電解電容器用電解液以及電解電容器的制作方法

            文檔序號:7223612閱讀:371來源:國知局

            專利名稱::電解電容器用電解液以及電解電容器的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及一種含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液,另外,還涉及使用該電解電容器用電解液的電解電容器。
            背景技術
            :電解電容器的特征在于,雖然為小型,但具有大的靜電容量,多用于低頻的濾波器或旁路用。電解電容器通常具有借助隔離件巻繞陽極電極箔和陰極電極箔,將其收容于容器中并進行密封的結構。通常,陽極電極箔使用形成有絕緣性氧化被膜作為電介質層的鋁或鉭等金屬,陰極電極箔使用已實施蝕刻處理的鋁箔。接著,在介于陽極與陰極之間的隔離件中浸滲電解液,起到真正的陰極的功能。所以,電解液是給電解電容器的特性帶來很大影響的重要構成物。近年來,作為電導率高、熱穩定性出色、耐電壓性高的電解電容器用電解液,提出了含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液(例如參照專利文獻l)。但是,在推進使用該含有四氟合鋁酸離子的電解液的電解電容器的研究過程中,發現這樣的電解電容器除了以往指出的從陰極發生漏液的問題以外,過去被認為不發生漏液的陽極嚴格來說也存在漏液問題。專利文獻h特開2003—142346號公報
            發明內容本發明人等為了解決從陰極和陽極發生漏液的問題,發現使用含有四氟合鋁酸離子的電解液可以有助于電解電容器的特性的進一步提高,以至完成本發明。本發明涉及一種電解電容器用電解液,其中,含有(A)四氟合鋁酸離子,和(B)從(1)選自由苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚類以及含氨基芳香族羧酸類構成的組的1種以上的化合物;(2)選自由鋁配位化合物、硼酸酯以及硅酸酯構成的組的1種以上的化合物;(3)選自由單環醌化合物以及二環醌化合物構成的組的1種以上化合物;(4)三環以上的醌化合物;以及(5)選自雜多酸及其鹽的l種以上的化合物所構成的組中選擇的至少1種化合物。另外,就上述的電解電容器用電解液而言,其中,含有(A)四氟合鋁酸離子,禾口(B)從(1)選自由苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚類以及含氨基芳香族羧酸類構成的組的l種以上的化合物;以及(2)選自由鋁配位化合物、硼酸酯以及硅酸酯構成的組的1種以上的化合物所構成的組中選擇的至少1種化合物。迸而,就上述的電解電容器用電解液而言,其中,含有(A)四氟合鋁酸離子,和(B)從(3)選自由單環醌化合物以及二環醌化合物構成的組的1種以上的化合物;(4)三環以上的醌化合物;以及(5)選自雜多酸及其鹽的1種以上的化合物所構成的組中選擇的至少1種化合物。另外,本發明還涉及一種電解電容器用電解液,其中,含有電解液中的鋁的自然電位相對于1371—參考電極為一0.95V以上的四氟合鋁酸離子。另外,本發明還涉及一種電解電容器,其具有借助隔離件巻繞具備陽極電極引出機構的陽極電極箔和具備陰極電極引出機構的陰極電極箔且使其浸滲所述的任意電解液而成的電容器元件;收容電容器元件的包裝容器;以及封口包裝容器的開口部的封口體。利用本發明的電解液,可以得到從陰極和陽極的漏液都被顯著控制的電解電容器。圖1是表示電解電容器的結構的內部截面圖。圖2是表示電容器元件的結構的分解立體圖。圖中的符號如下所示。l一電容器元件2—陽極電極箔3—陰極電極箔4一陽極引出用導線5—陰極引出用導線6—圓棒部7—連接部8—外部連接部9一封口體IO—包裝容器ll一隔離件具體實施方式本發明涉及一種在含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液中配合(B)(1)從苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚類以及含氨基芳香族羧酸類構成的組中選擇的1種以上化合物而成的電解液。推測這種物質吸附于電解電容器的陰極及陽極,通過抑制在兩電極的界面發生的反應,來抑制漏液。苯二甲酰亞胺類是指苯二甲酰亞胺及其衍生物。具體而言,可以舉出由式(1):(式中,X為氫、烷基、羥基、垸氧基或垸基硫基,R,R4分別獨立地為氫、烷基或羥基)表示的化合物。在X為垸基的情況下,可以舉出碳原子數為14的直鏈狀或分支狀的烷基例如甲基、乙基、丙基,以及碳原子數為36的環垸基例如環己基。在X為烷氧基或垸基硫基的情況下,作為各自的垸基部分,可以舉出在x為烷基情況下的例示。在R,R4為烷基的情況下,可以舉出碳原子數為14的直鏈狀或分支狀的垸基,例如可以舉出甲基、乙基、丙基。苯二甲酰亞胺類優選為N—羥基苯二甲酰亞胺、N—(環己基硫基)苯二甲酰亞胺。喹啉類是指喹啉及其衍生物。具體而言,可以舉出由式(2):(式中,RsR8分別獨立地為氫、垸基或羥基,R9R,!分別獨立地為氫、垸基、烯基或羥基,R9Ru中相鄰的任意2個也可以與它們結合的碳原子一起形成環結構。)表示的化合物。在R5Rs為烷基的情況下,可以舉出碳原子數為14的直鏈狀或分支狀的垸基,例如可以舉出甲基、乙基、丙基。在R9Ru為烷基的情況下,可以舉出碳原子數為14的直鏈狀或分支狀的垸基,例如可以舉出甲基、乙基、丙基。另外,在為烯基的情況下,可以舉出碳原子數為24的直鏈狀或分支狀的烯基,例如乙烯基、丙烯基。在r9r中相鄰的任意2個與它們所結合的碳原子一起形成環結構的情況下,作為環結構,可以舉出37員的碳環或雜環。碳環或雜環可以為飽和或不飽和,進而也可以用烷基、羥基等取代。作為烷基,可以舉出碳原子數為14的直鏈狀或分支狀的烷基,例如甲基、乙基、丙基。喹啉類優選為8—羥基喹啉、吖啶。二肟類是指含有2個x:二noh的化合物。二肟類可以舉出乙二肟及其衍生物、苯醌二肟及其衍生物、環己二酮二肟及其衍生物。作為衍生物,可以舉出用烷基、芳基(例如苯基等)、氨基等取代的衍生物。作為垸基,可以舉出碳原子數為14的直鏈狀或分支狀的垸基,例如甲基、乙基、丙基,作為芳基,可以舉出碳原子數為612的芳基,例如苯基。具體而言,二肟類可以舉出乙二肟、甲基乙二肟、丁二酮肟、乙基甲基乙二肟、二乙基乙二肟、二苯基乙二肟、二氨基乙二肟、1,2—苯醌二肟、1,4一苯醌二肟、1,2—環己二酮二肟或1,4一環己二酮二肟,優選為丁二酮肟。硝基酚類是指硝基酚及其衍生物。作為衍生物,可以舉出用烷基、芳基、氨基等取代的衍生物。作為烷基,可以舉出碳原子數為14的直鏈狀或分支狀的垸基,例如甲基、乙基、丙基,作為芳基,可以舉出碳原子數為612的芳基,例如苯基。另外,還可以舉出進一步用硝基取代的衍生物。具體而言,硝基酚類可以舉出o—、m—或p—硝基苯酚、3,5—二硝基苯酚、2,4一二硝基苯酚、2,6—二硝基苯酚或2、4、6—三硝基苯酚等,優選p—硝基苯酚。含氨基芳香族羧酸類是指含有氨基的芳香族羧酸,作為芳香族羧酸優選一元羧酸。例如可以舉出含有氨基的苯甲酸及含有氨基的萘甲酸以及它們的衍生物。作為衍生物,可以舉出用垸基、芳基等取代的衍生物。作為烷基,可以舉出碳原子數為14的直鏈狀或分支狀的烷基,例如甲基、乙基、丙基,作為芳基,可以舉出碳原子數為612的芳基,例如苯基。具體而言,含氨基芳香族羧酸類可以舉出o—、m—或p—氨基苯甲酸、3—氨基一2—萘甲酸或6—氨基一2—萘甲酸等,優選p—氨基苯甲酸。苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚以及含氨基芳香族羧酸類可以分別單獨使用,也可以并用2種以上。從苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚以及含氨基芳香族羧酸類構成的組中選擇的1種以上的化合物的含量優選在電解液的總重量中為0.15重量%。含量如果在該范圍內,則對于從陰極及陽極的漏液可以獲得充分的抑制效果。含量更優選為0.24重量Q^,進而優選為0.43重量%。另外,本發明還涉及一種在含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液中配合有(B)(2)從鋁配位化合物、硼酸酯以及硅酸酯構成的組中選擇的1種以上的化合物而成的電解液。作為鋁配位化合物,例如可以舉出鋁的乙酰丙酮配位化合物、8—羥基喹啉配位化合物、乙酰乙酸乙酯配位化合物、草酸根配位化合物、雙(乙酰乙酸乙酯)(乙酰丙酮化物)。優選乙酰丙酮配位化合物、8—羥基喹啉配位化合物。作為硼酸酯,可以舉出硼酸的烷基酯。例如可以舉出碳原子數為l6的低級烷基酯,具體而言,可以舉出硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三異丙酯、硼酸三正丁酯、硼酸三叔丁酯、硼酸三正戊酯等。優選為硼酸三異丙酯、硼酸三正戊酯。硅酸酯例如可以舉出硅酸的烷基酯,例如可以舉出碳原子數為16的低級烷基酯,具體而言,可以舉出原硅酸四甲酯、原硅酸四乙酯、原硅酸四正丙酯、原硅酸四正丁酯等。優選為原硅酸四乙酯。鋁配位化合物、硼酸酯以及硅酸酯可以分別單獨使用,也可以并用2種以上。從鋁配位化合物、硼酸酯及硅酸酯構成的組中選擇的1種以上的化合物的含量,在電解液的總重量中優選為0.15重量%。含量如果在該范圍內,則相對從陰極及陽極的漏液可以獲得充分的抑制效果。含量更優選為0.24重量%,進而優選為0.43重量%。另外,本發明還涉及一種在含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液中配合有(B)(3)從單環醌化合物以及二環醌化合物構成的組中選擇的l種以上而成的電解液。單環醌化合物及二環醌化合物是指能夠發生將單環芳香族化合物及二環芳香族化合物的2個CH原子團變為CO原子團進而使雙鍵為醌型結構所必需的變動的化合物及其衍生物。作為單環醌化合物,例如可以舉出苯醌及其衍生物,具體而言,可以舉出無取代或者用烷基、芳基、烷氧基、羥基、酰基、酰氧基、羧基或無取代或者取代氨基等取代的l,2—苯醌以及1,4一苯醌。作為二環醌化合物,例如可以舉出萘醌及其衍生物,具體而言,可以舉出無取代或者用烷基、芳基、烷氧基、羥基、酰基、酰氧基、羧基或無取代或者取代氨基等取代的1,4一萘醌以及1,2—萘醌。另外,例如還可以舉出聯苯酚合苯醌及其衍生物,具體而言,可以舉出無取代或者用烷基、芳基、烷氧基、羥基、酰基、酰氧基、羧基或無取代或者取代氨基等取代的聯苯酚合苯醌。作為苯醌及其衍生物,可以舉出由下述式(0:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中,WW分別獨立地為氫、垸基、芳基、烷氧基、羥基、酰基、酰氧基、羧基或無取代或者取代氨基)表示的化合物。另外,萘醌或其衍生物由下述式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(II)(式中,R5R1Q分別獨立地為氫、烷基、芳基、烷氧基、羥基、酰基、酰氧基、羧基或無取代或者取代氨基)表示的化合物。作為垸基,例如可以舉出碳原子數為18的直鏈狀或分支狀的烷基、以及碳原子數為68的環垸基,優選為甲基、乙基、叔丁基、環己基。作為芳基,例如可以舉出碳原子數為610的芳基,優選為苯基。作為垸氧基,可以舉出基團RO—的R例如與在上述中例示的烷基相當的烷氧基,優選為甲氧基、乙氧基。酰基可以為脂肪族酰基或芳香族酰基的任意。作為脂肪族酰基,可以舉出基團RCO—的R例如與在上述中例示的垸基相當的脂肪族酰基,例如乙酰基。作為芳香族酰基,可以舉出基團RCO—的R與在上述中例示的芳基相當的芳香族酰基,例如苯甲酰基。酰氧基可以為脂肪族酰氧基或芳香族酰氧基的任意。作為脂肪族酰氧基,可以舉出基團RCOO—的R例如與在上述中例示的烷基相當的脂肪族酰氧基,例如乙酰氧基。作為芳香族酰氧基,可以舉出基團RCOO—的R與在上述中例示的芳基相當的芳香族酰氧基,例如苯酰氧基。取代氨基可以為單取代氨基或二取代氨基的任意,作為取代基,例如可以舉出在上述中例示的烷基。作為具有取代基的單環醌化合物及二環醌化合物,例如可以舉出2—甲基一l,4一苯醌、2,3—二甲基一1,4一苯醌、2,5—二甲基一l,4一苯醌、2,6—二甲基一1,4一苯醌、2—叔丁基一1,4一苯醌、2,5—二叔丁基一l,4一苯醌、2—苯基一l,4一苯醌、2,5—二苯基一1,4一苯醌、四甲基一l,4一苯醌、2—甲基一1,4一萘醌、2,3—二甲基一1,4一萘醌、2,3,5—三甲基萘醌、2—羥基一l,4一萘醌、2—甲氧基一1,4一萘醌、2—氨基一1,4一萘醌等。從向電解液中的溶解性等操作容易程度的觀點出發,優選苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物,特別是從漏液抑制效果的觀點出發,優選1,4一萘醌及其衍生物,例如l,4—萘醌、2—甲基一1,4—萘醌。關于從單環醌化合物及二環醌化合物構成的組中選擇的1種以上的含量,在電解液的總重量中優選為0.15重量%。含量如果在該范圍內,則相對從陰極及陽極的漏液可以獲得充分的抑制效果。含量更優選為0.23重量%,進而優選為0.52重量%。另外,本發明還涉及一種在含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液中配合有(B)(4)三環以上的醌化合物而成的電解液。在此,三環以上的醌化合物優選為三環五環的醌化合物,更優選為三環的醌化合物。三環以上的醌化合物是指能夠發生將三環以上的芳香族化合物的2個CH原子團變為CO原子團進而使雙鍵為醌型結構所必需的變動的化合物及其衍生物。作為三環以上的醌化合物,可以舉出蒽醌、1,2—二氫化蒽醌、1,4—二氫化蒽醌、1,2,3,4一四氫化蒽醌、1,4,4a,9a—四氫化蒽醌、9,IO—菲醌、5,12—丁省醌、1,2—苯并蒽醌及苊醌以及它們的衍生物。作為衍生物,可以舉出利用例如烷基、烯基、芳基、垸氧基、羥基、酰基、酰氧基、羧基、垸氧羰基、芳氧基或無取代或者取代氨基對在上述中例示的任意化合物進行取代而成的化合物。作為烷基,例如可以舉出碳原子數為18的直鏈狀或分支狀的烷基以及碳原子數為58的環垸基,優選為甲基、乙基、叔丁基、環垸基。作為烯基,例如可以舉出碳原子數為28的直鏈狀或分支狀的烯基。作為芳基,例如可以舉出碳原子數為610的芳基,優選為苯基。作為垸氧基,可以舉出基團RO—的R例如與在上述中例示的烷基相當的垸氧基,優選為甲氧基、乙氧基。酰基可以為脂肪族酰基或芳香族酰基的任意。作為脂肪族酰基,可以舉出基團RCO—的R例如與在上述中例示的烷基相當的脂肪族酰基,優選為乙酰基。作為芳香族酰基,可以舉出基團RCO—的R與在上述中例示的芳基相當的芳香族酰基,優選為苯甲酰基。酰氧基可以為脂肪族酰氧基或芳香族酰氧基的任意。作為脂肪族酰氧基,可以舉出基團RCOO—的R例如與在上述中例示的烷基相當的脂肪族酰氧基,例如乙酰氧基。作為芳香族酰氧基,可以舉出基團RCOO一的R與在上述中例示的芳基相當的芳香族酰氧基,例如苯酰氧基。對于烷氧羰基中的垸氧基部分、芳氧基中的芳基部分而言,應用所述垸氧基、芳基中的例示。取代氨基可以為單取代氨基或二取代氨基的任意,作為取代基,例如可以舉出在上述中例示的垸基。其中,上述的取代基例如垸基(包括烷氧基等的烷基部分)、烯基、垸氧基、芳基(包括芳氧基等的芳基部分)也可以進一步被羥基取代,具體而言,可以舉出羥乙基、羥基乙氧基等。作為三環以上的醌化合物的具體例,可以舉出蒽醌、2—甲基蒽醌、2一乙基蒽醌、2—叔丁基蒽醌、2—(4—甲基一3—戊基)蒽醌、2—(4一甲基一3—戊烯基)蒽醌、2—甲氧基蒽醌、2—乙氧基蒽醌、2—苯氧基蒽醌、2—羥基乙氧基蒽醌、l一羥基蒽醌、2—羥基蒽醌、蒽醌一2—羧酸、蒽醌一2—羧酸甲酯、蒽醌一2—羧酸乙酯、蒽醌一2—羧酸2—羥基乙酯、1,4一二羥基蒽醌、1,5—二羥基蒽醌、2,6—二羥基蒽醌、1,2—二氫化蒽醌、1,4—二氫化蒽醌、1,4一二氫化蒽醌、1,2—二甲基一4一(2一甲基一1—丙烯基)一l,4一二氫化蒽醌、1,2,3,4一四氫化蒽醌、1,4,4a,9a—四氫化蒽醌等。醌化合物的含量在電解液的總重量中優選為0.15重量%。含量如果在該范圍內,則相對從陰極及陽極的漏液可以獲得充分的抑制效果。含量更優選為0.23重量%,進而優選為0.52重量%。另外,本發明還涉及一種含有四氟合鋁酸離子和(B)(5)從雜多酸及其鹽中選擇的1種以上的化合物而成的電解電容器用電解液。在此,雜多酸是指含有氧及2種以上元素的縮合酸。作為雜多酸,可以舉出硅鎢酸、磷鎢酸、磷鉬酸、硅鉬酸、硅鉤鉬酸、磷鎢鉬酸、硅釩鉤酸、磷釩鉤酸、磷釩鉬酸、硅釩鉬酸、磷鉬鉤酸、硅鉬鎢酸、硅釩鉤酸、硼鎢酸、硼鉬酸、硼鉬鉤酸等。雜多酸可以以鹽的形態使用,例如可以舉出雜多酸的季鐵鹽(例如四甲基銨鹽、乙基三甲基銨鹽等季銨鹽,四甲基轔鹽、乙基三甲基轔鹽等季轔鹽等)、胺鹽(例如甲胺、乙胺、叔丁胺等伯胺鹽,二甲胺、乙基甲胺、二乙基胺等仲胺、三甲基胺、二乙基甲胺、乙基二甲胺、三乙胺等叔胺鹽等)、銨鹽等。就從雜多酸及其鹽中選擇的1種以上化合物的含量而言,在電解液的總重量中優選為0.15重量%。含量如果在該范圍內,則相對從陰極及陽極的漏液可以獲得充分的抑制效果。含量更優選為0.23重量%,進而優選為0.52重量%。在本發明中的含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液中,在組合使用(B)(1)(5)的化合物的情況下,它們的總重量在電解液的總重量中優選為0.15重量%。本發明中的含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液例如記載于特開2003—142346號公報中。具體而言,為陰離子成分的全部或一部分使用四氟合鋁酸離子(A1F4—)的電解液,陰離子成分中四氟合鋁酸離子優選為5100摩爾%,更優選為30100摩爾%,特別優選為50100摩爾%,最優選為100摩爾%。四氟合鋁酸離子可以以鹽的形態在電解液中含有。四氟合鋁酸鹽優選為從季鎿鹽、胺鹽、銨鹽及堿金屬鹽構成的組中選擇的l種以上。作為季鎗鹽的優選例,可以舉出季銨鹽、季鱗鹽、季咪唑錄鹽以及季月米錄(amidinium)鹽。作為季鉸鹽的季銨離子的優選例,可以舉出如下。(i)四烷基銨例如可以舉出四甲基銨、乙基三甲基銨、二乙基二甲基銨、三乙基甲基銨、四乙基銨、三甲基正丙基銨、三甲基異丙基銨、三甲基正丁基銨、三甲基異丁基銨、三甲基叔丁基銨、三甲基正己基銨、二甲基二正丙基銨、二甲基二異丙基銨、二甲基正丙基異丙基銨、甲基三正丙基銨、甲基三異丙基銨、甲基二正丙基異丙基銨、甲基正丙基二異丙基銨、三乙基正丙基銨、三乙基異丙基銨、三乙基正丁基銨、三乙基異丁基銨、三乙基叔丁基銨、二甲基二正丁基銨、二甲基二異丁基銨、二甲基二叔丁基銨、二甲基正丁基乙基銨、二甲基異丁基乙基銨、二甲基叔丁基乙基銨、二甲基正丁基異丁基銨、二甲基正丁基叔丁基銨、二甲基異丁基叔丁基銨、二乙基二正丙基銨、二乙基二異丙基銨、二乙基正丙基異丙基銨、乙基三正丙基銨、乙基三異丙基銨、乙基二正丙基異丙基銨、乙基正丙基二異丙基銨、二乙基甲基正丙基銨、乙基二甲基正丙基銨、乙基甲基二正丙基銨、二乙基甲基異丙基銨、乙基二甲基異丙基銨、乙基甲基二異丙基銨、乙基甲基正丙基異丙基銨、四正丙基銨、四異丙基銨、正丙基三異丙基銨、二正丙基二異丙基銨、三正丙基異丙基銨、三甲基戊基銨、三甲基己基銨、三甲基庚基銨、三甲基辛基銨、三甲基壬基銨等。它們的碳原子數的和均為412,但也可以使用碳原子數的和為13以上的四烷基銨,例如可以舉出三甲基癸基銨、三甲基十一垸基銨、三甲基十二烷基銨等。(ii)芳香族取代銨例如可以舉出三甲基苯基銨等碳原子數的和為412的芳香族取代銨以及四苯基銨等碳原子數的和為13以上的芳香族取代銨。(iii)脂肪族環狀銨例如可以舉出N,N—二甲基吡咯烷鎿、N—乙基一N—甲基吡咯烷鎗、N,N-二乙基吡咯烷鎗、N,N—四亞甲基吡咯烷鎿等吡咯烷鑰;N,N一二甲基哌啶鎿、N—乙基一N—甲基哌咬鐵、N,N—二乙基哌啶鐺、N,N—四亞甲基哌啶鎿、N,N—五亞甲基哌啶鎗等哌啶鐵;N,N—二甲基嗎啉鐵、N—乙基一N—甲基嗎啉鑰、N,N—二乙基嗎啉鎿等嗎啉錄。它們的碳原子數的和均為412,但也可以使用碳原子數的和為13以上的脂肪族環狀銨。(iv)含氮雜環芳香族化合物的離子例如可以舉出N—甲基吡啶鐵、N—乙基吡啶鐵、N—正丙基吡啶鎿、N—異丙基吡啶鎗、N—正丁基吡啶鑰等吡啶鐵。它們的碳原子數的和均為412,但也可以使用碳原子數的和為13以上的含氮雜環芳香族化合物。作為季轔鹽的季轔離子的優選例,可以舉出四甲基鱗、三乙基甲基鱗、三乙基轔等。它們的碳原子數的和均為412,但也可以使用碳原子數的和為13以上的季鱗鹽。作為季咪唑鎗鹽的季咪唑鑰離子的優選例,可以舉出1,3—二甲基咪唑鑰、1,2,3—三甲基咪唑鎗、l一乙基一3—甲基咪唑鑰、l一乙基一2,3—二甲基咪唑鑰、1,3—二乙基咪唑鑰、1,2—二乙基一3—甲基咪唑鐵、1,3—二乙基一2—甲基咪唑鑰、1,2—二甲基一3—正丙基咪唑鐺、l一正丁基一3—甲基咪唑鐵、3—正丙基一1,2,4一三甲基咪唑錄、1,2,3,4一四甲基咪唑錄、1,2,3,4,5—五甲基咪唑鎗、2—乙基一1,3一二甲基咪唑錄、1,3—二甲基一2—正丙基咪唑鎗、1,3—二甲基一2—正戊基咪唑鎗、1,3—二甲基一2—正庚基咪唑鎗、1,3,4一三甲基咪唑鐵、2—乙基一1,3,4一三甲基咪唑鎗、1,3—二甲基苯并咪唑鎗、1一苯基一3—甲基咪唑鐵、i一芐基一3—甲基咪唑鎗、l一苯基一2,3—二甲基咪唑鎗、l一節基一2,3—二甲基咪唑鎗、2—苯基一1,3—二甲基咪唑鎗、2—芐基—1,3—二甲基咪唑鎗等。它們均為碳原子數的和為412的季咪唑鎗。此外,本發明的電解液也可以使用碳原子數的和為13以上的季咪唑鐵,作為優選例,可以舉出l,3—二甲基一2—正十一烷基咪唑鎿、1,3一二甲基一2—正十七烷基咪唑鎿等。另外,也可以使用含有羥基、醚基的季咪唑鎿,作為優選例,可以舉出2—(2'—羥基)乙基一l,3—二甲基咪唑鑰、l一(2,一羥基)乙基一2,3—二甲基咪唑鑰、2—乙氧基甲基一l,3—二甲基咪唑鐺、l一乙氧基甲基一2,3—二甲基咪唑鎿等。作為季脒鎗(7$-二々厶)的優選例,可以舉出1,3—二甲基咪唑啉鐵、1,2,3—三甲基咪唑啉鑰、l一乙基一3—甲基咪唑啉鎿、l一乙基一2,3—二甲基咪唑啉鎗、1,3—二乙基咪唑啉鐵、1,2—二乙基一3一甲基咪唑啉鎿、1,3—二乙基一2—甲基咪唑啉鑰、1,2—二甲基一3一正丙基咪唑啉鑰、l一正丁基一3—甲基咪唑啉鐵、3—正丙基一l,2,4一三甲基咪唑啉鑰、1,2,3,4—四甲基咪唑啉鐵、2—乙基一1,3—二甲基咪唑啉鐵、1,3—二甲基一2—正丙基咪唑啉鐺、1,3—二甲基一2一正戊基咪唑啉鎗、1,3—二甲基一2—正庚基咪唑啉鎿、1,3,4一三甲基咪唑啉錄、2—乙基一1,3,4一三甲基咪唑啉鐺、l一苯基一3—甲基咪唑啉鐺、l一芐基一3—甲基咪唑啉鐵、l一苯基一2,3—二甲基咪唑啉鎿、l一芐基一2,3—二甲基咪唑啉鎿、2—苯基一1,3—二甲基咪唑啉錄、2一芐基一l,3—二甲基咪唑啉鑰等咪唑啉鑰;1,3—二甲基四氫嘧啶鑰(t。1J5:-二々厶)、i,3—二乙基四氫嘧啶鑰、l一乙基一3—甲基四氫嘧啶鑰、1,2,3—三甲基四氫嘧啶鎿、1,2,3—三乙基四氫嘧啶鑰、l一乙基一2,3—二甲基四氫嘧啶鑰、2—乙基一1,3—二甲基四氫嘧啶鑰、1,2—二乙基一3-甲基四氫嘧啶鑰、1,3—二乙基一2—甲基四氫嘧啶鎗、5一甲基一1,5—二氮雜雙環[4.3.0]壬烯錄(乂沖、二々厶)一5、8—甲基一1,8—二氮雜雙環[5.4.0]十一碳烯鐵(々yfir二々厶)一7等四氫嘧啶鎿。它們均為碳原子數的和為412的季脒鎗。此外,還可以使用碳原子數的和為13以上的季脒鎿,作為優選例,可以舉出1,3—二甲基一2—正^^一烷基咪唑啉錄、1,3—二甲基一2—正十七烷基咪唑啉鐺等。另外,也可以使用含有羥基、醚基的季脒鎗,作為優選例,可以舉出2—(2'—羥基)乙基一l,3—二甲基咪唑啉鎗、1一(2,一羥基)乙基一2,3—二甲基咪唑啉鑰、2—乙氧基甲基一1,3—二甲基咪唑啉鐵、l一乙氧基甲基一2,3—二甲基咪唑啉鑰等。電解液除了季鑰鹽以外,還可以作為胺鹽、銨鹽(NH4+A1F4—)、堿金屬鹽含有四氟合鋁酸離子。作為胺鹽的胺的優選例,可以舉出三甲胺、乙基二甲胺、二乙基甲胺、三乙胺、吡啶、N—甲基咪唑、1,5—二氮雜雙環[4.3.0]壬烯一5、1,8—二氮雙環[5.4.0]夕yfy—7等叔胺。另外,除了所述叔胺以外,也可以使用伯胺、仲胺,例如可以舉出二乙胺、二異丙基胺、異丁胺、二-2-乙基己基胺、吡咯烷、哌啶、嗎啉、六亞甲基亞胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、叔丁胺、仲丁胺、2—乙基己胺、3—甲氧基丙胺、3—乙氧基丙胺等。作為堿金屬的優選例,可以舉出鋰、鈉、鉀、銣、銫等。在這些陽離子成分中,從獲得高電導率的電解液的觀點出發,優選碳原子數的和為412的季鐺,其中,優選從四乙胺、三乙基甲基銨、二乙基二甲基銨、乙基三甲基銨、四甲基銨、N,N—二甲基吡咯烷鎗、N—乙基一N—甲基吡咯烷鎿、1,3—二甲基咪唑鎿、1,2,3—三甲基咪唑鎗、l一乙基一3—甲基咪唑鎿、l一乙基一2,3—二甲基咪唑鎰、1,2,3,4一四甲基咪唑鑰、1,3—二乙基咪唑鐵、2—乙基一1,3—二甲基咪唑鐵、1,3—二甲基一2—正丙基咪唑鑰、1,3—二甲基一2—正戊基咪唑鐡、1,3—二甲基一2—正庚基咪唑鐵、1,3,4—三甲基咪唑鐵、2—乙基_1,3,4—三甲基咪唑鐵、1,3—二甲基苯并咪唑鐺、l一苯基一3—甲基咪唑鐵、l一芐基一3—甲基咪唑鎿、l一苯基一2,3—二甲基咪唑鐺、l一芐基一2,3—二甲基咪唑鑰、2—苯基一1,3—二甲基咪唑鑰、2—芐基一1,3—二甲基咪唑鐵、1,3—二甲基咪唑啉鐺、1,2,3—三甲基咪唑啉鐵、1—乙基一3—甲基咪唑啉鐵、l一乙基一2,3—二甲基咪唑啉錄、1,2,3,4一四甲基咪唑啉鎿、1,3—二乙基咪唑啉鑰、2—乙基一1,3—二甲基咪唑啉錄、1,3—二甲基一2—正丙基咪唑啉鐵、1,3—二甲基一2—正戊基咪唑啉鑰、i,3—二甲基一2—正庚基咪唑啉錄、1,3,4一三甲基咪唑啉鏺、2—乙基一1,3,4一三甲基咪唑啉鐺、l一苯基一3—甲基咪唑啉鐡、l一節基一3—甲基咪唑啉鑰、l一苯基一2,3—二甲基咪唑啉鎗、l一節基一2,3—二甲基咪唑啉鐵、2—苯基一1,3—二甲基咪唑啉鐵以及2—節基一l,3—二甲基咪唑啉鎿構成的組中選擇的l種以上的化合物,進而優選1一乙基一2,3—二甲基咪唑啉鎿、1,2,3,4一四甲基咪唑啉鐵。此外,電解液還可以含有四氟合鋁酸離子以外的陰離子成分,作為它們的具體例,例如可以舉出四氟合硼酸離子、六氟合磷酸離子、六氟合砷酸離子、六氟合銻酸離子、六氟合鈮酸離子、六氟合鉭酸離子等含氟無機離子;苯二甲酸離子、馬來酸離子、水楊酸離子、苯甲酸離子、己二酸離子等羧酸離子;苯磺酸離子、甲苯磺酸離子、十二烷基苯磺酸離子、三氟甲垸磺酸離子、全氟丁烷磺酸等磺酸離子;硼酸離子、磷酸離子等無機含氧(oxo)酸離子;雙(三氟甲垸磺酰基)酰亞胺離子、雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺離子、三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物離子、全氟烷基硼酸鹽離子、全氟烷基磷酸鹽離子等。作為鹽,可以并用苯二甲酸氫鹽、馬來酸氫鹽等。例如,在并用四氟合鋁酸鹽與苯二甲酸氫鹽、馬來酸氫鹽等的情況下,優選以四氟合鋁酸鹽為主體,相對鹽的總重量,四氟合鋁酸鹽優選為50重量%以上,更優選為60重量%以上,進而優選為70重量%以上,比率越高,越優選。在將四氟合鋁酸鹽用于電解電容器的情況下,由于必須為高純度,所以可以根據需要通過再結晶或溶媒提取等將鹽精制至需要的純度后使用。就四氟合鋁酸離子而言,作為四氟合鋁酸鹽的含量,在電解液中優選為540重量Q^。如果含量在該范圍內,則電導率良好,而且粘性適當,還可以抑制鹽在低溫下析出。含量更優選為1035重量%。其中,由于通常存在越成為低濃度則電解電容器用電解液的耐電壓越增加的趨勢,所以可以根據需要的電容器的額定電壓來決定最佳濃度。不過,本發明的電解液可以為含有鹽50%以上的濃溶液,也可以為常溫熔融鹽。從獲得具有更出色的電導率、熱穩定性、耐電壓性的電解液的觀點出發,電解液優選含有溶媒50%以上。溶媒可以舉出從碳酸酯、羧酸酯、磷酸酯、腈、酰胺、砜、醇以及水構成的組中選擇的l種以上,在用于電解液的情況下,優選從具有顯示出經時穩定的特性的趨勢的碳酸酯、羧酸酯、磷酸酯、腈、酰胺、砜以及醇中選擇。作為溶媒,在使用水的情況下,優選與其他溶媒組合,作為溶媒的一部分使用。作為這樣的溶媒的具體例,可以舉出如下。可以舉出鏈狀碳酸酯(例如碳酸二甲酯、碳酸乙甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸甲苯酯等鏈狀碳酸酯)、環狀碳酸酯(例如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、2,3—二甲基碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸亞乙烯基酯、2—乙烯基碳酸乙烯酯等環狀碳酸酯)等碳酸酯;脂肪族羧酸酯(例如甲酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等)、芳香族羧酸酯(例如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯等芳香族羧酸酯等)、內酯(例如Y—丁內酯、Y—戊內酯、S—戊內酯等)等羧酸酯;磷酸三甲酯、磷酸乙基二甲酯、磷酸二乙基甲酯、磷酸三乙酯等磷酸酯;乙腈、丙腈、甲氧基丙腈、戊二腈、己二腈、2—甲基戊二腈等腈;N—甲基甲酰胺、N—乙基甲酰胺、N,N一二甲基甲酰胺、N,N—二甲基乙酰胺、N—甲基吡咯烷酮等酰胺;二甲基砜、甲乙砜、二乙基砜、環丁砜、3—甲基環丁砜、2,4—二甲基環丁砜等砜;乙二醇、丙二醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚等醇;乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、1,4一二噁烷、1,3—二噁茂烷、四氫呋喃、2一甲基四氫呋喃、2,6—二甲基四氫呋喃、四氫吡喃等醚;二甲亞砜、甲基乙基亞砜、二乙基亞砜等亞砜;1,3—二甲基一2—咪唑啉酮、1,3—二甲基一3,4,5,6—四氫一2(1H)—嘧啶酮、3—甲基一2—噁唑烷酮等。此外,從獲得電導性更出色的電解液的觀點出發,可以優選具有25以上的電容率(e,25°C)的非水系溶媒作為溶媒,另外,從安全性的觀點出發,還可以優選使用具有7(TC以上的閃點的非水系溶媒作為溶媒。從獲得熱穩定性更出色的電解液的觀點出發,相對溶媒的總重量,優選含有沸點為25(TC以上、熔點為一6040。C以及介電常數(s,25°C)為25以上的溶媒25重量%以上,更優選含有40重量%以上,特別優選含有50重量%以上。作為這樣的溶媒的例子,可以舉出砜。特別優選環丁砜、3—甲基環丁砜。通過在電解液中組合使用這樣的溶媒,可以獲得保證環境溫度11015(TC下的動作達1000小時以上的低阻抗、高耐電壓的電解電容器。另外,從獲得更低阻抗的電解電容器的觀點出發,相對溶媒的總重量,優選含有沸點為190。C以上不到25(TC、熔點為一604(TC以及介電常數U,25'C)為25以上的溶媒25重量%以上,更優選含有40重量%以上,特別優選含有50重量%以上。作為這樣的溶媒的例子,可以舉出碳酸酯、羧酸酯、磷酸酯、腈、酰胺以及醇,特別優選y—丁內酯、乙二醇。通過在電解液中組合使用這樣的溶媒,可以獲得極低阻抗、高電壓的電解電容器。從熱穩定性的觀點出發,優選溶媒為環丁砜,在電解液中添加540重量%四氟合鋁酸1一乙基一2,3—二甲基咪唑啉鎗或四氟合鋁酸1,2,3,4一四甲基咪唑啉鎗所得的電解液,從可以獲得低阻抗的電解電容器的觀點出發,優選溶媒為Y—丁內酯,在電解液中添加540重量%四氟合鋁酸1一乙基一2,3—二甲基咪唑啉鐵或四氟合鋁酸1,2,3,4一四甲基咪唑啉鎗所得的電解液。不過,還優選并用了環丁砜和Y—丁內酯的溶媒。除了鹽以及溶媒以外,也可以在電解液中使用各種添加物。在電解液中加入添加物的目的涉及很多方面,可以舉出電導率的提高、熱穩定性的提高、水合或溶解引起的電極劣化的抑制、氣體發生的抑制、耐電壓的提高、潤濕性的改善等。對添加物的含量沒有特別限定,優選在0.120重量%的范圍,更優選在0.510重量%的范圍。作為這樣的添加物的例子,可以舉出m—硝基乙酰苯、p—硝基苯甲酸;磷酸二丁酯、磷酸一丁酯、磷酸二辛酯、辛基膦酸一辛酯、磷酸等磷化合物;硼酸與多元醇(乙二醇、甘油、甘露醇、聚乙烯醇等)的配位化合物等硼化合物;二氧化硅、鋁硅酸鹽等金屬氧化物微粒;聚乙二醇或聚丙二醇等聚亞烷基二醇及其共聚物、硅油等表面活性劑等。如果為配合有從所述(B)(2)(5)中選擇的化合物的方式,則還可以使用硝基酚類例如p—硝基苯酚。電解液也可以通過向其中添加高分子化合物而發生固體化,從而作為所謂的凝膠化電解液使用。作為在這樣的凝膠化電解液中使用的高分子的例子,可以舉出聚環氧乙烷、聚丙烯腈、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。此外,從耐久性特性的觀點出發,電解液中的水分含量越小越好,具體而言,優選控制在1重量%以下,更優選為0.011重量%,進而優選為0,010.1重量%。但是,在含有從(B)(3)(5)中選擇的化合物的電解液中,可以抑制水分的影響,例如,即使在水分含量為0.013重量%的范圍內也可以維持良好的特性。本發明另外還提供使用本發明中的電解液的電解電容器。作為電解電容器的例子,可以舉出鋁電解電容器、鉭電解電容器、鈮電解電容器,特別優選鋁電解電容器。就電解電容器的結構或材質而言,只要是使用本發明的電解液即可,沒有特別限制。因而,在以往使用的電解電容器或新提出的電解電容器中使用本發明的電解電容器的情況下,全部被包括在本發明的范圍內。以下,作為代表例,基于如圖l及2所示的結構,對鋁電解電容器進行說明。如下所述地制造鋁電解電容器。首先,借助隔離件11巻繞陽極電極箔2和陰極電極箔3,形成電容器元件l。如圖2所示,作為陽極引出機構及陰極引出機構的導線4及導線5分別與陽極電極箔2、陰極電極箔3連接。這些導線4及導線5由與各箔連接的連接部7、與連接部7連接的圓棒部6、以及與圓棒部焊接而成的外部連接部8構成。此外,各箔與導線利用接縫法或超聲波焊接等被機械連接。可以在如上所述的電容器元件1中浸滲本發明的電解液,收容于有底筒狀的由鋁構成的包裝容器10中,在包裝容器10的開口端部中插入具有導出導線4、5的貫通孔的封口體9,進而,通過鉚接包裝容器10的端部來進行電解電容器的封口,從而獲得鋁電解電容器。以下對鋁電解電容器的各構成部分,進行具體說明。對陽極電極箔沒有特別限定,例如可以使用如下所述的陽極電極箔在酸性溶液中通過化學或電化學的蝕刻來對純度為99.9%以上的鋁箔進行擴面處理,然后在作為電解質含有磷酸二氫銨或磷酸氫二銨等的磷酸系的化成液、含有硼酸銨等的硼酸系化成液、含有己二酸銨等的己二酸系的化成液等中,進行化成處理,在其表面形成氧化鋁被膜層。對陰極電極箔沒有特別限定,例如可以使用與陽極電極箔同樣地蝕刻純度為99.9%以上的鋁箔而成的箔。另外,也可以使用在陰極電極箔的表面的一部分或全部形成由金屬氮化物或金屬構成的被膜而成的箔。這樣的陰極電極箔例如在特開2004_165203號公報中有記載。具體而言,作為金屬氮化物,可以舉出氮化鈦、氮化鋯、氮化鉭、氮化鈮等;作為金屬,可以舉出鈦、鋯、鉭、鈮等,作為被膜的厚度,可以舉出0.020.1pm。進而,含有銅、鐵、錳、錫、鈦中的1種或2種以上的純度不到99.9%的鋁構成的陰極電極箔,也可以在與使用純度為99.9%以上的鋁的陰極電極引出機構的組合中使用。這樣的陰極電極箔例如在特開2004—165204號公報中有記載。對隔離件沒有特別限定,例如可以舉出馬尼拉紙、牛皮紙等紙。另外,隔離件也可以使用玻璃纖維、聚丙烯、聚乙烯等無紡布。對作為陽極電極引出機構的導線以及作為陰極電極引出機構的導線沒有特別限定,可以作成由將斷續地沖壓加工而成的鋁線材裁斷成規定的尺寸所形成的圓棒部以及連接部構成的鋁導體,然后進行化成處理,在表面形成陽極氧化被膜。之后,在該鋁導體的端面焊接由鍍銅鋼鐵線(CP線)構成的外部連接部,從而構成。電極引出機構可以使用純度為99.9%以上的鋁,從防止漏液的觀點出發,優選與電極箔的純度為同等程度或更高。此外,從提高電解電容器的漏液特性的觀點出發,作為陰極電極引出機構的導線優選被加工成在電容器元件被插入,封口在包裝容器中時,與封口體的接觸部分存在陶瓷涂層及/或絕緣性合成樹脂層。這樣的加工例如在特開2004—165206號公報及特開2004—165207號公報中有記載。就作為陰極電極引出機構的導線上的陶瓷涂層而言,例如,在如上所述表面上形成有陽極氧化被膜的鋁導體的圓棒部,噴出由金屬醇鹽系陶瓷構成的涂敷劑并涂敷,然后進行熱處理,接著再次噴出所述涂敷劑并涂敷,然后再次進行熱處理來形成。作為在金屬醇鹽系陶瓷中使用的陶瓷,可以舉出A1203、Si02、Zr02、Ti02、MgO、H3B03、Cr203、BaTi03、PbTi03、KTa03等。此外,作為在此使用的陶瓷,如果考慮到涂敷特性,則優選從八1203、Si02、Zr02中選擇的一種或兩種以上,進而,如果考慮到強度,則優選使用由A1203、Si02構成的混合物。另外,當在作為陰極電極引出機構的導線上形成絕緣性合成樹脂層時,作為絕緣性的合成樹脂材料,例如可以使用環氧、酚酸、呋喃、三聚氰胺、二甲苯、胍胺樹脂等熱硬化性樹脂,氟、丁二烯、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚丙烯酸酯、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮甲醛、聚苯硫醚、液晶聚合物、酮、香豆酮、MBS樹脂等熱塑性樹脂等。接著,也可以以10重量%以下的比例,向其中例如配合使用硅垸系、鈦酸酯系等偶合劑。就絕緣性合成樹脂層而言,例如在如上所述在表面形成有陽極氧化被膜的鋁導體的圓棒部上涂敷偶合劑并干燥,形成偶合劑層后,或者不使用偶合劑,噴出由利用加熱或適當的溶劑調節而成的絕緣性合成樹脂的液態熔融物構成的涂敷劑并涂敷,然后進行干燥處理,從而形成。或者,也可以將已對熱熔融性的合成樹脂膜進行成形的產物用于圓棒部,然后進行加熱處理來形成。此外,在本發明中,從防止漏液的觀點出發,優選不僅是對作為陰極引出機構的導線,而且對作為陽極引出機構的導線也進行相同的處理,形成陶瓷涂層或絕緣性合成樹脂層。這些層可以為厚度53(Him,優選為1020拜。可以在如上所述得到的電容器元件中浸滲本發明的電解液,插入*封口在包裝容器中。其中,在本發明中,從修復陽極電極箔表面的氧化被膜層的龜裂或損傷部分的觀點出發,優選在浸滲電解液之前,將電容器元件浸漬于化成液中,進行修復化成。作為修復化成的化成液,沒有特別限定,可以使用在陽極電極箔的化成中使用的化成液。具體而言,作為電解質,可以舉出含有磷酸二氫銨或磷酸氫二銨等的磷酸系化成液、含有硼酸銨等的硼酸系化成液、含有己二酸銨等的己二酸系化成液。其中,優選使用磷酸系化成液。化成液的濃度也可以為以往在陽極電極箔的化成中使用的化成液的濃度,例如可以為含有0.011重量%電解質的水溶液。此外,修復化成的化成液可以與在電容器元件的陽極電極箔的化成中使用的化成液相同或不同。可以利用公知的機構進行修復化成,例如可以在電容器元件中浸滲化成液,然后向陽極施加電壓來進行。修復化成可以在額定電壓以上、陽極電極箔化成電壓以下進行,化成時間可以為5120分鐘。優選在清洗、干燥已修復化成的電容器元件之后,浸滲電解液。可以向包裝容器中插入已浸滲電解液的電容器元件,對容器的開口部進行封口。例如收容于有底筒狀的由鋁構成的包裝容器中,在包裝容器的開口端部插入丁基橡膠制的封口體,進而,拉深加工包裝容器的端部,進行電解電容器的封口,從而獲得鋁電解電容器。如果用氟樹脂等涂敷封口體的表面或者貼附酚醛樹脂等的板,則溶媒蒸氣的透過性減低,所以更優選。如此得到的電解電容器可以在之后根據需要交付到再化成。此外,在使用含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液的鋁電解電容器中,與使用含有苯二甲酸等的季銨鹽等的電解液的以往的鋁電解電容器相比,陰極的自然電位低,而且隨著時間的推移逐漸向低電位移動的程度也很大,進而,陽極的自然電位也可見向低電位移動的趨勢。結果,導線的圓棒部變得比電極箔高,在該部分的氧化還原反應引起的氫氧化物的生成導致發生漏液,電解電容器的特性容易變化。另外,與以往的鋁電解電容器在額定電壓35V以下的低電壓區域使用相對,使用含有四氟合鋁酸離子的電解液的鋁電解電容器可以在直至額定電壓100V等級(class)的高電壓區域使用,而且還滿足高耐熱性的要求,所以水分含量的影響較大。但是,可知當使用在含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液中配合有從(B)(3)(5)中選擇的化合物得到的電解液時,如上所述的趨勢均被控制。例如,對于醌化合物,在導線的圓棒部進行氧化還原反應時,醌化合物的反應優先,可以抑制氫氧化物的生成,防止漏液。進而,在本發明的電解液中,可以將鋁的自然電位控制得較高,結果,可以使電位穩定化,所以醌化合物的反應得以穩定進行。艮P,在其他方式中,本發明的電解電容器電解液是陰極(鋁)的自然電位為一0.95V以上的含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液。自然電位可以優選控制在—0.95一0.50V,更優選控制在一0.卯一0.55V的范圍。在是使用本發明的電解液的電解電容器的情況下,還可以抑制水分含量的影響,例如,即使水分含量為0.015重量%,也可以使自然電位在所述范圍內。在此,自然電位是指在電解液中浸漬鋁(純度99.99%,厚度lnm),將13+/1—作為參考電極,用恒電位儀測定的剛剛浸漬后的值。另外,本發明的電解電容器用電解液也可以抑制陰極(鋁)的自然電位隨著時間的經過而降低。另外,如果在陰極電極箔的表面的一部分或全部形成由金屬氮化物或金屬構成的被膜,則可以將電極箔的自然電位保持較高,如果陽極電極引出機構及/或陰極電極引出機構在與封口體的接觸部分的至少一部分具備陶瓷涂層及/或絕緣性合成樹脂層,則可以抑制在導線的圓棒部的反應,所以對于抑制漏液而言為優選。以上以圖l及圖2所示的鋁電解電容器為例,對本發明進行了說明,但本發明不被它們所限定,可以在不脫離本發明的主旨的范圍內,適當變更說明中的材料、形狀、使用量、比例、操作等。實施例以下舉出實施例對本發明迸行更具體的說明。本發明的范圍不被這些實施例所限定,可以在不脫離本發明的主旨的范圍內,適當變更實施例中的材料、使用量、比例、操作等。如下所述制造實施例中的電解電容器。借助隔離件巻繞陽極電極箔和陰極電極箔,形成電容器元件。陽極電極箔使用的是在蝕刻純度為99.9%的鋁箔并進行擴面處理之后,進行化成處理,在其表面形成了陽極氧化被膜層的產物,陰極電極箔使用的是與陽極電極箔同樣地蝕刻純度為99.9。^的鋁箔而成的產物。作為陰極電極引出機構及陽極電極引出機構,準備由與電極箔抵接的連接部、與該連接部一體形成的圓棒部、以及緊固于圓棒部的前端的外部連接部構成的導線。導線的連接部以及圓棒部由99.9%的鋁構成,外部連接部由CP線構成。使用在導線的圓棒部的表面用由Al203和Si02的金屬醇鹽系陶瓷構成的涂敷劑,形成厚度為15pm的陶瓷涂層的產物。這些導線在連接部7與兩極電極箔連接。分別在電容器元件中浸滲實施例及比較例的各電解液,收容于有底筒狀的由鋁構成的包裝容器,在包裝容器的開口部安裝由過氧化物硫化丁基橡膠構成的封口體,同時對包裝容器的端部實施拉深加工,密封包裝容器,進行再化成處理,獲得電解電容器(使用額定電壓:6.3V,靜電容量:220pF,尺寸(D6.3X6L)。[漏液的測定]對電解電容器的漏液狀況的測定方法如下所述。在將電解電容器在85tV85XRH下放置500小時以及1000小時之后,基于EIAJRC—2372附件2"判斷標準",判斷漏液。漏液與相同判斷標準的C、D的判斷對應。[實施例19、比較例1]在Y—丁內酯中溶解四氟合鋁酸l一乙基一2,3—二甲基咪唑啉鑰,配制濃度25重量%的電解液,將其作為100重量%,進而添加表1所示的物質(比較例l不添加),配制電解液,制造實施例19、比較例l的電解電容器。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>從這些結果可知,利用本發明的電解液,在電解電容器的陰極側以及陽極側均抑制漏液。[實施例1027、比較例24]在表2所示的溶媒中溶解四氟合鋁酸1—乙基一2,3—二甲基咪唑啉鎗,配制濃度25重量%的電解液,將其作為100重量Q^,進而添加表l所示的種類及量的化合物以及水分,獲得實施例1027以及比較例24的電解液。在這些電解液中浸漬鋁(純度99.99%,厚度lmm),將13+/廠作為參考電極,用恒電位儀(北斗電工,HZ3000)測定自然電位。結果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>GBL:Y—丁內酯SLF+GBL:環丁砜與Y—丁內酯的重量比2:l的混合溶媒對實施例10、23及比較例2同樣地測定5分鐘之后的鋁的自然電位,結果,在實施例10中,為一0.71V,顯示出+0.06V的變化。另外,在實施例23中,為一0.84V,顯示出+0.01V的變化。另一方面,在比較例2中,為一L29V,顯示出一0.20V的變化。從這些結果可知,利用本發明的電解液,可以將鋁的自然電位控制得較高。對實施例IO、15、19、23、24、26及27和比較例2的電解液,與上述一樣制造電解電容器,測定漏液。結果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage32</table從這些結果可知,利用本發明的電解液,電解電容器的陰極側以及陽極側均可以抑制漏液。權利要求1.一種電解電容器用電解液,其中,含有(A)四氟合鋁酸離子,和(B)從(1)選自由苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚類以及含氨基芳香族羧酸類構成的組的1種以上的化合物;(2)選自由鋁配位化合物、硼酸酯以及硅酸酯構成的組的1種以上的化合物;(3)選自由單環醌化合物以及二環醌化合物構成的組的1種以上的化合物;(4)三環以上的醌化合物;以及(5)選自雜多酸及其鹽的1種以上的化合物所構成的組中選擇的至少1種化合物。2.根據權利要求l所述的電解電容器用電解液,其中,含有(A)四氟合鋁酸離子,和(B)從(1)選自由苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚類以及含氨基芳香族羧酸類構成的組的l種以上的化合物;以及(2)選自由鋁配位化合物、硼酸酯以及硅酸酯構成的組的1種以上的化合物所構成的組中選擇的至少1種化合物。3.根據權利要求l所述的電解電容器用電解液,其中,含有-(A)四氟合鋁酸離子,和(B)從(3)選自由單環醌化合物以及二環醌化合物構成的組的1種以上的化合物;(4)三環以上醌化合物;以及(5)選擇雜多酸及其鹽的1種以上的化合物構成的組中選擇的至少1種化合物。4.根據權利要求l所述的電解電容器用電解液,其中,含有(A)四氟合鋁酸離子,和(B)(1)選自由苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚類以及含氨基芳香族羧酸類構成的組的1種以上的化合物。5.根據權利要求4所述的電解電容器用電解液,其中,苯二甲酰亞胺類是由式(1)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中,X為氫、垸基、羥基、烷氧基或垸基硫基,R,R4分別獨立地為氫、垸基或羥基。6.根據權利要求4所述的電解電容器用電解液,其中,喹啉類是由式(2)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中,R5Rs分別獨立地為氫、烷基或羥基,R9Rn分別獨立地為氫、烷基、烯基或羥基,R9Rn中相鄰的任意2個也可以與它們所結合的碳原子一起形成環結構。7,根據權利要求4所述的電解電容器用電解液,其中,二肟類為乙二肟、甲基乙二肟、丁二酮肟、乙基甲基乙二肟、二乙基乙二肟、二苯基乙二肟、二氨基乙二肟、1,2—苯醌二肟、1,4一苯醌二肟、1,2—環己二酮二肟或1,4一環己二酮二肟。8.根據權利要求4所述的電解電容器用電解液,其中,硝基酚類為o—、m—或p—硝基苯酚、3,5—二硝基苯酚、2,4一二硝基苯酚、2,6—二硝基苯酚或2、4、6—三硝基苯酚。9.根據權利要求4所述的電解電容器用電解液,其中,含氨基芳香族羧酸類為o—、m—或p—氨基苯甲酸、3—氨基一2—萘甲酸或6—氨基一2—萘甲酸。10.根據權利要求49中任意一項所述的電解電容器用電解液,其中,在電解液的總重量中,以0.15重量%含有從苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚類以及含氨基芳香族羧酸類構成的組中選擇的1種以上的化合物。11.根據權利要求l所述的電解電容器用電解液,其中,含有-(A)四氟合鋁酸離子,和(B)(2)從鋁配位化合物、硼酸酯以及硅酸酯構成的組中選擇的1種以上的化合物。12.根據權利要求ll所述的電解電容器用電解液,其中,鋁配位化合物為乙酰丙酮配位化合物、8—羥基喹啉配位化合物、乙酰乙酸乙酯配位化合物、草酸根配位化合物或雙(乙酰乙酸乙酯)(乙酰丙酮化物)。13.根據權利要求ll所述的電解電容器用電解液,其中,硼酸酯是硼酸的碳原子數為16的低級垸基酯。14.根據權利要求ll所述的電解電容器用電解液,其中,硅酸酯是硅酸的碳原子數為16的低級烷基酯。15.根據權利要求1114中任意一項所述的電解電容器用電解液,其中,在電解液的總重量中,以0.15重量%含有從鋁配位化合物、硼酸酯及硅酸酯構成的組中選擇的1種以上的化合物。16.根據權利要求l所述的電解電容器用電解液,其中,含有-(A)四氟合鋁酸離子,和(B)(3)從單環醌化合物以及二環醌化合物構成的組中選擇的1種以上。17.根據權利要求16所述的電解電容器用電解液,其中,單環醌化合物為苯醌及其衍生物,二環醌化合物為萘醌及其衍生物。18.根據權利要求17所述的電解電容器用電解液,其中,苯醌及其衍生物是由下述式(I)表示的化合物式中,R'W分別獨立地為氫、烷基、芳基、烷氧基、羥基、酰基、酰氧基、羧基或無取代或者取代氨基;萘醌及其衍生物是由下述式(II)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(ii)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中,RSR^分別獨立地為氫、烷基、芳基、垸氧基、羥基、酰基、酰氧基、羧基或無取代或者取代氨基。19.根據權利要求1618中任意一項所述的電解電容器用電解液,其中,在電解液的總重量中,以0.15重量%含有從單環醌化合物及二環醌化合物構成的組中選擇的1種以上。20.根據權利要求l所述的電解電容器用電解液,其中,含有(A)四氟合鋁酸離子,和(B)(4)三環以上的醌化合物。21.根據權利要求20所述的電解電容器用電解液,其中,在電解液的總重量中,以0.15重量%含有三環以上的醌化合物。22.根據權利要求20或21所述的電解電容器用電解液,其中,三環以上的醌化合物為蒽醌、2—甲基蒽醌、苊醌或它們的衍生物。23.根據權利要求l所述的電解電容器用電解液,其中,含有(A)四氟合鋁酸離子,和(B)(5)從雜多酸及其鹽中選擇的l種以上的化合物。24.根據權利要求23所述的電解電容器用電解液,其中,在電解液的總重量中,以0.15重量%含有從雜多酸及其鹽構成的組中選擇的l種以上的化合物。25.根據權利要求23或24所述的電解電容器用電解液,其中,雜多酸為磷鉬酸或磷鎢酸。26.—種電解電容器用電解液,其中,電解液中的鋁的自然電位相對1371—參考電極為一0.95V以上,含有四氟合鋁酸離子。27.根據權利要求1626中任意一項所述的電解電容器用電解液,其中,水分含量為0.015重量%。28.根據權利要求127中任意一項所述的電解電容器用電解液,其中,以從四氟合鋁酸的季鎿鹽、胺鹽、鉸鹽及堿金屬鹽構成的組中選擇的l種以上的鹽的形態,含有四氟合鋁酸離子。29.—種電解電容器,其中,具有^助隔離件巻繞:目&^^^^slmin&^mte^te《S舊.極引出機構的陰極電極箔且使其浸滲權利要求128中任意一項所述的電解液而成的電容器元件;收容電容器元件的包裝容器;以及對包裝容器的開口部進行封口的封口體。30.根據權利要求29所述的電解電容器,其中,在陰極電極箔的表面的一部分或全部形成有由金屬氮化物或金屬構成的被膜。31.根據權利要求29或30所述的電解電容器,其中,陽極電極引出機構及/或陰極電極引出機構,在與封口體的接觸部分的至少一部分具備陶瓷涂層及/或絕緣性合成樹脂層。32.根據權利要求2931中任意一項所述的電解電容器,其中,電容器元件是借助隔離件巻繞具備陽極電極引出機構的陽極電極箔和具備陰極電極引出機構的陰極電極箔,然后在浸滲電解液之前,浸滲于化成液中,修復化成而成的電容器元件。33.根據權利要求2932中任意一項所述的電解電容器,其為鋁電解電容器。全文摘要本發明提供一種可以抑制從電解電容器中的陰極及陽極發生漏液的含有四氟合鋁酸離子的電解液。本發明涉及一種電解電容器用電解液,其含有(A)四氟合鋁酸離子和(B)從(1)選自由苯二甲酰亞胺類、喹啉類、二肟類、硝基酚類以及含氨基芳香族羧酸類構成的組的1種以上的化合物;(2)選自由鋁配位化合物、硼酸酯以及硅酸酯構成的組的1種以上的化合物;(3)選自由單環醌化合物以及二環醌化合物構成的組的1種以上的化合物;(4)三環以上的醌化合物;以及(5)選自雜多酸及其鹽的1種以上的化合物所構成的組中選擇的至少1種化合物;或者電解液中的鋁的自然電位相對于I<sub>3</sub><sup>-</sup>/I<sup>-</sup>參考電極為-0.95V以上的含有四氟合鋁酸離子的電解電容器用電解液,另外,還涉及使用該電解電容器用電解液的電解電容器。文檔編號H01G9/022GK101278364SQ20068003598公開日2008年10月1日申請日期2006年9月29日優先權日2005年9月30日發明者宮內博夫,小澤正,武田政幸申請人:三菱化學株式會社;日本貴彌功株式會社
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