專利名稱：：光發射器件的制作方法光發射器件本發明涉及有機光發射器件、制造這種器件的方法以及這種器件在照明應用中的用途。有機光發射器件(OLED)—般包括陰極、陽極以及陰極與陽極之間的有機光發射區。光發射有機材料可包括例如US4539507中描述的小分子材料或例如在PCT/W090/13148中描述的聚合物材料。陰-〖及將電子注入到光發射區而陽極將空穴注入到光發射區。電子與空穴結合以產生光子。圖l顯示了OLED的典型的剖面結構。一般地，OLED在涂有透明陽極2的玻璃基材或塑料基材1上制造，所述透明陽極2例如氧化銦錫(ITO)層。涂有ITO的基材^皮覆蓋至少一層電致發光有機材料3的薄膜，并且涂敷例如鈣的低功函數金屬陰極材料4，任選地具有鋁覆蓋層(未顯示)。例如為了改善電極與電致發光材料間的電荷傳輸，可將其他層添加到器件。因為OLED優于常規顯示的潛在優勢，所以對OLED在顯示應用中的用途的關注日益濃厚。OLED具有相對低的工作電壓和功耗并且可被容易地加工以制造大面積顯示器。在實用水平上，需要生產明亮的、操作有效的但還生產可靠、使用穩定的OLED。OLED也可用在照明應用中，例如用于平板顯示器的背光。在此特別關注生產發射白光的OLED。然而，盡管已提出方案來制造能夠產生具有接近白色的CIE坐標的光的OLED，但本發明的申請人不知道這樣的OLED^皮成功地制造用于實際應用。US5,807,627描述了具有多層的電致發光器件方面的早期工作。在US5,807,627中舉例說明的器件結合了比如聚對亞苯基亞乙烯基(poly(p陽phenylenevinylene)，PPV)的聚亞芳基亞乙烯基(polyarylenevinylene)聚合物。在US5807627中描述的器件構造顯示了發射光(emission)的顏色從紅色到黃色/綠色。沒有顯示白光發射的例子。US5，683，823涉及具有熒光發射層的電致發光器件，熒光發射層包括紅光發射材料，所述紅光發射材料分散于在藍綠色區域中發射的主體材料中，使得產生的光據說基本上為白色。US6,127,693提供了能發射接近白光的發光二極管(LED)。該器件的有機發光層包含發射藍光的聚對亞苯基亞乙烯基和發射紅光的烷氧基取代的PPV衍生物的混合物，這使得LED可發射陽光般的微黃的白光。Chen等人在PolymerPreprints,H,835，(2000)中描述了旨在發射白光的發光二極管。描述了包括摻雜的藍綠聚合物層的雙層器件，該摻雜的藍綠聚合物層鄰近通過電荷俘獲發射紅光的交聯的空穴傳輸層。該藍/綠層由用綠色熒光染料吡咯亞甲基(pyrromethene)546(Py546)摻雜的9,9-二(2，-乙基己基)-聚芴(DEHF)組成。需要存在綠色摻雜劑染料來實現報導的作為藍色、綠色以及紅色這三種不同發射光組合的白色發射光。據稱US2005/013289提供了一種有機白光發射器件(whiteorganiclightemittingdevice)。具有藍色發光性質的主體以及具有橙色和紅色發光性質其中之一的客體^皮摻雜進發射層。具有綠色發光性質的材料被包含在電子傳輸層中。EP1434284涉及白光發射有機電致發光器件。該器件包括至少兩種有機電致發光(EL)材料和至少一種光致發光(PL)材料。在第段，公開了結合藍色和紅色的EL材料以及綠色的PL材料以產生白光。Gong等人在AdvancedMaterials,17,2053-2058，(2005)中公開了多層的白光發射PLED,其通過利用發光半導體聚合物和有機金屬絡合物的混合物作為發射層來制造。綜上所述，已知試圖通過混合藍光和紅光發射體(emitter)來產生白光。然而，這導致顏色具有過低的CIEy。為了改善顏色，已知添加綠光發射體。然而，已發現至今使用的綠光發射體很快地衰減，導致在整個器件的使用壽命期間器件的不能接受的色移(colourshift)。因此，存在對于作為用于照明應用的白光源、適合于實際應用的足夠穩定的并有效率地工作的有機光發射器件的需要。本發明至少部分地解決了此問題。在第一方面，本發明提供了一種有機光發射器件，其包括陽極；陰才及；以及在陽極和陰極之間的有機光發射區，此區包括電致發光材料；其中來優選地，電致發光材料包括含有色移單元的電致發光分子。最優選地，電致發光材料包括含有色移單元的電致發光聚合物。來自藍色電致發光材料或紅色電致發光材料的發射光的色移可參考不存在色移單元和存在色移單元時的電致發光材料的EL諳(固態時測量)測量。移動的程度可比較在峰值發射(peakemission)中觀測到的移動來測量。移動的程度也可參考觀測到的長波長邊緣移動(edgeshift)或短波長邊緣移動來測量。紅色和藍色電致發光材料中的每一種通過電荷載流子注入后的激子輻射衰減發光。一些來自藍色電致發光材料的激子衰減可通過稱為Forster轉移的方法，轉移到紅色電致發光材料并引起紅色電致發光材料發射。為了本發明的目的，藍色電致發光材料可定義為通過電致發光發出輻射的有才幾材料，所述輻射具有400-500nm，更優選地430-500nm的波長范圍。為了本發明的目的，藍色發射光可定義為具有C正x坐標小于或等于0.25，更優選地小于或等于0.2,且C正y坐標小于或等于0.25，更優選地小于或等于0.2，最優選地具有C正坐標(0.15，0.20)的光。為了本發明的目的，紅色電致發光材料可定義為通過電致發光發出輻射的有機材料，所述輻射具有600-750證，優選地600-700證，更優選地610-650nm的波長范圍，且最優選地具有大約650-660nm的發射峰。為了本發明的目的，紅色發射光可定義為具有C正x坐標大于或等于0.4，優選0.64，且C正y坐標小于或等于0.4，優選0.33的光。優選地，存在色移單元時觀測到的來自紅色和藍色電致發光材料的復合發射光的顏色是白色或近白色的。白光可^皮定義為在3000-9000K下黑體發射的輻射或定義為具有C正坐標(0.31,0.33)的輻射。在這種情況下，和第二C正坐標之間畫出的直線，在存在色移單元時，將通過白色或近白色光的區域。一般地，該器件包括雙發射組件系統，這使得除了紅色和藍色電致發光材料外，沒有其他的發射材料存在。在這點上，該器件一般不包含綠色電致發光材料。進一步地，優選沒有摻雜發射摻雜劑的藍光電致發光材料。優選地，色移單元存在于色移的藍色或紅色電致發光材料中的任一種之中，即藍色或紅色電致發光材料包括色移單元。然而，這并不是必需的，色移單元可被包括在與色移的藍色或紅色電致發光材料中的任一種分開的材料中。個別(single)材料可包括色移單元、紅色電致發光材料和藍色電致發光材料。應該理解，非發射色移單元使來自紅色或藍色電致發光材料的發射光的頻率移動。這顯示在圖2a中。這可與自身可以發光的其他結構單元對比，以便肉眼看到的光的顏色呈現色移(見圖2b)。優選地，色移單元使發射光的顏色綠移。優選地，色移單元包括均二苯代乙烯單元按重復單元的單體比例計，色移單元的優選濃度為1%到20%，優選5%到15%,最優選10%。優選地，藍色電致發光材料包括藍色電致發光聚合物，更優選共軛聚合物，一般為共聚物。優選地，該聚合物是溶液可加工的。優選地，藍色*光的第，該均二苯代乙烯單元可是取代的或未取代的。電致發光材料是熒光的。藍色電致發光材料優選為半導體聚合物且可包括三芳胺重復單元。特別優選的三芳胺重復單元在式1-6中顯示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中X、Y、A、B、C和D是獨立地選自H或取代基。更優選地，X、Y、A、B、C和D中的一個或多個獨立地選自由任選地取代的、支鏈或直鏈的烷基、芳基、全氟烴基、硫代烷基、氰基、烷氧基、雜芳基、烷基芳基以及芳基烷基組成的組。最優選地，X、Y、A和B為d-H)烷基。式4的重復單元是最優選的。重復單元1-6的任何兩個苯基可通過直接鍵合或通過二價的部分來鏈接，該二價的部分優選雜原子，更優選O或S。在所述單元被鏈接的情況下，在單元1-3的聚合物主鏈中的苯基重復單元的鏈接是最優選的。更優選地，藍色—電致發光聚合物是共聚物，特別是本征藍色電致發光共聚物，其包括式1-6的一個或多個重復單元，最優選式4的重復單元，以及至少一個亞芳基重復單元。特別優選的亞芳基重復單元是如上所描述的、與較長波長的發射體有關的亞芳基重復單元。優選地，紅色電致發光材料包括紅色電致發光聚合物，更優選共軛聚合物，一般為共聚物。優選地，該聚合物是溶液可加工的。優選具有例如遠小于(greaterlessthan)2.5eV的淺LUMO能級的紅色電致發光聚合物。這有助于器件中的電子傳輸。淺LUMO的紅色熒光材料可包括如在此任何地方描述的藥重復單元和含Se的重復單元的共聚物。含Se的重復單元可包括式52:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(52)其中X為O、S、Se、CR2、SiR2或NR，更優選、S或Se;且每個R獨立地為烷基、芳基或H。式(52)的重復單元可是取代的或未取代的。用于式(52)的重復單元的優選的取代基是可在式(52)的重復單元的一個或多個環上存在的d.20烷基。這種淺LUMO的紅色熒光材料是已知的，例如參考Macromolecules2005,38,244-253。紅色磷光材料作為淺LUMO的紅色電致發光材料是所期望的選擇。優選地，紅色磷光材料包括含有核心的樹枝狀大分子和含有表面基團的一個或多個共軛樹枝(dendron)。然而，這并不是必需的，紅色磷光材料可包括例如由三個二齒配位體包圍的金屬(M)的紅色磷光小分子，或紅色磷光線型聚合物。因為控制加工性能的表面基團可獨立于光發射核心被改性，所以樹枝狀大分子的溶液加工性適應性非常強。紅色磷光材料可包括金屬絡合物。優選的金屬絡合物包括式(53)的任選地取代的絡合物(53)其中M是金屬；L1、！/和I^中的每一個是配位基；q是整數；r和s每個獨立地為0或整數；且(a.q)+(b.r)+(c.s)的和等于M上可用的配位點的數目，其中a是〃上的配位點的數目，b是I上的配位點的數目，且c是1^上的配位點的數目。紅色磷光材料可具有式(54)或(55):(54)R(55)其中M表示金屬而R表示H、取代基或包含表面基團的樹枝。當紅色磷光材料是小分子時，R表示H或取代基。取代基的例子包括比如d.20烷基或烷氧基的增溶基、比如氟、硝基或氰基的吸電子基團、以及用于提高聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)的取代基。R可表示具有表面基團的樹枝，這使得紅光發射材料為樹枝狀大分子。優選地，紅色磷光樹枝狀大分子具有式(56)或(57):(57)其中M和R如上述的定義而R，表示H或表面基團。表面基團R，的例子包括比如Cwo烷基或烷氧基的增溶基、比如氟、硝基或氰基的吸電子基團、以及用于提高聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)的取代基。優選地，R，表示烷基或烷氧基，優選地Cl至C20烷基或烷氧基，更優選地。M可表示任何合適的金屬，特別是d區金屬比如在第二行和第三行的金屬，即元素39到48以及元素72到80,尤其是釘、銠、鈀、錸、鋨、銥、鉑、鴒和金。優選地，M表示銥(Ir)。式53到57中的"配位體"或"L"可表示碳供體或氮供體，比如外啉或式(58)的二齒配位體:(58)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中A/和AfS可以是相同的或不同的，且獨立地選自任選地取代的芳基或雜芳基；乂1和Y1可以是相同的或不同的，且獨立地選自碳或氮；以及Ar4和Ar5可以稠合在一起。特別優選X1為碳且Y1為氮的配位體。二齒配位體的例子在下面示出A/和Ar5中的每一個都可以帶一個或多個取代基。特別優選的取代基包括氟或三氟曱基，其可用來使絡合物的發射光藍移，如在WO02/45466、WO02/44189、US2002-117662和US2002-182441中所公開的；烷基或烷氡基，如在JP2002-324679中所^Hf的；^唑，當用作發射材料時，其可用來輔助將空穴傳輸到絡合物，如在WO02/81448中公開的；溴、氯或碘，其可以用來官能化配位體用于連接較遠基團(farthergroups)，如在WO02/68435和EP1245659中公開的；以及樹枝，其可用來獲得或增強金屬絡合物的溶液加工性，如在WO02/66552中所公開的。適合與d區元素一起使用的其他配位體包括特別是乙酰丙酮化物(acac)的二酮酸酯(diketonate)、三芳基膦和他咬，其中的每一種都可以被取代。紅色^^光樹枝狀大分子可具有式(59)或(60):體的發射光可見的。優選的紅色和藍色電致發光聚合物是取代的。取代基的例子包括比如d.20烷基或烷氧基的增溶基、比如氟、硝基或氰基的吸電子基團、以及用于提高聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)的取代基。紅色電致發光材料可以是與藍色電致發光材料分開的材料。在這種情況下，紅色和藍色電致發光材料可在有機光發射區中混合在一起。當紅色電致發光材料是紅色磷光材料時，藍色電致發光材料對于紅色電致發光材料可起主體的作用。可選擇地，紅色和藍色電致發光材料可以被包含在有機光發射區的分開的亞層(sub-layer)中。在這種情況下，藍色電致發光材料也可以起將空穴傳輸到紅色電致發光材料的作用，或反之亦然。包括空穴傳輸材料的空穴傳輸層可在陽極和有機光發射區之間存在。對空穴傳輸材料來說合適的材料包括空穴傳輸聚合物，特別是包含三芳胺重復單元的聚合物。優選的三芳胺重復單元包括具有通式1至6的重復單元。此類型的特別優選的空穴傳輸聚合物為芴重復單元和三芳胺重復單元的AB型共聚物。在第一個實施方式中，來自藍色電致發光材料的發射光被色移單元色移。優選地，來自藍色電致發光材料的發射光被綠移。在這點上，峰值發射優選地移動10nm到40nm,更優選地移動15nm到35nm，還更加優選地移動20nm到30nm。長波長邊纟彖優選地移動10nm到35nm,更伊乙選地移動20nm到25nm。短波長邊緣優選地移動0run到16nm,優選移動4nm到16nm，更優選地移動8讓到12nm。在此實施方式中，來自色移的藍色電致發光材料的發射光優選地具有(0.15<x<0.3，0.3<y<0.45)，更優選地(0.18<x<0.25，0.36<y<0.44),最優選地(0.22,0.4)的C正坐標。在此實施方式中，來自色移的藍色電致發光材料的發射光優選地具有在420nm到520nm,更優選地450nm到520nm范圍內的波長。發射光的顏色可描述為青色。在此第一個實施方式中，紅色和藍色電致發光材料優選為分開的材料，兩者一般在有機光發射區中混合在一起。優選地，有機光發射區A^度在65-70nm范圍內的層。藍色電致發光材料可以是任何合適的材料。在此第一個實施方式中，藍色電致發光材料優選地包括色移單元。優選地，藍色電致發光材料包括聚合物，且色移單元包含在所述聚合物的主鏈中，例如在下面通式7中所顯示的:憐色移單元^f—藍光發射單元(7)其他重復單元可存在于上面顯示的通式7的聚合物中。例如，聚合物可進一步包括一個或多個不同的亞芳基或雜亞芳基重復單元，比如，例如具有通式8的芴重復單元(優選取代的2,7鏈接的芴重復單元)其中1^和112獨立地選自氫或任選地取代的烷基、烷氧基、芳基、芳基烷基、雜芳基及雜芳基烷基。更優選地，W和W的至少一個包括任選地取代的CrC2o烷基或芳基。其他亞芳基重復單元包括聚亞芳基亞乙烯基，比如聚對亞苯基亞乙烯基；2,7-鏈接的9,9二芳基聚芴；聚螺藥(polyspirofluorene)，其特別是2,7-鏈接的聚-9,9-螺藥；聚茚并藥(polyindenofluorene),其特別是2,7-鏈接的聚茚并芴；聚亞苯基，其特別是烷基或烷氧基取代的聚l,4-亞苯基。這樣的聚合物在例如Adv.Mater.200012(23)1737-1750以及其中的參考文獻中被公開了。優選地，藍色電致發光材料包括的色移單元的濃度按重復單元的單體比例計為1%到20%,優選地5%到15%,最優選10%。優選地，藍色電致發光材料包括lmoiyo到30mor/。的藍光發射單元。優選地，藍色電致發光材料包括3mol。/。到10mol。/。的一種或多種不同的藥重復單元。優選的藍光發射單元如在上面通式1至6中所顯示。優選的紅光發射材料包括包含式(I)的任選地取代的重復單元的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(I)其中X1、^和Zi每個都獨立地為O、S、CR2、SiR2或NR，更優選地O或S,最優選S;且每個R獨立地為烷基、芳基或H。用于式(I)的重復單元的優選的取代基是可在式(I)的重復單元的一個或多個環上存在的Ci_20坑基°更優選地，紅光發射材料是共聚物，該共聚物包括任選地取代的式(l)的重復單元和亞芳基共重復單元(co-repeatunit)，所述亞芳基共重復單元選自任選地取代的1,4-亞苯基重復單元，如在J.Appl.Phys.1996,79,934中所公開的；藥重復單元，如在EP0842208中所公開的；萍并芴重復單元，如在例如Macromolecules2000,33(6)2016-2020中公開的；以及螺芴重復單元，如在例如EP0707020中公開的。取代基的例子包括比如Cwo烷基或烷氧基的增溶基、比如氟、硝基或氰基的吸電子基團、以及用于提高聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)的取代基。特別優選的亞芳基重復單元包括任選地取代的2,7-鏈接的藥，最優選式(II)的重復單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(II)其中R1和W獨立地選自氫或任選地取代的烷基、烷氧基、芳基、芳基烷基、雜芳基和雜芳基烷基。更優選地，W和f的至少一個包括任選地取代的CrC2o烷基或芳基。在第一個實施方式中，當與之前已知的紅色、綠色和藍色電致發光材料的三組分混合物比^1時，已發現由混合的紅色電致發光材料和藍綠(向藍色色移)電致發光材料的復合發射得到更穩定的白色發射光和顯著的更長的器件壽命。當與已知的紅色、綠色和藍色電致發光材料的三組分混合物比較時，對于根據本發明的具有混合的紅色電致發光材料和藍綠電致發光材料的復合發射的器件，已觀測到DC器件壽命和脈沖器件壽命延長。更穩定的白色發射光可歸因于在脈沖和直流電兩個條件下的綠藍聚合物的更長的壽命以及在器件的工作壽命期間綠藍聚合物的發射語明顯減少的變化。對于紅色、綠色和藍色電致發光材料的三組分混合物，發射光的顏色傾向于顯著地變化，由于相關的紅色組分尤其是綠色組分的發射光的減少，發射光的顏色變得更藍。在第二個實施方式中，來自紅色電致發光材料的發射光被色移單元色移。優選地，來自紅色電致發光材料的發射光被綠移。如上所述，移動的料的EL語來測量。在這點上，峰值發射優選地移動5nm到30nm，優選地移動5nm到15nm，更優選地移動8nm到12nm，還更優選地移動約10nm。長波長邊緣優選地移動3nm到12nm，更優選地移動5nm到10nm。短波長邊緣優選地移動12nm到23nm，更優選地移動15nm到20nm。在此實施方式中，來自色移的紅色電致發光材料的發射光優選地具有C正坐標約(0.64，0.33),且更優選地約(0.60,0.38)。發射光的顏色可描述為紅橙色。在此第二個實施方式中，優選藍色電致發光材料包括色移單元。在這點上，優選的藍色電致發光材料包括聚合物，所述聚合物具有包含多個色移單元的主鏈，以及含有藍光發射單元的從主鏈垂下的側鏈，例如，所述聚合物可包括如下面通式9所示的重復單元色移單元j藍光發射單元藍光發射單元優選地包括三芳胺。(9)。在此第二個實施方式中，紅色電致發光材料可以是任何合適的材料。根據本發明的第一個方面的器件可用于平板顯示器的背光，也可用于其他照明應用，特別可用作環境光照源。在本發明的第二個方面中，提供了一種包含與第一個方面有關的、在上面任何地方所描述的藍色或紅色電致發光材料和非發射色移單元的電致發光材料。還提供了電致發光材料用于發光的用途。現將參考附圖更詳細地描述本發明，其中圖1顯示了OLED的典型的剖視圖2a顯示了根據本發明的發射光的色移；圖2b顯示了存在第二發射體時，第二發射峰對EL譜的影響；以及圖3顯示了如所描述的與實施例la有關的由均二苯代乙烯重復單元的結合導致的色移。參考圖1,根據本發明的電致發光器件的結構包括透明的玻璃基材或塑料基材1、氧化銦錫陽極2和陰極4。有機光發射區3被設置于陽極2和陰才及4之間。另外的層可位于陽極2和陰極3之間，例如電荷傳輸層、電荷注入層或電荷阻擋層。特別地，期望提供由位于陽極2和電致發光層3之間的摻雜的有機材料形成的導電空穴注入層來輔助將空穴從陽極注入到半導體聚合物的一層或多層中。摻雜的有機空穴注入材料的例子包括聚乙烯基二氧噻哈(poly(ethylenedioxythiophene))(PEDT)，特別是如在EP0901176和EP0947123中所公開的用聚磺苯乙烯(PSS)摻雜的PEDT，或如在US5723873和US5798170中所7>開的聚苯胺。若存在位于陽極2和電致發光層3之間的空穴傳輸層，其優選地具有小于或等于5.5eV、更優選地約4.8-5.5eV的HOMO能級。若存在位于電致發光層3和陰極4之間的電子傳輸層，其優選地具有約3-3.5eV的LUMO能級。有機光發射區3可由色移單元、藍色電致發光材料以及紅色電致發光材料組成，或可包括這些組分與一種或多種另外的材料的組合。特別地，這些組分可與空穴和/或電子傳輸材料混合，如在例如WO99/48160中所公開的。可選擇地，藍色和/或紅色電致發光材料可共價結合到電荷傳輸材料。陰極4選自具有允許電子注入到有機光發射區中的功函數的材料。比如在陰極和有機光發射區之間的不利的相互作用的可能性的其他因素影響陰極的選擇。陰極可由比如鋁層的單一的材料組成。可選擇地，陰極可包4舌多種金屬，例如在WO98/10621中所公開的鉀和鋁的雙層，在WO98/57381、Appl.Phys.Lett.2002,81(4),634和WO02/84759中所公開的元素鋇，或包括輔助電子注入的介電材料的薄層，例如在WO00/48258中公開的氟化鋰或在Appl.Phys.Lett.2001，79(5),2001中公開的氟化鋇。為了給器件提供有效的電子注入，陰極優選地具有小于3.5eV的功函數，更優選i也小于3.2eV,最優選地小于3eV。光學器件傾向于對濕氣和氧敏感。因此，基材優選地具有優良的隔離性能用于防止濕氣和氧進入到器件中。基材一般為玻璃，然而，在特別地期望器件的柔性的場合可使用可替代的基材。例如，基材可包括如在公開了塑料層和阻擋層交替的基材的US6268695中的塑料，或如在EP0949850中所/>開的薄玻璃和塑料的薄片。器件優選地使用密封材料(未顯示)封裝以防止濕氣和氧的進入。合適的密封材料包括玻璃板、具有合適的隔離性能的膜，所述膜諸如在例如WO01/81649中所公開的聚合物和電介質的交替的層積物、或如在例如WO01/19142中所公開的氣密的容器。用于吸收任何可滲過基材或密封材料的大氣濕氣和/或氧的吸氣劑材料可布置在基材和密封材料之間。在實用的器件中，為使光可被吸收(在感光器件的情況下)或發射(在OLED的情況下)，至少一個電極是半透明的。在陽極是透明的場合，其一般包含氧化銦錫。透明的陰極的例子在例如GB2348316中被公開。圖1的實施方式示出一種器件，其中該器件是通過首先在基材上形成陽極，跟著沉積電致發光層和陰極來形成，然而應理解本發明的器件也可通過首先在基材上形成陰極，跟著沉積電致發光層和陽極來形成。包含芴重復單元的聚合物可提供空穴傳輸、電子傳輸以及發射的功能中的一種或多種，這取決于該聚合物在器件的哪一層中使用以及共重復單元的性質。優選的芴重復單元為例如具有通式8的任選地取代的2,7-鏈接的藥。特別地-芴重復單元的均聚物，比如9,9-二烷基芴(dialkylfluoren)-2,7-二基的均聚物，可被用來提供電子傳輸。-包含藥單元和三芳胺重復單元的共聚物可被用來提供空穴傳輸和/或發射，所述三芳胺重復單元特別地選自式1-6的重復單元。-包含芴單元和雜亞芳基重復單元的共聚物可被用于電荷傳輸或發射。優選的雜亞芳基重復單元選自式10-24:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>10其中R6和R7是相同的或不同的，且每個都獨立地為氫或取代基，優選烷基、芳基、全氟烴基、硫代烷基、氛基、烷氧基、雜芳基、烷基芳基或芳基烷基。為易于加工，Re和R7優選為相同的。更優選地，R^和R7優選為相同的且每個都是苯基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>電致發光共聚物可包括電致發光區和如在例如WO00/55927和US6353083中所公開的空穴傳輸區和電子傳輸區中的至少一種。如果只提供了空穴傳輸區和電子傳輸區中的一種，那么電致發光區也可提供空穴傳輸和電子傳輸功能中的另外一種。根據US6353083，沿著聚合物的主鏈，或根據WO01/62869作為從聚合物主鏈垂下的基團，可在這樣的聚合物內提供不同的區。述Suzuki聚合如在例如WO00/53656中所描述的，所述Yamamoto聚合如在侈'J如T.Yamamoto,"ElectricallyConductingAndThermallyStable7t腸ConjugatedPoly(arylene)sPreparedbyOrganometallicProcesses"(通過有機金屬化工藝制備導電且熱穩定的；t-共軛聚亞芳基)，ProgressinPolymerScience1993,17,1153-1205中所描述的。這些聚合技術都通過"金屬插入(metalinsertion)"進行，其中金屬絡合催化劑的金屬原子被插入到芳基和單體的離去基團之間。在Yamamoto聚合的情況下，使用鎳絡合催化劑；在Suzuki聚合的情況下，使用鈀絡合催化劑。例如，在通過Yamamoto聚合合成線型聚合物時，使用具有兩個活性的鹵素基團的單體。相似地，根據Suzuki聚合的方法，至少一個活性基團是硼的杏f生基團，比如硼酸或硼酸酯(boronicester)，而另一個活性基團是鹵素。優選的鹵素是氯、溴和碘，最優選為溴。因此應理解，如在整個申請中所闡述的包括芳基的重復單元和端基可由帶有合適的離去基團的單體得到。Suzuki聚合可用來制備規整的(regioregular)、嵌段的和無規的共聚物。特別地，當一個活性基團為鹵素且另一個活性基團是硼的衍生基團時可制備均聚物或無規共聚物。可選擇地，當第一單體的兩個活性基團都是硼且第二單體的兩個活性基團都是鹵素時，可制備嵌段的或規整的、特別是AB型的共聚物。作為鹵化物的替代物，能夠參與金屬插入的其他的離去基團包括含有曱酸酯(tosylate)、曱磺酸酯(mesylate)和三氟甲基磺酸酯(triflate)的基團。一個聚合物或多個聚合物可從溶液沉積以形成層。對于聚亞芳基特別是聚藥的合適的溶劑包括單烷基苯或多烷基苯，比如曱苯和二甲苯。特別優選的溶液沉積技術是旋涂和噴墨打印。旋涂特別適合于不需要電致發光材料的圖案結構的器件一例如用于照明應用或簡單的單色分段顯示。噴墨打印特別適合于高信息容量的顯示，特別是全色顯示。在例如EP0880303中描述了OLED的噴墨打印。如果器件的多層是由溶液加工形成，則技術人員會意識到防止鄰近層之間混合的技術，例如通過在一層的后繼層沉積前交聯該層或選擇用于鄰近層的材料使得形成這些層的第一層的材料不溶于用于沉積第二層的溶劑中。實施例1(a)制備色移的藍色電致發光聚合物如在WO03/095586中描述的對照的藍色電致發光聚合物按照在WO00/53656中所描述的使用二硼酸酯、9,9-聯苯芴和9，9-二辛基藥的二溴單體以及5moiy。的下面的單體1,通過Suzuki聚合制備。色移的藍色電致發光聚合物由同樣的方法制備，除了10moP/。的藥單體用10mol。/。的下面的色移單體2代替。單體l單體2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>色移可以從圖3中的結果看出，圖3中比較了藍色電致發光材料和色移的藍色(青色)電致發光材料的EL譜。(b)使用根據本發明的雙混合系統制備白光發射器件如在WO00/46321中所公開的包含9,9-二烷基藥重復單元、苯并瘞二唑重復單元、三芳胺重復單元以及由單體3得到的紅光發射重復單元的紅色電致發光聚合物，按照在WO00/53656中所描述的，通過Suzuki聚合制備。可從德國Leverkusen的HCStarck獲得的作為BaytronP⑧的聚乙烯基二氧噻吩/聚磺苯乙烯(PEDT/PSS)通過旋涂沉積在栽于玻璃基材(可從AppliedFilms,Colorado,USA獲得)上的氧化銦錫陽極上。F8-TFB(下面顯示)的空穴傳輸層通過旋涂由二甲苯溶液在PEDT/PSS層上沉積約10nm的厚度并在180。C下加熱1小時。99.5:0.5比例的色移的藍色電致發光聚合物和紅色電致發光聚合物的混合物通過旋涂由二甲苯溶液在F8-TFB層上沉積約65nm的厚度。通過蒸發第一層鋇至在半導體聚合物上形成達約10nm的厚度，且蒸發第二層鋁鋇至在半導體聚合物上形成約lOOnm的厚度來在聚合物上形成Ba/Al陰極。最后，利用含有吸氣劑的金屬封裝物(enclosure)密封器件，所述吸氣劑放置在器件上并粘合在基材<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>權利要求1.一種有機光發射器件，其包括:陽極；陰極；以及在所述陽極和所述陰極之間的有機光發射區，所述區包括電致發光材料；其中，來自所述電致發光材料的發射光被所述有機光發射區中存在的色移單元色移。2.如權利要求1所述的器件，其中在所述色移單元存在時，來自紅色和藍色電致發光材料的復合發射光的顏色是具有CIE坐標(0.31,0.33)的白色輻射。3.如權利要求1或權利要求2所迷的器件，其中除了所述紅色和藍色電致發光材料，沒有發射材料存在。4.如前迷的權利要求中的任一項所述的器件，其中所述色移單元使射光的顏色綠移。5.如前述的權利要求中的任一項所迷的器件，其中所述色移單元包括均二苯代乙烯單元。6.如前迷的權利要求中的任一項所述的器件，其中所述藍色電致發光材料包括藍色電致發光聚合物。7.如前迷的權利要求中的任一項所述的器件，其中所述紅色電致發光材料包括紅色電致發光聚合物。8.如前述的權利要求中的任一項所述的器件，其中包括空穴傳輸材料的空穴傳輸層存在于所述陽極和所述有機光發射區之間。9.如前迷的權利要求中的任一項所迷的器件，其中來自所迷藍色電致發光材料的發射光^f皮所迷色移單元色移。10.如權利要求9所述的器件，其中來自所迷藍色電致發光材料的峰值發射被綠移15nm到35nm。11.如權利要求9或權利要求IO所述的器件，其中來自色移的藍色電致發光材料的發射光具有CIE坐標(0.28<x<0.32,0.30<y<0.38)。12.如;^又利要求9至11中的任一項所述的器件，其中所述紅色和藍色電致發光材料是分開的材料，兩者在所述有機光發射區中混合在一起。13.如權利要求9至12中的任一項所述的器件，其中所述藍色電致發光材料包括聚合物，且所述色移單元包含在所述聚合物的主鏈中。14.如權利要求13所述的器件，其中所述聚合物的主鏈包含通式1-6的藍光發射重復單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中X、Y、A、B、C和D獨立地選自H或取代基。15.如權利要求1至8中任一項所述的器件，其中來自所述紅色電致發光材料的發射光被所述色移單元色移。16.如權利要求15所述的器件，其中來自所述紅色電致發光材料的峰值發射#1綠移8nm到12nm。17.如權利要求15或權利要求16所述的器件，其中來自色移的紅色電致發光材料的發射光具有C正坐標(0.58<x<0.64,0.33<y<0.40)。18.如權利要求15至17中任一項所述的器件，其中所述藍色電致發光材料包括所述色移單元。19.如權利要求18所述的器件，其中所述藍色電致發光材料包括聚合物，所述聚合物包括通式9的重復單元~("色移單元~J_藍光發射單元(9)。20.—種電致發光材料，其包括藍色或紅色電致發光材料以及非發射色移單元。21.如權利要求20所述的電致發光材料，其中所迷藍色或紅色電致發光材料包括藍色或紅色電致發光聚合物。22.如權利要求20或權利要求21所述的電子材料，其中來自所述藍色或紅色電致發光材料的發射光被所述非發射色移單元色移。23.如權利要求20至22中任一項所述的電致發光材料，其包含如在權利要求13、14或19中的任一項所描述的藍色電致發光材料。全文摘要一種有機光發射器件，其包括陽極(2)；陰極(4)；以及在所述陽極和所述陰極之間的有機光發射區(3)，該區包括聚合物電致發光材料；其中來自聚合物電致發光材料的發射光被聚合物中存在的色移單元色移。文檔編號H01L51/54GK101385158SQ200680053202公開日2009年3月11日申請日期2006年12月19日優先權日2005年12月23日發明者理查德·威爾遜,馬克·道林申請人:Cdt牛津有限公司