樹脂被覆不銹鋼箔、容器及二次電池的制作方法

            文檔序號:7224708閱讀:266來源:國知局

            專利名稱::樹脂被覆不銹鋼箔、容器及二次電池的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及耐腐蝕性、加工性、設計性、抗戳穿性優良的樹脂被覆不銹鋼箔、容器及二次電池。
            背景技術
            :在電子設備及電子部件中,特別是在手機、筆記本電腦、攝像機、衛星、電動和混合動力汽車中,廣泛地使用鎳一鎘電池、鎳一氫電池、鋰離子電池等二次電池。以往,在使用鎳一鎘、鎳一氫等強堿電解質的二次電池中,使用由鍍鎳的冷軋鋼板制成的外殼或塑料外殼。另外,在像鋰離子電池那樣使用非水電解質的電池中,也是將內置于鋁袋中的電解質用塑料外殼包覆,或者使用鍍鎳鋼板或不銹鋼板外殼。近年來,伴隨著電子和電氣部件的小型化,二次電池也逐漸要求小型化、輕量化。在這些動向之中,二次電池容器的薄壁化作為可以利用有所限定的容積搭載較多的電解液或離子而增大電池容量的手段而受到關注。但是,如果因薄壁化而使容器的強度降低,則在被施加外力或戳穿之吋會變形或者破損,從而有產生作為內容物的電解液的漏液的危險性。電解液的漏液對內置有二次電池的裝置造成極大的阻礙的可能性很高。因此,在容器的構件為塑料或鋁的情況下,如果壁厚在200um以下,則強度不夠充分,為實現進一步的薄壁化就需要強度高的材料。另外,如果考慮到批量化生產,則優選是通用材料。作為滿足這些要求特性的材料,有不銹鋼箔。不銹鋼箔是將不銹鋼薄壁化至200ym的厚度以下的箔,由于不銹鋼的拉伸強度、維氏硬度一般來說是塑料或鋁的210倍的高強度,因此有望用作二次電池容器的薄壁材料。但是,金屬箔在電解液中的耐腐蝕性差,當用于電池的框體或引線時,會有被電解液腐蝕的情況。作為補償金屬箔的耐腐蝕性的弱點的對策,公開了在進行了鉻酸鹽處理的鋁箔上層疊具有腐蝕原因物質的屏蔽性的氧改性聚烯烴薄膜的金屬箔(例如參照日本特開2000—357494號公報)。雖然利用該技術可以將加工性或耐腐蝕性改善至某種程度,<旦是如果鉻酸鹽處理層的厚度不合適,則會有無法發揮足夠的薄膜的密合力的情況。另外,如果鉻酸鹽處理層厚到必需的程度以上,則會有白白地使用環境負擔大的鉻酸鹽的缺點。另外,特別是在不銹鋼箔中,由于鉻酸鹽處理層與作為母材的不銹鋼之間的密合力弱,因此會有鉻酸鹽處理層從母材上脫落而使薄膜剝離等問題。另外,將不銹鋼拉伸至200um厚度以下的不銹鋼箔作為薄壁且機械強度優良的原料而受到關注,其廣泛地用作冰箱的絕熱箱等家電部fK硬盤驅動器的臂、加載梁(loadbeam)、懸架(7k年、乂亇一)、外罩等OA器具部件、二次電池的引線或袋用原材料。但是,作為不銹鋼箔的普遍的問題,其有加工性問題,為了改善這一點,公開有將組成和熱處理適當化的技術(例如參照日本特開2004—52100號公報)等。但是,在深沖加工等成形時需要潤滑劑的情況較多,在加工前后需要脫脂、、凃布潤滑油、除去潤滑油這三個工序。其結果是,經常是在成形時不僅需要增加這些工序,而且還需要除去水與潤滑油的分離工序。另外,即使使用潤滑劑也無法充分地防止模具磨損,因而還有模具壽命不能足夠長的情況。另外,如上所述,最近的二次電池的使用用途多為移動式產品用途,由于在移動式產品中用戶個人進行電池更換的機會很多,因此對于良好的設計性的需求很高。但是,由于通過向不銹鋼箔上的直接印刷而清晰地印字或使色彩變化一致在技術上很煩雜,在成本上比較貴,因此很難對不銹鋼箔賦予較高的設計性。
            發明內容所以,本發明是鑒于這樣的問題而完成的,其目的在于,提供一種不銹鋼箔、使用了該樹脂被覆不銹鋼箔的容器及使用了該容器的二次電池,該不銹鋼箔即使在電解液中也能維持牢固的與薄膜的密合力而具有良好的耐腐蝕性,并且在加工性、設計性、抗戳穿性方面也很優異。本發明人等詳細地分析了實施了被覆氧改性聚烯烴薄膜等含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂組合物的鉻酸鹽處理而得到的不銹鋼箔在電解液中的剝離狀況,結果發現,如果鉻酸鹽處理層過薄,則無法發揮與樹脂組合物的牢固的密合力,如果過厚,則在加工時會在電鍍處理層中產生裂紋和剝離等缺陷,基于該見解而完成了本發明。即,本發明以下述作為著眼點,即,鉻酸鹽處理層與含有具有極性的官能團的聚烯烴薄膜之間的密合力和鉻酸鹽處理層自身的性質都與鉻酸鹽處理層的厚度相關,并實現與含有具有極性的官能團的聚烯烴薄膜的實用上的必需的足夠的密合力、實用上的必需的加工性這兩個方面均得以滿足的鉻酸鹽處理層的厚度的最佳范圍,并且即使利用現有的裝置也可以沒有困難地工業化生產的技術。另外,由于通過進行鎳觸擊電鍍等適當的基底處理,可以將鉻酸鹽處理層更為牢固地與不銹鋼箔密合,因此本發明是可以進一步提高耐腐蝕性并且在實際操作上可以穩定生產的技術。如此,本發明以通過下述步驟得到的不銹鋼箔為主旨,即,將鉻酸鹽處理層控制為適當的范圍的厚度,優選進行鎳觸擊電鍍等適當的基底處理,并且在其一面或兩面被覆了合適的樹脂組合物的薄膜,由此得到了不銹鋼箔。艮口,本發明的主旨如下所示。(1)一種樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,在不銹鋼箔的至少一個面上具有2nm200nm的鉻酸鹽處理層,在該鉻酸鹽處理層上至少具有含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)層。(2)根據(1)所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,在所述不銹鋼箔的一個面上具有2nm200nm的鉻酸鹽處理層,在該鉻酸鹽處理層上至少具有含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)層,并且在所述不銹鋼箔的另一個面上具有樹脂層。(3)根據(1)或(2)所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述鉻酸鹽處理層具有5nm60nm的厚度。(4)根據(1)或(2)所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述鉻酸鹽處理層具有8nm40nm的厚度。(5)根據(1)(4)中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述聚烯烴系樹脂(A)中的所述具有極性的官能團是選自酸酐基、羥基、羧基、酰胺基、氨基、氨基甲酸酯基、酯基、酰亞胺基、馬來酰亞胺基、氯基、溴基、醚基、巰基、環氧基、氰基、一S03—中的至少一種。(6)根據(1)(5)中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述聚烯烴系樹脂(A)中的所述具有極性的官能團的含量為0扁55mmol/g。(7)根據(1)(6)中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,在所述聚烯烴系樹脂(A)中分散有0.0150質量%的層狀無機物(B)。(8)根據(7)所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述層狀無機物(B)的最長直徑在1Pm以下。(9)根據(7)或(8)所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述層狀無機物(B)是蒙脫石。(10)根據(1)(9)中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,在所述鉻酸鹽處理層與所述不銹鋼箔之間具有觸擊電鍍層。(11)根據(10)所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述觸擊電鍍的鍍層種類為鎳。(12)根據(1)(11)中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述不銹鋼箔具有10200lim的厚度,所述聚烯烴系樹脂(A)層具有0.5200ym的厚度。(13)根據(2)(12)中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述不銹鋼箔的另一個面的樹脂層是由樹脂組合物構成的至少一層的樹脂層,所述樹脂組合物以選自聚烯烴、聚酯、聚酰胺及聚酰亞胺中的l種或2種以上作為主成分。(14)根據(2)(13)中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述不銹鋼箔的另一個面的樹脂層是由微細地分散有橡膠狀彈性體樹脂(D)的聚酯系樹脂(E)構成的至少一層的樹脂層,所述橡膠狀彈性體樹脂(D)是用含有極性基團的乙烯基聚合物(C)膠囊化之后得到的。(15)根據(2)(14)中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,箔的另一個面的樹脂層與所述不銹鋼箔之間具有基底處理層。(16)根據(15)所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述基底處理層是鉻酸鹽處理層、化學轉化處理層或粘接劑層中的1種或2種以上。(17)—種將(1)(16)中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔成形加工而成的容器。(18)—種使用(17)所述的容器而成的二次電池。根據本發明,可以提供如下的不銹鋼箔、使用了該樹脂被覆不銹鋼箔的容器及使用了該容器的二次電池,其即使在電解液中也可以維持牢固的與薄膜的密合力,具有良好的耐腐蝕性,并且在加工性、設計性、抗戳穿性方面也很優異。圖1是表示本發明的樹脂被覆不銹鋼箔的一例的剖面示意圖;圖2是表示在樹脂被覆不銹鋼箔的聚烯烴系樹脂層中分散有層狀無機物的樣子的剖面示意圖;圖3是表示由微細地分散有用乙烯基聚合物膠囊化了的橡膠狀彈性體樹脂的聚酯樹脂構成的樹脂層的示意剖面圖;圖46示意地表示作為使用了將樹脂被覆不銹鋼箔成形加工而成的容器的二次電池的鋰二次電池的例子。圖4是示意地表示鋰二次電池的構成的立體圖,圖5是沿著圖4的A—A線從橫向看到的剖面圖,圖6是沿著圖4的B—B線從橫向看到的剖面圖。具體實施方式下面在參照附圖的同時,對本發明的優選的實施方式進行詳細說明。圖1中,在不銹鋼箔1的一個主面上,依次形成鎳觸擊電鍍層2、鉻酸鹽處理層3及聚烯烴系樹脂層4,在不銹鋼箔1的另一個主面上夾介由粘接劑層5而形成樹脂層6。本發明的樹脂被覆不銹鋼箔中,在不銹鋼箔1的一個主面上形成鉻酸鹽處理層3及聚烯烴系樹脂層4是必須的,而鎳觸擊電鍍層2、粘接劑層5、樹脂層6是任意的層。本發明中所用的不銹鋼無論是奧氏體系(SUS301、304、316L等)、鐵氧體系(SUS430等)、馬氏體系(SUS410等)中任一種均可以,熱處理、壓延也可以自由地進行,作為箔,優選厚度為10um200um。本發明中,在該不銹鋼箔的一面或兩面設置鉻酸鹽處理被膜。該鉻酸鹽處理被膜是利用以往公知的鉻酸鹽處理形成的膜,將鉻酸鹽被膜的厚度控制在2nm200nm,優選控制為5nm60nm,進一步優選控制為8nm40nm。一般來說,鉻酸鹽處理是用每單位面積的處理被膜的質量(mg/m2等)、電解鉻酸鹽處理時間的通電量(C/dm2)來定量化,然而該手法并不規定被膜的膜厚。在一般的連續鉻酸鹽處理生產線中,電鍍液的不銹鋼箔的出入口被密封構件密封,如果處理后的不銹鋼箔通過密封部,則會有對處理后不久的不穩定的鉻酸鹽處理被膜的厚度帶來不均勻性的情況。所以,并不是通過由來自每單位面積的處理被膜的質量(mg/m2等)或處理時間的通電量(C/dm2)的推定來管理鉻酸鹽處理層,而是需要通過實際的被膜厚度來管理鉻酸鹽處理層。在被膜的厚度均勻地小于2nm的情況下,或者是不均勻且局部小于2nm的情況下,或者是有針孔的情況下,則會有電解液中的聚烯烴薄膜與不銹鋼箔的密合力不足而成為導致剝離的原因的情況。另外,如果比200nm厚,則在對不銹鋼箔進行加工時會在處理層中產生裂紋,另外,電解液中的聚烯烴薄膜與不銹鋼箔的密合力變得不足而有可能成為導致剝離的原因。另外,如果鉻酸鹽處理層厚到必需程度以上,則還會有白白地使用環境負擔大的鉻酸鹽的缺點。本發明中,被膜的厚度是通過利用XPS分析(X射線光電子光譜分析)調查元素的存在狀態來測定的,將直至檢測出Fe元素的距離表層的深度設為鉻酸鹽處理被膜厚度。在表面具有樹脂被膜的情況下,用銳利的刀具將表面傾斜地切割,對其剖面進行XPS分析。作為具體的鉻酸鹽處理的方法,可以例示出將以氧化鉻作為主成分的水溶液或以氧化鉻和磷酸作為主成分的水溶液等進行涂布或者進行10電解鉻酸鹽處理的方法。此外,作為以往公知的鉻酸鹽處理方法,還可以例示出涂布以氧化鉻和聚丙烯酸作為主成分的水溶液而進行加熱及干燥的方法等,然而并不限于這些。另外,對于實施鉻酸鹽處理的面優選實施基底處理,其中優選觸擊電鍍處理,另外更優選實施鎳觸擊電鍍處理。在觸擊電鍍處理中,可以例示出鎳觸擊電鍍、金觸擊電鍍、金合金觸擊電鍍、鈀觸擊電鍍、銅觸擊電鍍、銀觸擊電鍍等,然而并不限于這些。其中,鎳觸擊電鍍在將不銹鋼箔表面的氧化被膜除去的同時,在不銹鋼表面使鎳鍍層析出。其結果是,由于在不銹鋼與l臬,度層之間并未夾有氧化被膜,因此就會形成牢固的鎳鍍層。由于鎳鍍層與鉻酸鹽處理層的密合力強,因此通過將鎳觸擊電鍍處理作為基底處理,就可以在不銹鋼箔上形成牢固的鉻酸鹽處理層。如果是對不銹鋼箔的直接的鉻酸鹽處理,則由于在處理液干燥之前被膜是不穩定的,因此有被膜可能很容易剝離的顧慮。由此,為了穩定地工業化生產,就會有嚴密地管理干燥工序等煩雜的工序,然而通過在不銹鋼箔表面進行以鎳觸擊電鍍作為基底處理,就可以形成不容易剝離的、牢固的、并且在電解液中也不會劣化的鉻酸鹽處理層,從而能夠實現可以控制鉻酸鹽處理層的厚度的穩定的工業化生產。對于觸擊電鍍處理,可以使用以往公知的方法。作為鎳觸擊電鍍處理的方法的具體的例子,可以例示出如下的方法等,但并不限定于此,即,使用由以氯化鎳和鹽酸作為主成分的水溶液構成的全氯化物鎳觸擊電鍍液,以0.115A/dm2的陰極電流密度通電1600秒。另外,只要對整面或者對表面的一部分實施鎳觸擊電鍍即可,具體的單位面積重量沒有特別規定,優選以0.1nm5lim的范圍的厚度來電鍍。本發明中所用的所謂含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)是指,以具有下述(式l)的重復單元的樹脂作為主成分,并且含有具有極性的官能團的樹脂。所謂主成分是指,具有(式l)的重復單元的樹脂構成50質量%以上。—CR!H—CR2R3—(式l)(式1中,R1、112分別獨立地表示碳原子數為112的烷基或氫,R3表示碳原子數為112的烷基、芳基或氫)本發明中所用的聚烯烴既可以是這些構成單元的均聚物,也可以是2種以上的共聚物。重復單元優選化學結合5個以上。如果小于5個,則難以發揮高分子效應(例如柔軟性、拉伸性等)。如果要例示出上述重復單元,則可以列舉出將丙烯、l一丁烯、l一戊烯、4_甲基—1—戊烯、1—己烯、1—辛烯、l一癸烯、1—十二烯等末端烯烴加成聚合后所顯現出的重復單元、將異丁烯加成后的重復單元等脂肪族烯烴;除了苯乙烯單體以外,鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、鄰叔丁基苯乙烯、間叔丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯等烷基化苯乙烯、單氯苯乙烯等鹵化苯乙烯、末端甲基苯乙烯等苯乙烯系單體加成聚合物單元等芳香族烯烴等。如果要例示出此種重復單元的均聚物,則可以列舉出作為末端烯烴的均聚物的低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、交聯型聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚辛烯、聚異戊二烯、聚丁二烯等。另外,如果要例示出上述重復單元的共聚物,則可以列舉出乙烯一丙烯共聚物、乙烯一丁烯共聚物、乙烯一丙烯一己二烯共聚物、乙烯一丙烯一5—乙叉一2—降冰片烯共聚物等脂肪族聚烯烴;苯乙烯系共聚物等芳香族聚烯烴等,然而并不限于這些,只要滿足上述的重復單元即可。另外,無論是嵌段共聚物還是無規共聚物都可以。另外,這些樹脂既可以單獨使用,也可以混合2種以上使用。從操作性、腐蝕原因物質的屏蔽性方面考慮最為優選的是低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、交聯型聚乙烯、聚丙烯或它們的2種以上的混合物。另外,本發明中所用的聚烯烴只要是上述的烯烴單元為主成分即可,也可以將作為上述的單元的取代物的乙烯基單體、極性乙烯基單體、二烯單體用單體單元或^T脂單元共聚。作為共聚組成,相對于上述烯烴單元在50質量%以下,優選在30質量%以下。如果超過50質量%,則作為抵抗腐蝕原因物質的屏蔽性等的烯烴系樹脂的特性就會降低。作為上述極性乙烯基單體的例子,可以列舉出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸衍生物、丙烯腈、馬來酸酐、馬來酸酐的酰亞胺衍生物、氯乙烯等。所含有的官能團是指利用共價鍵接枝在聚烯烴上的具有極性高的化學結構的化學修飾基。具有極性的官能團是指結合了泡林(Pauling)的電負性的差在0.33(eV)^以上的元素的官能團。不具有極性的官能團是烴基。作為具有極性的官能團的例子,可以列舉出酸酐基、羥基、羧基、酰胺基、氨基、氨基甲酸酯基、酯基、酰亞胺基、馬來酰亞胺基、氯基、溴基、醚基、巰基、環氧基、氰基、—SO廣等。上述官能團與烯烴系低聚物共價結合的部位既可以是低聚物分子的末端,也可以是分子鏈的中途。如果考慮與不銹鋼箔的密合性,則上述的各種官能團當中,優選作為具有氫結合性或高的極性相互作用的官能團的酸酐基、羥基、羧基、酰胺基、氨基甲酸酯基、酰亞胺基、馬來酰亞胺基、巰基等,其中特別優選馬來酸酐基。對于上述具有極性的官能團的含量,為了不對聚烯烴系樹脂(A)的物性造成影響,并且與不銹鋼箔具有良好的密合性,該含量優選在0.0005mmol/g5mmol/g,更優選在0.001mmol/g1.0mmol/g。本發明中所被覆的含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)無論是單層還是多層都可以。另外,在含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)的上層,也可以被覆聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺等樹脂而形成多層。從電池用途中的對電解液的耐久性的觀點考慮,在含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)的不與不銹鋼箔接觸的面的表層被覆不含有具有極性的官能團的聚烯烴是優選的。本發明中所被覆的聚烯烴系樹脂(A)層的優選的厚度的范圍是0.5200um,更優選為15100nm。另夕卜,即使在聚烯烴系樹脂(A)層的上層層疊聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺的情況下,所層疊的總層厚的范圍也優選為0.5200um,更優選為15100nm。如果總層厚小于0.5ym,則會有對腐蝕原因物質的透過防止變得不充分的情況,如果大于200um,則會有加工性變差的情況等,不適于作為二次電池容器用構件,也難以體現出經濟上的優勢(成本升高)。本發明的一個優選的方式中,優選在樹脂被覆不銹鋼箔的聚烯烴樹脂層中分散有層狀無機物(B)。圖2示意地表示在聚烯烴樹脂層4中分散了層狀無機物(B)11的樣子。該優選的方式中所用的層狀無機物(B)是指將板狀的無機物層疊而成的。為了提高由分散在基質聚合物(matrixpolymer)中所產生的物性改善的效果,無機物晶體一層的長邊與厚度的縱橫比為10100000,優選為505000,更優選為100500。無機物晶體無論是天然物質還是人工合成的物質都可以。作為天然物質,可以廣泛例示出粘土礦物。粘土礦物無論是離子交換性還是非離子交換性中的哪種都可以,在離子交換性中無論是陽離子交換性還是陰離子交換性中的哪種都可以。陽離子交換性層狀粘土礦物是蒙脫石系粘土礦物等,可以列舉出蒙脫石、貝得石、囊脫石、鉻蒙脫石、皂石、鐵皂石、鋅蒙脫石、鋰蒙脫石、輝銻礦等。作為陰離子交換性粘土礦物,可以列舉出水滑石。另外,作為并非是離子交換性的粘土礦物,可以列舉出云母、高嶺土、綠泥石、蛭石、葉蠟石、水鎂石等。但是,本發明中由于只要是板狀的無機物晶體即可,因此并不限于這些。本發明的樹脂組合物中所含的層狀無機物(B)的分散直徑沒有特別規定,然而由于層狀無機物(B)的粒徑越小,長邊與厚度的縱橫比越大,則與樹脂相的界面面積就越會增加,因此即使添加很少量的層狀無機物(B),剛性或機械強度的改善效果也會變大。具體來說,優選達到lum以下的粒徑而進行分散。如果層狀無機物(B)的粒徑超過1ixm,則與樹脂的界面強度不足,從而會有發生脆性破損的情況。更優選的層狀無機物(B)的分散直徑在200nm以下,進一步優選在200nm以下,進一步更優選在50nm以下,最優選的是在層狀無機物(B)的各層之間樹脂分子進行層間插入,層狀無機物(B)達到單位層厚度的粒徑而在樹脂相內分散。長邊與厚度的縱橫比為10100000,優選為505000,更優選為100500。其結果是,不銹鋼箔的腐蝕原因物質在透過所被覆的樹脂組合物中時,層狀無機物(B)成為障礙物而使透過率減少(迂回效應),層狀無機物(B)成為樹脂組合物分子的運動的障礙物而約束運動性,或減少構件的線膨脹系數(尺寸精度提高),或使拉伸強度或彈性模量提高,或提高抗蠕變性。雖然詳情后述,但是在被覆了各種樹脂組合物的不銹鋼箔在電解液中的剝離試驗中,可以判明,如上所述地分散了層狀無機物(B)的樹脂組合物與未分散的相比,耐剝離性提高。BP,如果使用被覆了該樹脂組合物的樹脂被覆不銹鋼箔,則可以提高二次電池容器用構件所必需的耐腐蝕性,提供壽命更長的二次電池。另外,本發明的層狀無機物(B)既可以分散于樹脂組合物整體中,也可以分散于基質相或分散相的任意一部分中,分散也可以不均勻。但是,最為優選的是在基質樹脂中層狀無機物(B)均勻地分散的結構。這是因為,連續相決定主體(bulk)的機械特性的情況較多,通過將層狀無機化合物均勻地分散于基質相中,很容易體現剛性或機械強度的提高效果。作為確認層狀無機物(B)的分散直徑或分散狀態的方法,可以列舉出利用電子顯微鏡直接觀察的方法、利用由廣角X射線衍射所得到的特定晶面的峰來算出面間距離的方法等。廣角X射線衍射中,如果樹脂分子在層狀無機物(B)的層間進行層間插入,則由于晶面峰會向低角度側偏移或變寬,因此可知層間插入的程度,從而可以預測分散狀態。特別是在晶體峰消失的情況下,表明由樹脂分子產生的在層狀無機物(B)的層間的層間插入繼續發展而使層發生剝離,與層狀無機物(B)以單位層厚度分散于樹脂內的結構相對應。另外,本發明中所用的層狀無機物(B)也可以是1種或2種以上的粘土礦物。接著,在本發明的另一個側面的樹脂被覆不銹鋼箔中,對在一個面被覆了上述聚烯烴樹脂(A)層的不銹鋼箔的另一個面上所被覆的樹脂層進行說明。對于被覆在不銹鋼箔的另一個面上的樹脂層,沒有特別限定,可以使用熱塑性樹脂、熱固化性樹脂、紫外線固化樹脂、電子射線固化樹脂等各種樹脂組合物。其中,優選使用以選自聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺中的1種或2種以上作為主成分的樹脂組合物。特別優選使用微細地分散了用具有極性基團的乙烯基聚合物(C)膠囊化了的橡膠狀彈性體樹脂(D)的聚酯系樹脂(E)。通過將以選自聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚酯系樹脂(E)中的l種或2種以上作為主成分的樹脂組合物被覆在另一個面上,可以對不銹鋼箔賦予加工性、設計性等的情況較多,另外有時還可以賦予絕緣性等。樹脂層既可以是單層也可以是多層,以總厚度計,優選為0.5200Pm的范圍,更優選為15100"m的范圍。如果小于0.5Pm,則會有加工性、設計性、絕緣性等功能的賦予不夠充分的情況,如果大于200um,則會有加工性變差的情況等,有不適合作為二次電池容器用構件的擔心,也難以體現出經濟上的優勢。本發明中所用的聚烯烴是以具有如上述(式l)所示的重復單元的樹脂作為主成分的樹脂。本發明中所用的所謂聚酯是指,僅將羥基羧酸化合物殘基作為構成單元的熱塑性聚酯;將二羧酸殘基及二醇化合物殘基作為構成單元的熱塑性聚酯;或者將羥基羧酸化合物殘基和二羧酸殘基及二醇化合物殘基分別作為構成單元的熱塑性聚酯。另外,也可以是它們的混合物。如果要例示出成為羥基羧酸化合物殘基的原料的羥基羧酸化合物,則可以列舉出對羥基苯甲酸、對羥基乙基苯甲酸、2—(4一羥基苯基)一2—(4'一羧基苯基)丙烷等,它們既可以單獨使用,另外也可以混合2種以上使用。另外,如果要例示出形成二羧酸殘基的二羧酸化合物,則可以列舉出對苯二酸、間苯二酸、鄰苯二酸、1,4一萘二酸、2,3—萘二酸、2,6—萘二酸、2,7—萘二酸、聯苯甲酸、聯苯基二酸、二苯氧基乙垸二羧酸等芳香族二羧酸及己二酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、癸烷二羧酸、丙二酸、丁二酸、蘋果酸、檸檬酸等脂肪族二羧酸;環己烷二甲酸等脂環式二羧酸等,它們既可以單獨使用,另外也可以混合2種以上而使用。此外,如果要例示出形成二醇殘基的二醇化合物,則可以列舉出2,2—雙(4一羥基苯基)丙烷(以下簡稱為"雙酚A")、雙(4一羥基苯基)甲烷、雙(2—羥基苯基)甲烷、鄰羥基苯基對羥基苯基甲垸、雙(4一羥基苯基)醚、雙(4一羥基苯基)砜、雙(4一羥基苯基)硫醚、雙(4一羥基苯基)砜、雙(4一羥基苯基)酮、雙(4一羥基苯基)二16苯基甲烷、雙(4一羥基苯基)對二異丙基苯、雙(3,5—二甲基一4一羥基苯基)甲垸、雙(3—甲基一4一羥基苯基)甲垸、雙(3,5—二甲基一4一羥基苯基)醚、雙(3,5—二甲基一4一羥基苯基)砜、雙(3,5—二甲基一4—羥基苯基)硫醚、1,l一雙(4一羥基苯基)乙烷、1,1—雙(3,5—二甲基一4一羥基苯基)乙垸、1,l一雙(4—羥基苯基)環己垸、1,l一雙(4一羥基苯基)一3,3,5—三甲基環己垸、1,1—雙(4一羥基苯基)一l一苯基乙烷、雙(4一羥基苯基)苯基甲烷、2,2—雙(4一羥基苯基)丙烷、2,2—雙(4一羥基苯基)丁垸、2,2—雙(3,5—二甲基一4—羥基苯基)丙垸、2,2—雙(3,5—二氯一4一羥基苯基)丙烷、2,2—雙(3,5—二溴一4一羥基苯基)丙垸、2,2—雙(3—甲基一4一羥基苯基)丙烷、2,2—雙(3—氯一4一羥基苯基)丙烷、2,2—雙(3—溴—4—羥基苯基)丙垸、1,1,1,3,3,3—六氟—2,2—雙(4—羥基苯基)丙垸、4,4,一二聯酚、3,3'—5,5,—四甲基一4,4'一二羥基聯苯、4,4'一二羥基苯酮等芳香族二醇;及乙二醇、三甲撐二醇、丙二醇、四甲撐二醇、1,4—丁二醇、戊撐二醇、新戊二醇、己二醇、十二甲撐二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、加氫雙酚A等脂肪族二醇;環己烷二甲醇等脂環族二醇等,它們既可以單獨使用,另外也可以混合2種以上使用。另外,既可以將由它們得到的聚酯樹脂單獨使用,也可以混合2種以上使用。本發明中所用的聚酯只要由這些化合物或其組合來構成即可,其中從加工性、熱穩定性的觀點考慮,優選由芳香族二羧酸殘基與二醇殘基構成的芳香族聚酯樹脂。另外,本發明中所用的聚酯也可以含有少量例如2md^以下的量的由均苯三酸、均苯四甲酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基甲垸、季戊四醇等多官能化合物衍生而成的構成單元。另外,從耐熱性或加工性的方面考慮,這些二羧酸化合物、二醇化合物的組合當中最為優選的組合是對苯二酸5095mol%、間苯二酸及/或鄰苯二酸505mol%的二羧酸化合物;與碳原子數為25的乙二醇的二醇化合物的組合。如果要例示出本發明中所用的優選的聚酯,則可以列舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸己二醇酯、聚對苯二甲酸環己二甲醇酯、聚2,6—萘二甲酸乙二醇酯、聚2,6—萘二甲酸丁二醇酯等,其中最優選具有適度的機械特性、氣體屏蔽性及金屬密合性的聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚2,6—萘二甲酸乙二醇酯、聚2,6—萘二甲酸丁二醇酯。本發明中所用的聚酯的玻璃化轉變溫度(Tg,樣品量約為10mg,利用升溫速度為10'C/分鐘的差示型熱分析裝置(DSC)測定)通常為50120°C,優選為6010(TC。該聚酯可以為非結晶性,也可以為結晶性,在為結晶性的情況下,晶體熔化溫度(Tm)通常為210265°C,優選為210245°C,低溫結晶化溫度(Tc)通常為110220°C,優選為120215。C。在Tm為210。C的情況下,或在Tc小于110。C的情況下,由于耐熱性不夠充分,因此在深沖加工時會有無法保持薄膜形狀的情況。另外,在Tm超過265'C的情況下,或在Tc超過220°C的情況下,樹脂無法充分地進入不銹鋼箔的表面凹凸中,從而會有造成密合不良的情況。本發明中所用的聚酰胺是指,例如可以列舉出尼龍6、尼龍66、尼龍69、尼龍46、尼龍610、尼龍12、聚己二酰間苯二甲胺或將這些各成分共聚而成的材料或將這些各成分摻合而成的材料等。本發明中所用的聚酰亞胺是指全部聚酰亞胺系樹脂,是指由聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚硅氧烷酰亞胺、聚苯并咪唑酰亞胺等在結構中具有酰亞胺基的聚合物構成的樹脂。本發明的優選的方式中所用的上述的聚酯樹脂當中,所謂用具有極性基團的乙烯基聚合物(C)膠囊化了的橡膠狀彈性體樹脂(D)被微細地分散了的聚酯系樹脂(E)是指,具有乙烯基聚合物一橡膠狀彈性體樹脂一聚酯樹脂這三個成分的樹脂組合物。圖3中,示意地表示了此種樹脂組合物,在聚酯樹脂6中微細地分散有用具有極性基團的乙烯基聚合物(C)12膠囊化了的橡膠狀彈性體樹脂(D)13。其中,所謂含有極性基團的乙烯基聚合物(C)是含有1質量%以上的如下的單元的乙烯基聚合物,該單元具有結合了泡林的電負性的差在0.33(eV)a5以上的元素的基團。如果具有極性基團的單元小于1質量%,則即使用含有極性基團的乙烯基聚合物(c)將橡膠狀彈性體樹脂(D)膠囊化也無法體現出與不銹鋼箔的足夠的密合性。如果要具體地例示出結合了泡林的電負性的差在033(eV)Q'5以上的元素的基團,則可以列舉出羥基、羰基、羰基氧基、環氧基、酸酐基、二羰基酰亞胺基(一(C(O))2N_)、氰基、氨基、亞氨基、一X(X:氯基、溴基)、一S03—等。如果要例示出具有極性基團的單元,則作為具有羥基的例子,可以列舉出乙烯醇,作為具有羰基的例子,可以列舉出乙烯基氯甲基酮,作為具有羰基氧基的例子,可以列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酸及其金屬鹽或酯衍生物,作為具有環氧基的例子,可以列舉出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸(^夕夕U》酸)縮水甘油酯等a,P—不飽和酸的縮水甘油酯,作為具有酸酐基的例子,可以列舉出馬來酸酐,作為具有二羰基酰亞胺基的例子,可以列舉出馬來酸酐的酰亞胺衍生物,作為具有一CN基的例子可以列舉出丙烯腈,作為具有氨基的例子,可以列舉出丙烯酰胺(acrylamine),作為具有亞氨基的例子,可以列舉出丙烯酰胺,作為具有一X基的例子,可以列舉出氯乙烯,作為具有一S03—基的例子,可以列舉出苯乙烯磺酸等,它們單獨地或多個地包含于乙烯基聚合物(C)中。乙烯基聚合物(C)中所含的具有極性基團的單元只要是具有結合了泡林的電負性的差在0.33(eV)a5以上的元素的基團的單元即可,并不限定于上述的具體例。如果要例示出本發明中所用的含有極性基團的乙烯基聚合物(C),則可以列舉出上述的含有極性基團單元的單獨一種或者兩種以上的聚合物;及上述含有極性基團單元與以下述通式(式2)表示的無極性乙烯基單體的共聚物等。—R4CH=CR5R6—(式2)(式2中,R4、RS分別獨立地表示碳原子數為112的烷基或氫,R6表示碳原子數為112的垸基、苯基或氫。)如果要具體地給出通式(式2)的無極性乙烯基單體,則可以列舉出乙烯、丙烯、l一丁烯、1—戊烯、4一甲基一l一戊烯、1—己烯、l一辛烯、l一癸烯、1—十二烯等a—烯烴;異丁烯(isobutene)、異丁烯(isobutylene)等脂肪族乙烯基單體;除了苯乙烯單體以外,鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等烷基化苯乙烯;a—甲基苯乙烯等苯乙烯系單體的加成聚合物單元等芳香族乙烯基單體等。如果要例示出含有極性基團單元的均聚物,則可以列舉出聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯等。另外,如果要例示出含有極性基團單元與無極性乙烯基單體的共聚物,則可以列舉出乙烯一甲基丙烯酸共聚物、乙烯一丙烯酸共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物及將這些共聚物中的羧酸的一部分或全部用金屬離子中和而得到的含離子鍵的聚合物樹脂、乙烯一丙烯酸甲酯共聚物、乙烯一丙烯酸乙酯共聚物、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯一甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯一甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯一馬來酸酐共聚物、丁烯一乙烯一甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯一丙烯腈共聚物、苯乙烯一馬來酸酐共聚物等。從確保屏蔽性的觀點考慮,優選的組合是a—烯烴與具有極性基團的單元的共聚物。而且,本發明中所用的含有極性基團的乙烯基聚合物(C)只要是含有1質量%以上的具有極性基團的單元的乙烯基聚合物即可,并不限定于上述的具體例,另外,含有極性基團的乙烯基聚合物(C)的分子量沒有特別限定,以數均分子量計優選在2000500000。如果小于2000或超過500000,則會有無法將橡膠狀彈性體樹脂(D)充分地膠囊化的情況。本發明中所用的橡膠狀彈性體樹脂(D)可以廣泛地使用公知的橡膠狀彈性體樹脂。其中,優選如下的橡膠狀彈性體樹脂,橡膠彈性體現部的玻璃化轉變溫度(Tg,樣品量約為10mg,利用升溫速度為10°C/分鐘的示差型熱分析裝置(DSC)觀U定)在5(TC以下、,常溫下的楊氏模量在1000MPa以下,另外斷裂伸長率在50%以上。如果橡膠彈性體現部的Tg超過50'C,常溫下的楊氏模量超過1000MPa,另外斷裂伸長率小于50%,則不能體現出足夠的加工性。為了確保低溫下的加工性,Tg優選在10'C以下,更優選在一30'C以下。另外,為了確保更為可靠的加工性,常溫下的楊氏模量優選在100MPa以下,更優選在10MPa以下,斷裂伸長率優選在100%以上,更優選在300%以上。如果要具體地例示出本發明中所用的橡膠狀彈性體樹脂(D),則可以列舉出聚烯烴樹脂;丁二烯一苯乙烯共聚物(SBR)、丙烯腈一丁二烯共聚物(NBR)、聚異戊二烯(IPR)、聚丁二烯(BR)等二烯系彈性體;苯乙烯一丁二烯一苯乙烯共聚物(SBS)及其加氫物(SEBS)、橡膠改性苯乙烯(fflPS)、丙烯腈一苯乙烯一丁二烯共聚物(ABS)等苯乙烯系彈性體;以二甲基硅氧垸為主成分的硅彈性體;芳香族聚酯一脂肪族聚酯共聚物或芳香族聚酯一聚醚共聚物等聚酯彈性體;尼龍彈性體等。其中,聚烯烴樹脂由于水蒸氣透過性低,因此優選。作為聚烯烴樹脂,為了賦予加工強度,最為優選的樹脂是乙烯一丙烯共聚物、乙烯一l一丁烯共聚物、乙烯一l一戊烯共聚物、乙烯一3—乙基戊烯共聚物、乙烯一1一辛烯共聚物等乙烯與碳原子數在3以上的a—烯烴的共聚物;或在上述二元共聚物上共聚了丁二烯、異戊二烯、5—甲叉一2—降冰片烯、5—乙叉一2—降冰片烯、雙環戊二烯、1,4一己二烯等的由乙烯、碳原子數在3以上的ci一烯烴及非共軛二烯構成的三元共聚物。其中,從操作的容易程度方面考慮,最優選乙烯一丙烯共聚物或乙烯一l一丁烯共聚物的二元共聚物;或者是在乙烯一丙烯共聚物或乙烯一l一丁烯共聚物上,作為非共軛二烯使用5—甲叉一2—降冰片烯、5—乙叉一2—降冰片烯、雙環戊二烯、1,4—己二烯共聚了2060molX的a—烯烴、0.510molX的非共軛二烯的樹脂。本發明中所用的聚酯系樹脂(E)是在上述聚酯的基質中分散了用含有極性基團的乙烯基聚合物(C)膠囊化了的橡膠狀彈性體樹脂(D)的樹脂組合物。本發明的金屬板被覆用樹脂組合物優選包含固有粘度為0.52.0dl/g的聚酯、橡膠狀彈性體樹脂(D)、含有極性基團的乙烯基聚合物(C),且在聚酯基質中微細地分散了橡膠狀彈性體樹脂(D),并且具有至少橡膠狀彈性體樹脂(D)的一部分用乙烯基聚合物(C)膠囊化了的結構。這里,所謂微細分散是指橡膠狀彈性體樹脂(D)以100um以下的平均分散直徑分散于聚酯基質中的狀態。如果橡膠狀彈性體樹脂(D)的平均分散直徑超過100um,則很難將本發明的樹脂組合物加工為薄膜。優選1ym以下,更優選0.5lim以下的平均分散直徑。如果超過1Pm,則會有不能發揮足夠的加工性的情況。橡膠狀彈性體(D)的分散直徑是利用以下的方法測定的。沿任意的方向切出薄片剖面,分別利用可以識別的方法識別觀察橡膠狀彈性體(D)相和除其以外的相,測定分散直徑。具體來說,在用僅將橡膠狀彈性體(D)相染色的溶劑染色后,利用透射型電子顯微鏡(TEM)觀察,測定橡膠狀彈性體(D)相的分散直徑。測定時所觀察的橡膠狀彈性體(D)相的數目沒有規定,然而從統計上的有效性方面考慮,抽出優選為20個以上、更優選為30個以上的相進行判別。另外,所謂用乙烯基聚合物(C)膠囊化了的橡膠狀彈性體樹脂(D)是指如下的結構,即,乙烯基聚合物(C)將橡膠狀彈性體樹脂(D)界面的80%以上,優選95%以上被覆,使聚酯與橡膠狀彈性體樹脂(D)的直接接觸面積小于20%。通過設為此種結構,即使橡膠狀彈性體樹脂(D)接觸金屬板,乙烯基聚合物(C)也具有與金屬板的密合性,因此可以確保樹脂組合物與金屬板的密合性。不需要將橡膠狀彈性體樹脂(D)的全部用乙烯基聚合物(C)膠囊化,只要以體積比計至少將70%以上的橡膠狀彈性體樹脂(D)用乙烯基聚合物(C)膠囊化即可。在以體積比計超過30%的未被膠囊化的橡膠狀彈性體樹脂(D)存在的情況下,在將樹脂組合物被覆于金屬板上之時,直接接觸金屬板的橡膠狀彈性體樹脂(D)比率就會增加,從而無法確保樹脂組合物與金屬板的密合性。未被膠囊化的橡膠狀彈性體樹脂(D)的平均分散直徑沒有特別規定,然而從加工性的觀點考慮,優選在0.5um以下。另外,過剩量的乙烯基聚合物(C)未將橡膠狀彈性體樹脂(D)膠囊化,也可以單獨地分散于聚酯基質中。未進行膠囊化的乙烯基聚合物(C)的量、直徑沒有特別限制,然而以全部乙烯基聚合物(C)的體積比計優選在20%以下,以平均分散直徑計優選在0.5um以下。如果以體積比計超過20%,則會有樹脂組合物的耐熱性等基本特性改變的情況。另外,如果平均分散直徑超過0.5um,則會有加工性降低的情22況。本發明中所用的不銹鋼箔被覆用樹脂組合物只要具有上述的結構即可,對于組成沒有特別限定,優選如下的不銹鋼箔被覆用樹脂組合物,即,相對于聚酯系樹脂(E)100質量份,由150質量份的橡膠狀彈性體樹脂(D)及150質量份的乙烯基聚合物(C)構成,另外相對于樹脂組合物IOO質量份,含有0.0017質量份的抗氧化劑。如果橡膠狀彈性體樹脂(D)小于1質量份,則會有無法賦予足夠的加工性的情況,如果超過50質量份,則會有耐熱性降低的情況。如果乙烯基聚合物(C)小于1質量份,則會有不能將橡膠狀彈性體樹脂(D)充分地膠囊化的情況,如果超過50質量份,則會有耐熱性降低的情況。本發明中所用的聚酯系樹脂(E)的固有粘度為0.52.0dl/g,優選為0.651.7dl/g,更優選為0.81.5dl/g。在固有粘度小于0.5dl/g的情況下,由于不會與橡膠狀彈性體樹脂(D)或含有極性單體的乙烯基聚合物(C)均勻地混合,因此機械強度或加工性低,另一方面,在固有粘度超過2.0dl/g的情況下,則成形性變得不良,因而都不優選。上述固有粘度是在25"C的鄰氯苯酚中、以0.5%的濃度測定的,利用下述(i)式求出。式(i)中,C表示以每100ml溶液中的樹脂的克數表示的濃度,to表示溶劑的流下時間,t表示溶液的流下時間。固有粘度={111(t/to)}/C(i)微細地分散了用具有極性基團的乙烯基聚合物(C)膠囊化了的橡膠狀彈性體樹脂(D)的聚酯系樹脂(E)與以往的聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺等相比,與不銹鋼箔的密合性更為良好,即使對被覆了的箔進行加工,也不會產生裂紋或剝離,具有良好的加工性。這是因為,通過將橡膠狀彈性體樹脂(D)用含有極性基團的乙烯基聚合物(C)膠囊化,就可以將橡膠狀彈性體樹脂(D)微細地分散。由此,就會使基質的聚酯適度地變軟,并且抑制裂紋或裂縫的傳播,從而可以實現加工性的大幅度提高。其結果是,在對二次電池容器用不銹鋼箔進行被覆、加工的情況下,可以保持層壓薄膜基本上沒有缺陷的狀態,從而可以實現對層壓金屬材料的強加工。另外,可以省略深沖加工等成形時的潤滑劑,可以實現在加工前后省略脫脂、涂布潤滑油、除去潤滑油這三個工序。另外,即使使用潤滑劑,也能夠抑制無法充分防止的模具磨損,從而還可以實現模具的長壽命化。另外,對于聚酯系樹脂(E),由于微細地分散有含有極性的乙烯基聚合物(C),因此預想不到的是與印刷用油墨的溶合良好,印刷性優良,實現了對本來難以賦予設計性的二次電池容器用不銹鋼箔的設計性的賦予。另外,在不限于聚酯系樹脂(E)的情況下,對被覆在不銹鋼箔上的樹脂組合物的印刷面實施電暈處理是優選的。如此所述,在不銹鋼箔的一個面上被覆含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)、在另一個面上被覆聚酯系樹脂(E)的做法可以在穩定的工業化生產中更為容易地提供作為以往的二次電池的要求特性的電解液中的耐腐蝕性、加工性、設計性、抗戳穿性全部可靠的構件,且是優選的組合。另外,在本發明中所用的各種樹脂組合物中,根據目的,除了上述的抗氧化劑以外,也可以還適量地添加熱穩定劑、光穩定劑、脫模劑、潤滑劑、顏料、阻燃劑、增塑劑、防靜電干擾劑、抗菌抗霉劑等。最好在被覆聚烯烴系樹脂(A)的一側的不銹鋼箔的表面,設置將厚度控制為2nm200nm、優選為5nm60nm、更優選為8nm40nm的鉻酸鹽處理層,而在被覆其他的樹脂的一側的表面也預先進行基底處理是優選的。通過進行基底處理,就可以增加樹脂組合物與不銹鋼箔的化學性質的密合力。具體來說,作為基底處理,可以列舉出在根據需要進行了不銹鋼箔表面的油分、氧化皮除去處理后進行化學轉化處理的方法。如果要例示出氧化皮除去處理法,則可以列舉出酸洗、噴砂處理、噴丸處理(gritblast)等,如果要例示出化學轉化處理法,則可以列舉出鉻酸鹽處理、不使用0+6的非絡酸鹽處理、觸擊電鍍處理、環氧底漆處理、硅烷偶合處理、鈦偶合處理等。其中,從強化樹脂組合物與不銹鋼箔的化學性質的密合力的觀點考慮,優選在酸洗、噴砂處理后,并用了鉻酸鹽處理或非鉻酸鹽處理、觸擊電鍍處理、環氧底漆處理的基底處理。另外,為了進一步增加樹脂組合物與不銹鋼箔的化學性質的密合力,優選在不銹鋼箔表面上,更優選在進行了上述的基底處理的不銹鋼箔表面上設置粘接劑層,在其上層層疊樹脂組合物。在粘接劑層中可以廣泛地使用公知的粘接劑。具體的樹脂體系雖然要根據不銹鋼箔的表面性狀或所被覆的樹脂組合物的成分體系來決定,作為極性基團而含有羧基、羧基的金屬鹽、酸酐基、酰胺基、氨基、環氧基、醇基中的l種或多種的聚烯烴系樹脂可以合適地作為粘結劑使用。如果要具體地例示出在不銹鋼箔表面上依次層疊粘接劑層、本發明的樹脂薄膜的方法,則可以列舉出利用雙層擠出等方法在不銹鋼箔表面上層疊作為下層的粘接劑樹脂或本發明的聚烯烴系樹脂(A)那樣的粘接性優良的樹脂、作為上層的聚烯烴薄膜或本發明的聚酯系樹脂(E)的方法;將粘接劑樹脂及本樹脂薄片或薄膜單獨成形,在不銹鋼箔表面層壓之時進行層疊的方法等,從生產效率的方面考慮,優選前者。在層疊時,為了將粘接劑層樹脂塑化而體現出足夠的固著效應,或增強鋼材/粘接劑之間的化學性質的相互作用,優選將不銹鋼箔加熱到粘接劑樹脂的熔點以上。下面,針對將上述的各種樹脂組合物被覆到如上所述地實施了表面處理的不銹鋼箔上的方法進行敘述。將上述的各種樹脂組合物利用帶有T口模的擠出機等熔融混煉而成形為薄片或薄膜。該情況下,沿單軸或雙軸方向拉伸都可以,沒有特別限定。接著,將該薄片或薄膜利用熱壓接或熱沖壓等被覆在不銹鋼箔上。薄片或薄膜可以以單層或多層來層疊。具體來說,可以在最表面層上層疊丙烯酸薄膜等而提高耐氣候性,或層疊聚酯系的薄膜而提高表面硬度,或設置印刷層而提高設計性,或者也可以層疊阻燃、增塑、防靜電干擾、抗菌抗霉層。本發明的被覆用樹脂組合物的形態只要是在被覆于不銹鋼箔上之時以層狀被覆即可,對于厚度或被覆前的形狀沒有特別規定,如上所述,被覆樹脂層的厚度優選在0.5um200um。本發明中,在將各種樹脂組合物被覆在不銹鋼箔上時,可以使用公知的方法。具體來說,可以利用如下的方法等來被覆在不銹鋼箔上,被覆方法不受限定,即(1)將樹脂組合物利用帶有T口模的擠出機熔融混煉而制成薄膜狀,在擠出后立即熱壓接在不銹鋼箔上的方法;(2)將事先擠出或成形了的薄片或薄膜(該情況下可以沿單軸或者沿雙軸方向拉伸)熱壓接,或者使用粘接劑等壓接的方法;(3)將樹脂組合物熔融而利用棒涂機或輥壓機涂覆的方法;(4)在熔融了的樹脂組合物中浸漬不銹鋼箔的方法;(5)將樹脂組合物溶解于溶劑中而旋轉涂覆的方法。其中,從操作效率的方面考慮,作為對不銹鋼箔的被覆方法最為優選的是上述(1)及(2)的方法。下面,對使用了上述的不銹鋼箔的容器進行說明。不銹鋼箔的容器形狀的成形方法可以使用沖壓加工、沖裁加工、深沖加工等以往的方法,沒有特別限定。容器的形狀可以是長方體的方筒形狀、圓筒形狀等,沒有特別限定。另外,在作為容器的使用中,優選將蓋子與底配合而密閉。此時,既可以將利用沖壓加工等沖壓了的不銹鋼箔之間貼合,也可以僅將一方沖壓。另外,作為密閉的方法,可以使用以往的粘接方法,具體來說可以列舉出使用粘接劑進行粘接的方法、利用熱封以熱熔融粘合來粘接的方法等,沒有特別限定,從生產性的方面考慮,優選熱封。在進行熱封的情況下,優選將被覆有聚烯烴系樹脂(A)的面之間貼合。下面,對使用了將上述的不銹鋼箔成形加工而成的容器的二次電池進行說明。在上述的容器中收容正極、負極、隔膜等電池元件、電解液等電池內容部而制成二次電池。電池元件的形狀沒有限定,然而通過巻繞、扁平化而變薄了的形狀因很緊湊而優選。二次電池的種類也沒有特別限定,可以例示出鋰離子電池、鋰聚合物電池、鎳氫電池、鎳鎘電池等。圖46中,示意地說明使用了將不銹鋼箔成形加工而成的容器的二次電池的例子。圖4是示意地表示鋰二次電池的構成的立體圖,圖5是沿著圖4的A—A線從橫向看到的剖面圖,圖6是沿著圖4的B—B線從橫向看到的剖面圖。電池外包裝材料21是如下制成的,gP,將本發明的不銹鋼箔沖壓成形為凹形,以便裝入電池內容物,將其與平坦的不銹鋼箔利用焊接或熱封等手法粘合,22是正極的端子部,23是負極的端子部。作為電池內容物,有如下的電池元件28,即,介由隔膜26將正極24和負極25,也就是將正極24/隔膜26/負極25/隔膜26的疊層物巻繞、扁平化,并浸漬了電解液27,從而得到電池元件28。也可以使電解液27充滿電池內。如上說明所示,與以往作為二次電池容器用金屬箔所采用的鋁箔等相比,將不銹鋼箔用于二次電池容器用途的做法從耐腐蝕性、加工性、設計性的觀點考慮是困難的。但是,通過像本發明那樣實施合適的基底處理,對具有與不銹鋼箔的良好的密合性和良好的加工性的薄膜實施印刷、被覆,就可以預想不到地生產出具有現代的二次電池容器用構件所要求的耐腐蝕性、加工性、設計性的全部特性的樹脂被覆不銹鋼箔。本發明的樹脂被覆不銹鋼箔中,即使長時間浸漬于電解液中,所被覆的聚烯烴系樹脂也不會剝離,與以往的二次電池容器用金屬箔相比,耐腐蝕性大幅度提高。另外,可以加工為自由的形狀,具有良好的設計性。另外,由于與以往作為二次電池容器用金屬箔所采用的鋁箔等相比具有絕對的高強度,因此抗戳穿性優良。它們的結果是,可以提供如下的以往技術中沒有的樹脂被覆不銹鋼箔、容器及二次電池,即,即使其在超過以往程度的嚴酷的使用環境下也可以使用、壽命長,并且可以同時實現生產性和設計性。實施例下面,基于實施例及比較例,對本發明進行更為具體的說明,然而本發明并不僅限于下述實施例。(實施例116)本實施例中所用的不銹鋼箔使用了50um厚的新日本制鐵(株)制SUS316L力^f卜A。實施例916及比較例24中的鎳觸擊電鍍是如下所示地實施的。用3Omol^硫酸水溶液酸洗,用15mol^鹽酸水溶液酸洗,鎳觸擊電鍍液為氯化鎳240g/L、鹽酸(密度1.18)125mL/L,以5A/dn^的陰極電流密度通電5秒鐘。全都在常溫下進行處理。鉻酸鹽處理是向由鉻酸酐25g/L、硫酸3g/L、硝酸4g/L構成的常溫的水浴中,適當地添加磷酸、鹽酸、氟化銨等而使用,以25A/dr^的陰極電流密度形成了鉻酸鹽處理層。在鉻酸鹽處理的單位面積重量增多時,則延長處理時間,如果減少時,則縮短處理時間。具體來說,要將則通電360秒,要設為15nm,則通電20秒,要設為1.4nm,則通電1秒。由于膜厚與通電時間不成比例,無法用通電量或推定反應量等來控制膜厚,因此利用XPS分析(PHI公司制Quantum2000型,X射線源為AlKa(1486.7eV)單色化,X射線輸出為15kV、1.6mA)來直接測定、控制鉻酸鹽處理層的厚度。本實施例及比較例中,鉻酸鹽處理僅對一面進行,在實施了鎳觸擊電鍍的情況下,作為鎳觸擊電鍍處理的上層進行鉻酸鹽處理。將被覆在不銹鋼箔上的樹脂組合物表示于表1中。將86.9質量%的表1的樹脂(1)、3質量%的含有極性基團的乙烯基聚合物(C)(三井Dupont(株)制Himilan1706)、10質量%的橡膠狀彈性體樹脂(D)(JSR(株)制EBM2041P)、0.1質量%的作為抗氧化劑的四[亞甲基(3,5一二叔丁基一4一羥基氫肉桂酸酯)]甲垸,使用V型混合機進行干式混合,使用日本制鋼所(株)制雙軸混煉擠出機TEX在26(TC將該混合物進行熔融混煉,得到了樹脂組合物顆粒。將其作為表l的樹脂(11)的聚酯系樹脂(E)。從樹脂(11)的樹脂組合物中利用薄片切片機切出超薄切片后,用釕酸染色,利用透射型電子顯微鏡(TEM)分析了樹脂(ll)中的橡膠狀彈性體樹脂(D)、乙烯基聚合物(C)的分散狀態。其結果是,橡膠狀彈性體樹脂(D)都被乙烯基聚合物(C)幾乎100%地膠囊化,橡膠狀彈性體樹脂(D)的平均分散直徑在lum以下,且微細地分散在基質中。在氮氣流通下,在可分離燒瓶中充滿二甲苯,向其中加入將表l的樹脂(3)和馬來酸酐以質量比99.98:0.02的比例干式混合了的物質。二甲苯和馬來酸酐使用了最純試劑。在常溫下攪拌了30分鐘后,升溫到120°C。然后,滴下數滴溶解于二甲苯中的kayakuakzo制力亇八年廿AD50C,再攪拌4小時。將該溶液冷卻到IO(TC而流入丙酮中,攪拌后,過濾干燥而得到了樹脂。繼而,用丙酮充分地萃取該樹脂,將未反應的馬來酸酐除去。將其設為表1的樹脂(5)。繼而,對將樹脂(3)與馬來酸酐的加入質量比分別設為80:20、30:70,將利用相同的步驟制成的樹脂分別設為表l的樹脂(6)、樹脂(7)。由于樹脂(4)(7)的具有極性的官能團是馬來酸酐基,因此利28用中和滴定測定了該官能團的含量。其結果是,樹脂(4)為0.01mmol/g的含量,樹脂(5)為0.0002mmol/g的含量,樹脂(6)為0.15mmol/g的含量,樹脂(7)為5.5mmol/g的含量。將99.995、95.45質量%的表1的樹月旨(4)、0.005、5.55質量%的作為層狀無機物(B)的蒙脫石(Hojim(株)制工7《乂NX)分別使用V型混合機進行干式混合,將該混合物使用日本制鋼所(株)制雙軸混煉擠出機TEX進行熔融混煉,得到了樹脂組合物顆粒(混煉時間6分鐘,混煉溫度245°C,平均剪切速度50/s)。將它們分別設為表1的樹脂(9)、(10)、(11)。利用薄片切片機及Ru04染色超薄切片法制成超薄切片(50nm厚),用透射型電子顯微鏡(TEM)進行了觀察。在基質聚合物中,層狀無機物(B)在50300nm的范圍中以納米級別微細地分散。表1各樹脂的原料<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表l的樹脂(1)、(2)、(11)是在28(TC,除此以外是在250'C的擠出溫度下,利用安裝有T口模的擠出成形機以薄膜形狀(寬300mm、厚25um)非拉伸成形而成的。另外,作為雙軸拉伸聚酰胺薄膜,使用了出光Unitec(株)制UnilonG—100#25。另外,將樹脂(3)、(4)在25(TC的擠出溫度下,禾U用安裝有T口模的共擠出成形機非拉伸成形為雙層薄膜形狀(寬300mm、樹脂(3)的層15"m、樹脂(4)的層10um)。分別如表2所示,作為薄膜(1)(13)。表2各薄膜的使用樹脂<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>使用表2的薄膜,以表3的組合在不銹鋼箔上以20(TC、10kg/cm2進行了熱壓接(為了方便,在表中將被覆了本發明的聚烯烴系樹脂(A)的一側的面記為表面)。在作為電池外殼使用該不銹鋼銅箔的情況下,以使聚烯烴系樹脂(A)側(表面)成為電池外殼內面,使另一面樹脂(例如聚酯樹脂(E))層側(背面)成為電池外殼外面的方式成形。在將薄膜(12)熱壓接之時,以使樹脂(4)與不銹鋼箔密合的方式熱壓接。薄膜(13)是涂布氨基甲酸酯系粘接劑(東亞合成(株)制AronmightyPU7000D),在25。C、90分鐘的固化條件下壓接在不銹鋼箔上。將它們如表3所示,作為實施例116。表3實施例與比較例的水準<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>(比較例16)與實施例相同,以表3所示的組合制成了比較例15。比較例5的鋁箔使用了厚100Um的純Al制的箔。對于上述所制作的樹脂被覆不銹鋼箔,用于以下所示的各種試驗。(a)—次密合強度試驗將實施例116及比較例15的樹脂被覆金屬箔以10mmX120mm切出,利用剝離試驗(23°C、180°剝離與JISK6854—2相同形式,拉伸強度20mm/min)測定了被覆的表面側的樹脂層的密合強度。優選具有10N/cm以上的密合強度。(b)加工性評價試驗將實施例116及比較例15的樹脂被覆金屬箔深沖加工為作為電池外殼來說是常用的形狀的方筒形狀。利用以下的條件實施了方筒沖壓的沖壓加工。沖模為142mmX142mm,角部直徑為4mm,沖頭為140mmX140mm,角部直徑為4mm,防皺壓板力為9噸,潤滑劑使用將Johnson^WAX122和機油1:1地混合而成的物質,以60mm/分鐘的沖壓速度,對坯料尺寸為200mmX200mm的供試驗用材料將表面側設為沖頭側、以5mm的深度進行了沖壓加工。如下所示地評價了沖壓加工后的樹脂被覆金屬箔的外觀,作為加工性評價。利用20倍放大鏡觀察了方筒深沖加工的彎曲部位全部區域的被覆樹脂及被覆樹脂與金屬箔的界面的龜裂或剝離。加工性評價結果如下所示。看不到龜裂、剝離,〇看不到龜裂,可以看到微細的龜裂,X:可以看到龜裂。這里,將O以上的評價設為合格。(c)耐腐蝕性評價試驗使用在(b)的加工性評價試驗中得到的方筒,如下所示地評價了方筒內面(金屬箔的表面)的在電解液中的耐腐蝕性。從方筒深沖加工完畢的各金屬箔的底面中以10mmX120mm切出試驗片,在可以使用蓋子密閉的玻璃制的瓶中完全地浸漬于電解液中,在75t:下保持1周。其后,與一次密合試驗相同,利用剝離試驗測定了密合強度,用20倍放大鏡觀察了樹脂剝離面,確認了腐蝕的有無。而且,電解液使用了將六氟化磷酸鋰(LiPF6)用l:1地混合了碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯的溶劑32稀釋為lmol/L的濃度的溶液。(d)戳穿強度試驗如下所示地測定了戳穿強度。將樹脂被覆金屬箔固定,在表面側垂直地扎上長50mm、直徑0.5mm、頂端半徑0.15mm的針而施加載荷,將直至針貫穿前的最大載荷作為戳穿強度。作為電池外殼所要求的強度優選在1200g以上,更優選在2000g以上。表4實施例與比較例的評價結果<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表4表示出評價結果。實施例116的任意一個中,電解液浸漬后的密合力與一次密合力相差的降低率最大也只有25%左右,保持了良好的密合力,并且也未產生腐蝕,而且顯示出良好的加工性。特別是,如果比較實施例2、68,則具有極性的官能團的含量在0.00Immol/g3.0mmol/g的范圍的實施例2、7因發揮牢固的密合力而更為優選。另夕卜,實施例12、1416中,另一面樹脂層的聚酯系樹脂(E)由于印刷性優良,因而具有良好的設計性,因此更為優選。此外,與使不銹鋼箔和沖模直接接觸相比,通過被覆聚酯系樹脂(E)而作為緩沖材料,由此加工性就會變得特別良好,因此可以省略成形時的潤滑劑。其結果是,在加工前后可以省略脫脂、涂布潤滑油、除去潤滑油這三個工序,并且可以抑制即使使用潤滑劑也無法充分地防止的模具磨損,從而能夠將模具長壽命化,因而更為優選。另外,特別是在實施例15中,由于聚烯烴系樹脂(A)的密合力特別優良,即使在電解液浸漬后基本上也不會降低,因此可以制造長耐久性的電池外殼容器,所以優選。另外,特別是在實施例916中由于實施了鎳觸擊電鍍處理,因此可以穩定地被覆鉻酸鹽處理層,可以實現具有作為電池外殼來說有用的特性的不銹鋼箔的穩定的連續制造,所以優選。另一方面,與之相對,比較例1、2中,鉻酸鹽處理層厚度在2nm以下,該情況下電解液浸漬后的含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)的密合力完全不夠充分,發生了腐蝕。另外,比較例3中,鉻酸鹽處理層厚度在200nm以上,電解液浸漬后的含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)的密合力不夠充分,并且發生了腐蝕。另外,評價了加工性的結果是,在被覆薄膜與不銹鋼箔的界面上觀察到了剝離、裂紋。這些是因為,在方筒深沖加工中的彎曲部位,在絡酸鹽處理層產生裂紋,鉻酸鹽處理層不合格。比較例4中,使用了不含有具有極性的官能團的PP,其結果是,利用熱壓接完全不與不銹鋼箔密合。比較例5中,取代不銹鋼箔而使用了鋁箔,其結果是,戳穿強度與不銹鋼箔相比遠遠不夠。以上,根據實施例116和比較例15的比較,可以確認,本發明的不銹鋼箔與以往的二次電池容器用金屬箔相比,在耐腐蝕性、加工性、設計性、抗戳穿性方面更為優良。以上,雖然在參照附圖的同時對本發明的優選的實施方式進行了說明,然而本發明當然并不限定于這些例子。可以理解的是,顯然只要是本領域技術人員,就可以在權利要求書所記載的范疇內想到各種變形例或修正例,對于它們來說當然也屬于本發明的技術范圍。本發明可以適用于耐腐蝕性、加工性、設計性、抗戳穿性優良的樹脂被覆不銹鋼箔、容器及二次電池。權利要求1、一種樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,在不銹鋼箔的至少一個面上具有厚度為2nm~200nm的鉻酸鹽處理層,在該鉻酸鹽處理層上至少具有含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)層。2、根據權利要求1所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,在所述不銹鋼箔的一個面上具有2nm200nm的鉻酸鹽處理層,在該鉻酸鹽處理層上至少具有含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A〉層,并且在所述不銹鋼箔的另一個面上具有樹脂層。3、根據權利要求i或2所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述鉻酸鹽處理層具有5nm60nm的厚度。4、根據權利要求i或2所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述鉻酸鹽處理層具有Snm40nm的厚度。5、根據權利要求14中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述聚烯烴系樹脂(A)中的所述具有極性的官能團是選自酸酐基、羥基、羧基、酰胺基、氨基、氨基甲酸酯基、酯基、酰亞胺基、馬來酰亞胺基、氯基、溴基、醚基、巰基、環氧基、氰基、—SCb—中的至少一種。6、根據權利要求15中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述聚烯烴系樹脂(A)中的所述具有極性的官能團的含量為0.00055mmol/g。7、根據權利要求卜6中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,在所述聚烯烴系樹脂(A)中分散有0.(HSO質量W的層狀無機物(B)。8、根據權利要求7所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述層狀無機物(B)的最長直徑在lum以下。9、根據權利要求7或8所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述層狀無機物(B)是蒙脫石。10、根據權利要求19中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,在所述鉻酸鹽處理層與所述不銹鋼箔之間具有觸擊電鍍層。11、根據權利要求10所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述觸擊電鍍的鍍層種類為鎳。12、根據權利要求111中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述不銹鋼箔具有10200ym的厚度,所述聚烯烴系樹脂(A)層具有0.5200um的厚度。13、根據權利要求212中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述不銹鋼箔的另一個面的樹脂層是由樹脂組合物構成的至少一層的樹脂層,所述樹脂組合物以選自聚烯烴、聚酯、聚酰胺及聚酰亞胺中的1種或2種以上作為主成分。14、根據權利要求213中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述不銹鋼箔的另一個面的樹脂層是由微細地分散有橡膠狀彈性體樹脂(D)的聚酯系樹脂(E)構成的至少一層的樹脂層,所述橡膠狀彈性體樹脂(D)是用含有極性基團的乙烯基聚合物(C)膠囊化之后得到的。15、根據權利要求214中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,在所述不銹鋼箔的另一個面的樹脂層與所述不銹鋼箔之間具有基底處理層。16、根據權利要求15所述的樹脂被覆不銹鋼箔,其特征在于,所述基底處理層是鉻酸鹽處理層、化學轉化處理層或粘接劑層中的1種或2種以上。17、一種將權利要求116中任意一項所述的樹脂被覆不銹鋼箔成形加工而成的容器。18、一種使用權利要求17所述的容器而成的二次電池。全文摘要本發明提供一種樹脂被覆不銹鋼箔、使用了該樹脂被覆不銹鋼箔的容器及二次電池,該樹脂被覆不銹鋼箔即使在電解液中也能維持牢固的與薄膜的密合力而具有良好的耐腐蝕性,并且在加工性、設計性、抗戳穿性方面也很優異。根據本發明,可以提供如下的樹脂被覆不銹鋼箔、使用了該樹脂被覆不銹鋼箔的容器及二次電池,所述樹脂被覆不銹鋼箔特征在于,在不銹鋼箔的至少一個面上具有2nm~200nm的鉻酸鹽處理層,在該鉻酸鹽處理層上至少具有含有具有極性的官能團的聚烯烴系樹脂(A)層。文檔編號H01M2/02GK101331020SQ20068004769公開日2008年12月24日申請日期2006年7月28日優先權日2005年12月20日發明者上代洋,大石浩,茨木雅晴申請人:新日鐵高新材料
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