優選使在流過 流路的燃料氣體及氧化劑氣體中的壓力較高的氣體所流過的面上設置的突 起更接近于密封件(通常配置在框的更內側),。這是為了提高密封件的密封 效果。
            另外也可以在框體一體型MEA的框體的框的部分形成銷狀的定位突起 (前端部無鑰匙狀)。銷狀的定位突起被插入在分離器上的定位孔(后面敘述)。 關于分離器
            在本發明的電池單元所包含的一對分離器中,在一個分離器上形成流 通燃料氣體的槽,通過該槽將燃料氣體供給燃料極,或從燃料極排出。在 本發明的電池單元所包含的一對分離器中,在另一個分離器上形成流通氧
            9化劑氣體的槽,通過該槽將氧化劑氣體供給空氣極,或從空氣極排出。
            分離器只要是導電性材料形成即可,通常由碳材料形成,但也可以是 沖壓的金屬板等。在使用沖壓的金屬板作為分離器時,可以通過加以扭轉 而形成臺階部分(后述)。
            分離器的厚度為2 3mm左右,但是也可以更薄。
            在分離器上設置用于與所述框體的突起的前端的鑰匙狀部分卡合的臺 階部分。臺階部分形成在與形成有槽的面相反的面上,該槽為分離器的用 于氣體流路的槽。
            在框體的框內部形成突起時,使分離器的臺階部分為"帶臺階孔(參照圖 1的帶臺階孔10)"即可,而在框體的框的邊緣形成突起時,使分離器的臺階 部分為"設置在邊緣的臺階(參照圖3的臺階15)"即可。
            此外,在框體具有銷狀的定位突起時,在分離器上形成定位孔(參照圖 2的定位孔14)。通過將框體的銷狀的定位突起插入分離器的定位孔,而使得 MEA和分離器的定位更加正確。
            本發明的電池單元通過以下方法被一體化,準備所述的框體一體型 MEA和一對分離器;以一對分離器夾著框體一體型MEA的方式進行層疊; 通過向層疊方向推壓,使框體的突起與分離器的臺階部分相嵌合而被一體 化。此時,如果框體有銷狀突起,分離器有定位孔,則將銷狀突起插入定 位孔。
            這樣,本發明的電池單元,使用框體一體型MEA的框上設置的突起來 與分離器一體化,所以不需要準備用于一體化的特殊部件,從而使一體化 的作業極為簡單。另外,由于以一對分離器所夾著的框體的突起為中心進 行定位,所以分離器和框體的MEA之間的定位更加準確。
            2.本發明的燃料電池堆棧
            本發明的燃料電池堆棧的特征為包含層疊了多個本發明的燃料電池單 元。如上所述,本發明的燃料電池單元,將框體一體型MEA和一對分離器 一體化來決定位置,所以在層疊燃料電池單元時,在一個電池單元中框體 一體型MEA和一對分離器彼此之間的位置不會偏移。
            另外,本發明的燃料電池堆棧也可以使層疊后的多個燃料電池單元彼
            電池單元A及電池單元B)的框體也可以具有前端為鑰匙狀的多個第二突起,且分離器也可以具有多個第二臺階部分。
            能夠將燃料電池單元A的框體的第二突起和燃料電池單元B的分離器
            的第二臺階部分卡合。因此,如果層疊多個電池單元并向層疊方向推壓,
            則通過燃料電池單元A的框體的第二突起和燃料電池單元B的分離器的第二 臺階部分的咬合,提供一體化的燃料電池堆棧(參照圖5)。
            此外,在層疊電池單元時,即使抑制了一個電池單元中的框體一體型 與 一 對分離器之間的位置偏移,也有可能出現電池單元彼此的位置偏移。 在發生電池單元彼此的位置偏移時,由于相鄰的電池單元的分離器彼此的 接觸面積減少,有可能會產生因接觸阻抗增大而無法獲得規定電壓的問題。
            及電池單元B),也可以是電池單元A的框體在層疊方向上具有相互交替的第
            起和切口進行咬合的相互交替的切口和第二突起。這里,也可以使第二突 起的前端為鑰匙狀。
            由此,通過將相鄰的電池單元的第二突起和切口相咬合,從而能夠層 疊多個電池單元而不產生位置偏移(參照圖6)。
            本發明的燃料電池堆棧也可以包含端部單元,所述端部單元被配置在 層疊了多個本發明的燃料電池單元(層疊體)的兩端。
            端部單元包含組裝為 一體的集電板及樹脂制的氣體供給排出歧管。優 選的是將預先組裝的端部單元嵌入層疊體而構成燃料電池堆棧。
            例如,在端部單元的氣體供給排出歧管上形成相互交替的帶臺階的切 口和突起,如果在層疊體的最外層的電池單元的框體上形成相互交替的帶 臺階的切口和突起,則能夠將端部單元嵌入層疊體而使其一體化(參照圖7)。
            以下,參照

            發明的實施方式。 (實施方式l )
            圖1 A是從陰極的電極側觀察到的實施方式1的電池單元的分解立體圖。 并表示了框體一體型MEA1 、陽極側分離器11以及陰極側分離器12。 框體一體型MEA1包含框體3和配置在框體3的框內部的MEA2。 MEA2的尺寸大約是,長為150mm,寬為150mm。 MEA2的周圍配置有 框體3。框體3的外形尺寸大約是,長為220mm,寬為220mm。框體3的材料
            為聚丙烯等樹脂。將MEA2作為插入件,通過注入成形可制作框體3。此外,在框體3上,通過將氟橡膠兩色成形而形成密封件4。
            陰極面的密封件4包圍在陰極側電極和陰極側氣體流路口 5的周圍,防 止氣體的泄漏。但是,在連接向陰極側電極供給排出氧化劑氣體的氣體流 路口 5和陰極側電極的部分6不設置陰極面的密封件4。
            同樣,陽極面的密封件包圍在陽極側電極和陽極側氣體流路口 7的周 圍,防止氣體的泄漏。但是,在連接向陽極側電極供給排出燃料氣體的氣 體流路口 7和陽極側電極的部分不設置陽極面的密封件。
            形成密封件,使其纏繞于冷卻水的流路口8的開口部的周圍,防止冷卻 水泄漏到外部。
            另外,在框體3上一體成形有四個前端為鑰匙狀的突起9(9-1 ~9-4)。優 選突起9被設置在氣體流路口 (5或7)的附近。
            在陽極側分離器ll上設置槽ll-l,燃料氣體流過槽ll-1。同樣,陰極側 分離器12上也設置槽,氧化劑氣體流過該槽。
            在分離器11及12上設置帶臺階的孔10(10-1 ~ 10-4)。帶臺階的孔10的位 置與框體上所形成的突起9的位置對應,且使孔10的形狀為突起9能夠插入 的形狀。
            夾著框體一體型MEA1而層疊陽極側分離器11和陰極側分離器12,并向 層疊方向推壓時,前端為鑰匙狀的突起9嵌入帶臺階的孔10,三者(框體一體 型MEA1、分離器11以及分離器12)成為一體而形成電池單元。圖1B及圖1C 表示成為一體的電池單元的突起9和帶臺階的孔10的狀態的局部放大圖。如 圖1B及圖1C所示,將框體3的突起9的前端的鑰匙狀部分和分離器11及分離 器12的帶臺階的孔10的臺階卡合而使其一體化。突起9的前端的鑰匙狀部分 也可以朝向框的外側(圖1B),但是如果朝向框的內側(圖1C),則可以提高密 封件4的效果。
            (實施方式2)
            圖2是實施方式2的電池單元(組裝后)的部分詳細剖面立體圖。實施方式 的說明。
            在框體一體型MEA1的框體3上設置了與實施方式l相同的前端為鑰匙 狀的突起9,另外, 一體成形有定位用的銷狀突起13。此外,在分離器ll及 12上設置有與實施方式1相同的帶臺階的孔10,另外在與銷狀突起13相對的位置設置有定位孔14。
            將突起9和帶臺階的孔10卡合,而且,將銷狀突起13嵌入定位孔14,從 而形成MEA和分離器被固定在更加準確的位置的電池單元。突起9的前端的 鑰匙狀部分在圖2中朝向外側,但也可以朝向內側。 (實施方式3 )
            圖3是實施方式3的電池單元(組裝后)的部分詳細剖面立體圖。實施方式 3的電池單元的基本結構與實施方式1的電池單元相同,所以省略相同部件 的說明。
            實施方式3的突起9與實施方式1的突起9不同,該突起被設置在框體一 體型MEA1的框體3的外圍的邊緣。此外,在實施方式3的分離器11及12上為 了與突起部9相對而將臺階15設置在外圍,并且不設置實施方式l中的帶臺 階孔。
            通過將在框體3的邊緣所形成的突起部9和分離器11及12的臺階15卡合 而使其成為一體,從而形成電池單元。框體3—般為樹脂制。由此,提供用 樹脂將外圍整個覆蓋的電池單元。如果以高隔熱性部件作為框體提高了熱 效率,則電池單元產生的熱量難以逃逸,從而容易地再利用熱能。此外, 通過隔斷分離器部件,也能夠防止電氣短路。 (實施方式4)
            圖4是從陰極電極側觀察到的實施方式4的電池單元的分解立體圖。
            在框體一體型MEA1的框體3(為正四邊形)的外圍中的兩個邊3-A上連 續地配置多個前端為鑰匙狀的突起9。優選使用剛性較〗氐的材料制作突起9。
            另一方面,在剩余的兩邊3-B上設置高剛性的突起16(具有]形的剖面)。 突起16接住并保持沿與層疊方向垂直的方向滑入的分離器。
            另一方面,分離器11及分離器12的外圍的邊緣上設置臺階15,并使其 與框體的突起9和突起16的前端卡合。
            層疊地組裝電池單元時,1)將分離器11及分離器12推抵到框體3的高剛 性的突起16附近并進行位置固定,進而2)通過向層疊方向推壓,使低剛性的 突起9發生彈性變形而將前端的鑰匙狀部分導入分離器11及分離器12的臺 階15,嵌入即可。由此,框體一體型MEA1的框體3和一對分離器11及12成 為一體,而形成電〉也單元。 (實施方式5)圖5是使電池單元彼此層疊后的燃料電池堆棧的剖面立體圖。在圖5中,
            層疊有兩個電池單元(電池單元A和電池單元B)。電池單元A包含框體一體型 MEA的框體3A和一對分離器11A及12A;電池單元B包含框體一體型MEA的 框體3B和一對分離器11B及12B。
            在電池單元各自的框體一體型MEA的框體3(3A及3B)的兩面上設置有 一體成形的前端為鑰匙狀的突起9(9A及9B),另外在框體3的邊緣設置突起 17(17A及17B)。使突起17的前端也為鑰匙狀,但是與突起9的鑰匙狀部分相 比,突起17的鑰匙狀部分被配置得離框體3更遠。另外,在各個框體3上設 置銷狀突起13(13A及13B)。
            另一方面,在分離器11(11A及11B)或者分離器12(12A及12B)上設置帶 臺階孔10(10A及10B),以及定位孑U4(14A及14B)。另外,在分離器ll的外 圍的邊緣設置臺階18( 18A及18B)。
            框體3的突起9被插入分離器的帶臺階孔10,并且將突起9的鑰匙狀部分 和帶臺階孔10的臺階卡合。另一方面,框體3的銷狀突起13被插入分離器的 定^f立孔14。
            另夕卜,圖5所示的燃料電池堆棧,電池單元A的框體3A的突起17A的鑰 匙狀部分與相鄰的電池單元B的分離器11B的邊緣的臺階18B卡合。因此, 獲得彼此一體化了的多個電池單元的燃料電池堆棧。 (實施方式6 )
            圖6是使電池單元彼此層疊而形成的燃料電池堆棧的剖面立體圖。圖6 所示的燃料電池堆棧與圖5所示的燃料電池堆棧在基本結構上相同,所以省 略相同部件的說明。
            在圖6中,層疊有兩個電池單元(電池單元A和電池單元B)。
            在電池單元各自的框體一體型MEA的框體3(3A及3B)的兩面上設置有 一體成形的前端為鑰匙狀的突起9(9A及9B),另外在框體3的邊緣設置突起 17(17A及17B)。使突起17的前端也為鑰匙狀,但是與突起9的鑰匙狀部分相 比,突起17的鑰匙狀部分被配置得離框體3更遠。突起17從框體的兩面突出, 且交替地一皮配置在正面和反面。
            另外,在各個框體3上設置銷狀突起13(13A及13B)。
            另一方面,在分離器U(11A及11B)或者分離器12(12A及12B)上設置帶 臺階孔10(10A及10B),以及定位孔14(14A及14B)。另外,在分離器11(11A及11B)的外圍的邊緣設置臺階18(18A及18B)。
            框體3的突起9被插入分離器的帶臺階孔10 ,并且將突起9的鑰匙狀部分 和帶臺階孔10的臺階卡合。另一方面,框體3的銷狀突起13被插入分離器的 定位孔14。
            圖6所示的燃料電池堆棧,通過使電池單元A的框體3A的突起17A和電 池單元B的框體3B的突起17B咬合,進行電池單元彼此的定位。另夕卜,圖6 的燃料電池堆棧與圖5的燃料電池堆棧相同,電池單元A的框體3A的突起 17A的鑰匙狀部分與相鄰的電池單元B的分離器11B的邊緣的臺階18B卡合。 因此,彼此被定位的多個電池單元^皮一體化。
            (實施方式7)
            圖7是燃料電池堆棧(組裝后)的立體圖。圖7所示的燃料電池堆棧包含層 疊后的兩個電池單元(電池單元A和電池單元B)和端部模塊。層疊后的兩個 電池單元(電池單元A和電池單元B)與圖6所示的電池堆棧相同,所以省略其 說明。
            端部模塊包含氣體供給排出歧管20和集電板21 。氣體供給排出歧管20 與向各個電池單元供給排出燃料氣體、氧化劑氣體、冷卻水等液體的配管 部20-l—體成形。能夠從燃料電池通過集電板21,將電流提取到外部。
            端部模塊通過在氣體供給排出歧管20上設置的前端為鑰匙狀的突起22 和在集電板21上設置的臺階23的卡合而被一體化。
            其后,通過使由層疊的多個電池單元構成的 一體化的電池單元(電池單 元A及電池單元B)組的、電池單元B的框體3B的突起17B的前端的鑰匙狀部 分和在集電板21上設置的臺階25卡合,從而能夠將端部模塊和電池單元組 一體化為燃料電池堆棧。
            實施例
            以下,參照實施例更具體地說明本發明,本發明的范圍不由實施例限 定及解釋。 (實施例l )
            在乙炔黑類碳粉末中,承載25重量%的平均顆粒度約為30A的鉑顆粒而 獲得陰極催化劑。此外,在乙炔黑類碳粉末中,承載25重量%的平均顆粒 度約為3 0A的鉑-釕合金顆粒而獲得陽極催化劑。
            使陰極催化劑或陽極催化劑分散于異丙醇,并與全氟碳磺酸粉末的乙醇分散液混合而成為糊狀。利用絲網印刷法將該糊劑涂敷在厚度為250^m的
            碳無紡布的一面上而形成催化劑層。獲得的各個電極的催化劑層中包含的
            催化劑金屬含量為0.3mg/cm2,全氟磺酸含量為1.2mg/cm2。 除催化劑材料以外,陰極電極和陽極電極為相同結構。 準備了將全氟磺酸類聚合體(polymer)薄膜化至30i^m厚的膜,并且其具 有比所獲得的電極大一圏的面積的高分子電解質膜。
            所獲得的各個電極處于所述高分子電解質膜的兩面的中心部。將切成 規定的大小的氟類橡膠薄片(厚度250(im)配置在高分子電解質膜的兩面的 電極外部露出的部位。通過熱沖壓而使其接合成一體,從而制作MEA。
            準備在實施方式1中說明的結構的框體一體型MEA和分離器在框體一 體型MEA的框體(聚丙烯制)上一體成形了前端為鑰匙狀的突起。在框體的4 邊的中央各配置一個突起,合計配置了四個前端為鑰匙狀的突起。在分離 器(碳材料制厚3mm)上的與框體的突起相對的位置,設置相應大小的帶臺 階的孔。圖9表示框體的各個突起和分離器的臺階的具體結構。圖9所示的 突起的進深為5.0mm。
            以陽極側分離器和陰極側分離器夾著框體 一 體型ME A的狀態下,向層 疊方向推壓。其結果,框體的突起的前端的鑰匙狀部分被嵌入各個分離器 的帶臺階的孔而與臺階卡合,從而獲得一體化的電池單元。
            將得到的電池單元的50單元層疊而獲得層疊體。用由表面鍍金的銅板 構成的集電板夾持所獲得的層疊體,再用聚苯硫醚制的絕緣板進行夾持, 還用不銹鋼制的端板進行夾持。用連接桿將兩端板連接而獲得電池堆棧。 此時,電極單位面積的連接壓力設為100N/cm2。對所獲得的燃料電池堆棧 進行了發電評價。 (比4交例1 )
            圖8是比較例1的燃料電池的立體圖。表示了框體一體型MEAl,,陽極 側分離器ll,,陰極側分離器12',以及端部模塊(包含集電板30、絕緣板31 以及帶配管外端板32)。
            以外形為基準將框體一體型MEA,、陽極側分離器11,以及陰極側分離器 12,進行層疊之后,用定位銷35固定而制作出電池單元。這樣制作出的多個 電池單元與集電板30、絕緣板31、帶配管外端板32進行層疊之后,用螺栓 33和螺母34連接。等。然而,實施例l的情況與比較例l的情況相比,電池單元的組裝作業時 間大約縮短到比較例l的三分之一。而且,由于不使用定位銷、連接用的螺 栓和螺母和外端板來構成燃料電池堆棧,所以能夠削減約10%的制作成本。 工業上的可利用性
            本發明的高分子電解質型燃料電池的電池單元,由于構成電池單元的
            MEA和 一對分離器在決定位置的狀態下被一體化,所以能夠產生穩定的電 壓。進而,由于不需要用于使MEA和一對分離器一體化的連接專用部件, 所以能夠提供制作工序簡單且價廉的高分子電解質型燃料電池。
            本申請主張基于2006年4月21日提交的申請號JP2006-117590的優先權。 該申請說明書及附圖中所記載內容全部被本申請引用。
            權利要求
            1.一種燃料電池單元,其為固體高分子型燃料電池單元,所述固體高分子型燃料電池單元包含框體一體型MEA,其是將形成有氣體流路口的框體、配置在所述框體的內部的高分子電解質膜、夾著所述高分子電解質膜的一對電極以及包圍著所述氣體流路口和電極的密封件進行一體化而形成的;分離器,其具有向所述一對電極中的一方供給排出燃料氣體的流路;分離器,其具有向所述一對電極中的另一方供給排出氧化劑氣體的流路,其中,所述框體在其兩面具有前端為鑰匙狀的多個突起,且所述的一對分離器分別具有多個臺階部分,通過卡合所述框體的突起和所述一對分離器的臺階部分而將該燃料電池單元一體化。
            2、 如權利要求l所述的燃料電池單元,其中,所述突起位于所述氣體 流3各口的附近。
            3、 如權利要求l所述的燃料電池單元,其中,所述突起的前端的鑰匙 狀部分朝向框體的內側。
            4、 如權利要求l所述的燃料電池單元,其中,流過所述燃料電池單元 的 一對分離器的流路的燃料氣體的壓力與氧化劑氣體之間的壓力不同,與在較低的壓力的氣體流過的分離器側的框體的面上所形成的所述前 端為鑰匙狀的多個突起相比,在較高的壓力的氣體流過的分離器側的框體 的面上所形成的所述前端為鑰匙狀的多個突起被配置到框的內側。
            5、 一種燃料電池堆棧,其是包含相互層疊的兩個以上的燃料電池單元 的固體高分子型燃料電池堆棧,其中,所述燃料電池單元分別包含框體 一體型MEA,其是將形成有氣體流路口的框體、配置在所述框體的內部的 高分子電解質膜、夾著所述高分子電解質膜的一對電極以及包圍著所述氣 體流路口和電極的密封件進行一體化而形成的;分離器,其具有向所述一 對電極中的一方供給排出燃料氣體的流路;分離器,其具有向所述一對電 極中的另一方供給排出氧化劑氣體的流路,并且,所述框體在其兩面具有 前端為鑰匙狀的多個突起,所述分離器具有多個臺階部分,通過卡合所迷 框體的突起和所述一對分離器的臺階部分而將該燃料電池單元一體化。
            6、 如權利要求5所述的燃料電池堆棧,其中,所述燃料電池堆棧包含 彼此相鄰而層疊的燃料電池單元(A)及燃料電池單元(B),所述燃料電池單元(A)及燃料電池單元(B)的框體具有前端為鑰匙狀的多個第二突起, 且所述燃料電池單元B的分離器具有多個第二臺階部分,通過卡合所述燃料 電池單元(A)的框體的第二突起和所述燃料電池單元(B)的分離器的第 二臺階部分而將該燃料電池堆棧一體化。
            7、如權利要求5所述的燃料電池堆棧,其中,所述燃料電池堆棧包含 彼此相鄰而層疊的燃料電池單元(A)及燃料電池單元(B),所述燃料電池 單元(A)及燃料電池單元(B)的框體具有多個相互交替的第二突起和切 口,所述燃料電池單元(A)的第二突起和切口與所述燃料電池單元(B) 的第二突起和切口相咬合。
            全文摘要
            本發明的目的在于提供,不使用決定位置用的專用部件而將MEA和一對分離器一體化并進行決定位置的手段。具體而言,本發明提供如下的燃料電池單元,其為包含框體一體型MEA、具有供給排出燃料氣體的流路的分離器以及具有供給排出氧化劑氣體的流路的分離器的固體高分子型燃料電池單元,并且所述框體一體型MEA的框體在其兩面具有前端為鑰匙狀的多個突起,所述一對分離器分別具有多個臺階部分,通過卡合所述框體的突起和所述一對分離器的臺階部分而將該燃料電池單元一體化。
            文檔編號H01M8/02GK101322269SQ20078000051
            公開日2008年12月10日 申請日期2007年4月20日 優先權日2006年4月21日
            發明者川畑德彥, 日下部弘樹, 松本敏宏, 森本隆志, 長尾善輝 申請人:松下電器產業株式會社
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品