由廢棄光盤和/或回收光盤回收聚碳酸酯樹脂的方法、以及阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物...的制作方法

            文檔序號:6770748閱讀:158來源:國知局

            專利名稱::由廢棄光盤和/或回收光盤回收聚碳酸酯樹脂的方法、以及阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物...的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及由廢棄光盤和/或回收光盤回收聚碳酸酯樹脂的方法和將回收的聚碳酸酯樹脂成型而得的光學成型品。更詳細而言,涉及從以聚碳酸酯樹脂作為基板材料的未使用或使用完的回收光盤或制造工序中成為不良品的廢棄光盤中回收聚碳酸酯樹脂的方法、以及將回收的聚碳酸酯樹脂成型而得到的高品質的光學成型品。另外,本發明涉及包括廢棄光盤和/或回收光盤的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物和該樹脂組合物的注射成型體。
            背景技術
            :在聚碳酸酯樹脂中配合苯乙烯系樹脂、不含鹵素的磷酸酯、芯殼型接枝橡膠狀彈性體、根據需要的無機填充劑、聚氟烯烴樹脂而成的聚碳酸酯樹脂組合物,在OA機器領域、電氣·電子機器領域、汽車領域、其他雜貨等領域中廣泛使用。另一方面,近年來,從資源的再利用、環境保護的觀點出發回收已經不用的制品進行再利用,所謂的回收再利用的研究非常盛行,在如上述的使用大量的樹脂的OA機器的領域成為了一個重要課題。從這樣的觀點出發,在聚碳酸酯樹脂組合物中,已知在作為主成分的聚碳酸酯樹脂中使用從復印機的機殼和進紙用托盤回收的聚碳酸酯樹脂(例如,專利文獻I參照)。然而,在該回收樹脂中,由于還含有本來所含的聚碳酸酯樹脂以外的各種的成分,最終各成分的含有率的調整存在困難。因此,也考慮使用從光盤基板回收的聚碳酸酯樹脂,作為這樣的聚碳酸酯樹脂的制造方法,已知有將作為原料的回收聚碳酸酯光盤粉碎,進行化學處理的方法(例如,參照專利文獻2)。然而,由于利用該方法回收的光盤在各種程度上含有雜質,因此沒有充分除去金屬異物、著色異物,另外,還有可能對于在制造工序中混入的雜質也不進行處理而直接被作為再生聚碳酸酯樹脂使用。另一方面,提出了在由聚碳酸酯樹脂基板構成的光學光盤粉碎化物中配合無機填充材、ABS樹脂和磷酸酯系阻燃劑而成的聚碳酸酯樹脂組合物(例如,參照專利文獻3)。然而此時,在由聚碳酸酯樹脂基板構成的光學光盤粉碎化物中,有時沒有除去金屬異物、著色異物,而且制造工序中混入的雜質不經處理而殘存。在將這樣的光學光盤粉碎化物作為回收聚碳酸酯樹脂,配合磷酸酯系阻燃劑,制成阻燃性聚碳酸酯成型品的情況下,阻燃性的降低、機械的強度的降低、耐濕性降低,存在難以適應在OA機器等中經常使用的白、灰等淡色系等的問題。因此,聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(PC-P0S共聚物),通常顯示比以雙酚A作為原料的聚碳酸酯樹脂更高的阻燃性,因此不與鹵素系阻燃劑、有機磷系阻燃劑并用,也在提高阻燃性時作為聚碳酸酯系樹脂的基質樹脂使用。例如,作為聚碳酸酯系樹脂,已知由聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物含有樹脂、具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯構成的阻燃性聚碳酸酯系樹脂組合物(參照專利文獻4)。該組合物在聚有機硅氧烷的含有率為少量且處于特定的范圍中顯示優良的阻燃性。另外,由于不使用磷系阻燃劑,因此該樹脂組合物的成型加工時難以造成模具腐蝕、難以產生有害氣體等。進而,由于耐濕熱特性也優良,因此具有可以提高使用后的回收再利用率的優點。然而,將聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物作為聚碳酸酯系樹脂組合物的基質樹脂使用時,出于對作為聚碳酸酯系樹脂的分子量、硅氧烷含有率進行調整的理由,通常,需要并用上述聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物以外的聚碳酸酯樹脂,作為該聚碳酸酯樹脂,使用上述回收聚碳酸酯樹脂時,在通過以往的回收方法得到的回收聚碳酸酯樹脂中,存在沖擊強度等物性降低的問題。現有技術文獻專利文獻專利文獻I:日本特開2005-8816號公報專利文獻2:日本特開2007-276349號公報專利文獻3:日本特開平9-316316號公報專利文獻4:日本特開平8-81620號公報
            發明內容發明要解決的課題本發明鑒于上述事情而研發,其課題在于,(I)提供從以聚碳酸酯樹脂作為基板材料的未使用或使用完的回收光盤或制造工序中為不良品的廢棄光盤中回收聚碳酸酯樹脂的方法,和將回收的聚碳酸酯樹脂成型而得到的高品質的光學成型品,(2)使用該回收聚碳酸酯,得到阻燃性不降低、機械的強度不降低,耐濕性不降低等,不限定利用的顏色等的使用范圍且使用后的回收再利用率得以提高的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物及其注射成型體。解決課題的方法本發明人等對上述課題進行了深入研究,結果發現,將具有聚碳酸酯樹脂基板的廢棄光盤和/或回收光盤粉碎,經過對得到的粉碎處理物進行化學處理工序而除去雜質后,通過經過特定的物理處理工序,能夠解決上述課題,從而完成本發明。gp,本發明涉及下述[I][20]。[I]一種聚碳酸酯樹脂的回收方法,其特征在于,為包括將具有聚碳酸酯樹脂基板的廢棄光盤和/或回收光盤粉碎,并對得到的粉碎處理物進行化學處理的工序的聚碳酸酯樹脂的回收方法,對在所述化學處理工序中得到的化學處理物進行下述工序〔I〕和〔II〕,工序〔I〕為包括(a)通過使用磁石除去磁性金屬異物的工序和(b)通過使用光學攝像機,選定著色異物并除去該著色異物的工序的工序;工序〔II〕為通過使用金屬異物檢測器,檢測金屬異物的有無并除去具有金屬異物的樹脂的工序。[2]如上述[I]所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,在上述工序〔I〕中,在工序(a)之后具有工序(b)。[3]如上述[I]或[2]所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,將化學處理物連續供給至工序〔I〕,分別連續地實施工序〔I〕和工序〔II〕。[4]如上述[I][3]中的任一項所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,工序(a)中使用的磁石的磁通密度為10,00012,000高斯。[5]如上述[I][4]中的任一項所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,工序(b)中使用的光學攝像機為CCD攝像機,著色異物的選定是對帶式輸送機上的處理物進行的。[6]如上述[I][5]中的任一項所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,在粉碎工序中得到的粉碎處理物的平均粒徑為330mm。[7]上述回收聚碳酸酯樹脂,其是通過上述[I][6]中的任一項所述的回收方法得到的回收聚碳酸酯樹脂,鈉的含量為O.5質量ppm以下,且鐵的含量為I質量ppm以下,作為其他的金屬的來自記錄膜或色素膜的金屬的含量都在O.I質量ppm以下。[8]一種光學用聚碳酸酯樹脂,配合包含上述[7]所述的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)5100質量%和光學用聚碳酸酯樹脂新料95O質量%的聚碳酸酯樹脂而成。[9]一種光學成型品,將上述[8]所述的光學用聚碳酸酯樹脂成型而得到。[10]一種阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,相對于由含有上述[7]所述的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)的聚碳酸酯樹脂(A)5095質量%和非晶質苯乙烯系樹脂(B)505質量%組成的樹脂成分100質量份,含有I20質量份的不含鹵素的磷酸酯化合物(C)。[11]如上述[10]所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,上述聚碳酸酯樹脂㈧中的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)的含有率為595質量%。[12]如上述[10]或[11]所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,相對于由聚碳酸酯樹脂(A)和非晶質苯乙烯系樹脂(B)組成的樹脂成分100質量份還含有I40質量份的無機填充劑(D)。[13]如上述[10][12]中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,相對于由聚碳酸酯樹脂(A)和非晶質苯乙烯系樹脂(B)組成的樹脂成分100質量份,還含有I15質量份的耐沖擊性提高劑(E)。[14]一種注射成型體,由上述[10][13]中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物形成。[15]一種阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于由上述[7]所述的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)595質量%、聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2)955質量%和該聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物以外的芳香族聚碳酸酯樹脂新料(A-3)O90質量%構成的聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,含有O.015質量份的聚氟烯烴樹脂(F)。[16]如上述[15]所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)中的聚有機硅氧烷含有率為O.410質量%。[17]如上述[15]或[16]所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,還含有非晶質苯乙烯系樹脂(B)530質量份。[18]如上述[15][17]中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,相對于聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,還含有無機填充劑(D)I40質量份。[19]如上述[15][18]中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,相對于聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,還含有耐沖擊性提高劑(E)I15質量份。[20]一種注射成型體,其是將上述[15][19]中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物成型而成的。發明的效果根據本發明,通過上述各工序對具有聚碳酸酯樹脂基板的廢棄光盤和/或回收光盤進行處理,將以往非常難以利用的回收聚碳酸酯樹脂作為原料,得到阻燃性不降低、機械的強度不降低、耐濕性不降低等,利用的色等使用范圍不受限定的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物及其注射成型體。圖I是表示本發明的聚碳酸酯樹脂的回收方法的一例的流程圖。圖2是表示本發明中的工序〔I〕的一例的示意圖。圖3是表示本發明中的工序〔I〕中的工序(b)的一例的示意圖。圖4是表示本發明中的工序〔II〕中使用的金屬異物檢測器的一例的示意圖。圖5是表示本發明中的工序〔II〕中使用的金屬異物檢測器的原理的示意圖。具體實施例方式本發明是一種聚碳酸酯樹脂的回收方法,其包括將具有聚碳酸酯樹脂基板的廢棄光盤和/或回收光盤粉碎的工序(粉碎工序)和對得到的粉碎處理物進行化學處理的工序(化學處理工序),其中,對于上述化學處理工序中得到的化學處理物,進行下述工序〔I〕和〔II〕。工序〔I〕為包括(a)通過使用磁石除去磁性金屬異物的工序和(b)通過使用光學攝像機,選定著色異物并除去該著色異物的工序的工序;工序〔II〕為通過使用金屬異物檢測器,檢測金屬異物的有無并除去具有金屬異物的樹脂的工序。以下,對各工序按順序進行說明。[粉碎工序]本工序中,將具有聚碳酸酯樹脂基板的廢棄光盤和/或回收光盤粉碎。進行粉碎的方法沒有特別限制,可使用在廢棄光盤和/或回收光盤的粉碎中使用的公知的粉碎機,例如可以利用一軸粉碎機、二軸粉碎機、三軸粉碎機、重粉碎機等,通過公知的方法實施。本工序中粉碎的粉碎處理物的平均粒徑,從在后工序中效率良好地除去異物的觀點出發,優選為330mm,更優選1020mm,進一步優選1015mm。為3mm以上時,微粉少,化學的處理時損失減少,為30mm以下時,后述的化學的處理時能夠更有效地進行異物除去。[化學處理工序]本工序是通過對上述粉碎工序中得到的粉碎處理物進行化學處理,將粉碎處理物中的異物(不是PC樹脂的物質,主要為來自記錄膜或色素膜的金屬的鋁、碲、銻、銅等)除去的工序。在廢棄光盤和/或回收光盤中,在其聚碳酸酯基板表面設有反射層、保護層、記錄層、印刷層等“異質層”,這些異質層,作為光學用光盤原料或阻燃性樹脂組合物的原料再生利用時,會變成“異物”,因此,通過化學處理除去該異物。化學處理的方法無特別限制,優選使用日本特開2007-276349號公報的工序(c)中所述的化學處理。以下對于該化學處理的優選方法進行說明。作為化學處理,從異物除去的效率的觀點出發,優選通過表面活性劑的水溶液進行清洗后,進行堿處理的方法。通過表面活性劑的水溶液清洗粉碎工序中得到的粉碎處理物,由此可以將粉碎時的附著異物除去。更詳細地說,從異物除去的效率的觀點出發,優選(i)用表面活性劑的水溶液清洗后,(ii)進行堿處理,根據需要(iii)通過用表面活性劑和過氧化物的混合水溶液清洗粉碎處理物,由此除去在粉碎處理物上再附著的色素、微小異物,最后(iv)進行水洗和干燥。((i)利用表面活性劑的水溶液的清洗)表面活性劑有非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑和陽離子性表面活性齊U,但是本發明中優選非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑。作為非離子性表面活性劑,優選聚乙二醇醚系表面活性劑,特別優選高級醇的聚乙二醇醚、烷基酚的聚乙二醇醚等。另外,作為陰離子性表面活性劑,可舉出烷基苯磺酸鈉坐寸ο使用表面活性劑的水溶液清洗粉碎處理物時,從異物除去的效果的觀點出發,作為表面活性劑,優選并用非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑。作為清洗方法,優選在表面活性劑的水溶液中加入粉碎處理物,進行攪拌的方法。這時,水溶液中的表面活性劑的濃度,從異物除去的效果和經濟性的觀點出發,優選O.00110質量%,更優選O.01I質量%。利用表面活性劑的水溶液的清洗時的溫度,從異物除去的效果和PC樹脂的劣化防止的觀點出發,優選50140°C,更優選70110°C,進一步優選80100°C。使用了表面活性劑的水溶液的清洗,也可以改變表面活性劑的種類、清洗溫度等,進行2回以上。利用表面活性劑的水溶液進行清洗的時間,也可根據處理溫度而不同,但是從異物除去的效果和經濟性的觀點出發,通常,每次處理優選30100分,更優選4080分,進行2次以上處理時,從上述同樣的觀點出發,優選合計40100分。((ii)堿處理)堿處理中,優選使用堿化合物的水溶液(以下,有時稱為堿水溶液。)。作為堿化合物,例如可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物;氫氧化鎂、氫氧化鈣等堿土類金屬氫氧化物;碳酸鈉、碳酸鉀等堿金屬碳酸鹽;碳酸鎂、碳酸鈣等堿土類金屬碳酸鹽等。堿水溶液的pH從異物除去的效果和PC樹脂的劣化防止的觀點出發,優選為1012。另外,作為堿水溶液的濃度,從異物除去的效果和PC樹脂的劣化防止的觀點出發,優選O.I20質量%,更優選O.310質量%。利用堿水溶液的清洗時的溫度,從異物除去的效果和PC樹脂的劣化防止的觀點出發,優選100140°C,更優選105130°C。堿處理為了將更多異物除去,可以通過使用濃度不同的堿水溶液,或改變處理時的溫度等,進行2次以上。堿處理的處理時間根據處理溫度不同而不同,但是從異物除去的效果和經濟性的觀點出發,通常,每次處理優選1060分,更優選2040分,進行2次以上處理時,優選合計20100分,更優選合計2070分。((iii)利用表面活性劑和過氧化物的混合水溶液的清洗)進而,作為化學處理,在上述(ii)堿處理之后,從除去在堿水溶液中被除去但是在粉碎處理物上再附著的色素、微小異物的觀點出發,優選在表面活性劑和過氧化物的混合水溶液(以下,有時簡單稱為混合水溶液)中,清洗粉碎處理物。作為表面活性劑,可以使用與上述相同的物質,從異物除去的效果和經濟性的觀點出發,混合水溶液中的表面活性劑的濃度優選為O.00110質量%,更優選為O.01I質量%。作為過氧化物,可舉出具有-0-0-鍵的氧化物、具有多價原子價的金屬的過氧化物,優選過氧化氫及其鹽;臭氧;過硫酸及其鹽等。混合水溶液的pH從清洗處理的效果和PC樹脂的劣化防止的觀點出發,優選為25。從異物除去的效果和PC樹脂的劣化防止的觀點出發,混合水溶液中的過氧化物的濃度優選為O.I10質量%,更優選為O.I3質量%。另外,上述混合水溶液中清洗時的溫度,從異物除去的效果和防止PC樹脂的劣化的觀點出發,優選6595°C,更優選8090°C。對于處理時間,可以根據處理溫度而不同,但是從異物除去的效果和PC樹脂的劣化防止的觀點出發,通常,每次處理優選為1560分。((iv)水洗和干燥工序)上述化學處理之后,為了沖洗附著于得到的化學處理物的清洗液而優選進行充分地水洗,且充分地干燥。作為干燥的方法,可以是自然干燥、減壓干燥,但是優選加溫干燥。加溫干燥時,其溫度優選為50100°C,更優選為7090°C。對于干燥的時間無特別限制,加溫干燥的情況下,優選為I10小時,更優選37小時。[工序〔I〕]工序〔I〕包括對于經過化學處理工序得到的化學處理物,實施的(a)通過使用磁石除去磁性金屬異物(主要是鐵)的工序和(b)通過使用光學攝像機,分選著色異物,除去該著色異物的工序。(工序(a))作為工序(a)中使用的磁石的磁通密度,優選為10000高斯以上,從磁性金屬異物除去的效果和磁石的費用的觀點出發,更優選為1000020000高斯,更優選為1000015000高斯,進一步優選為1100013000高斯。磁石I個即可,但是從磁性金屬異物除去的效果的觀點出發,優選使用2個或3個以上。另外,磁石的尺寸、形狀無特別限制,從磁性金屬異物除去的效果的觀點出發,優選具有供給化學處理物的供給槍等的寬度方向的長度的110%以上(更優選120%以上)的長度的棒狀(例如,圓柱,四角柱等柱體)的磁石。利用磁石除去化學處理物中的磁性金屬異物的方法無特別限制,如圖2所示,可舉出將帶式輸送機(4)的輸送速度優選設為515kg/分,更優選設為612kg/分,進一步優選設為8IOkg/分,輸送化學處理物,固定磁石的位置優選設置在距離該化學處理物O.32.5cm,更優選為O.3I.5cm,進一步優選O.3O.8cm的位置的方法。此外,磁性金屬異物主要是鐵,不過,在含有鐵以外的鈷、鎳等磁性金屬異物時,這些磁性金屬異物也可以同時除去。(工序(b))包括通過使用光學攝像機,分選著色異物,除去該著色異物的工序的工序(b),可以在工序(a)之前實施,也可在之后實施,但是如圖2所示,在上述工序(a)之后實施時,在工序(b)中可一并進行除去在工序(a)中除去貼附在磁石上的金屬異物的操作中混入的異物的工序,因此優選。另外,工序(b)在工序(a)的如后實施都可以。優選如圖2所示,通過帶式輸送機(4)輸送經過工序(a)的化學處理物,在帶式輸送機的端部該化學處理物被揚飛,如圖3所示,通過使揚飛的化學處理物通過光學攝像機(5)之前,由此實施工序(b)。從將化學處理物從帶式輸送機充分地揚飛的觀點和利用光學攝像機的著色異物的檢測精度的觀點出發,利用帶式輸送機的化學處理物的輸送速度優選為50150m/分,更優選為80120m/分。作為工序(b)中使用的光學攝像機,優選CCD攝像機。光學攝像機從著色異物除去的效率的觀點出發,優選使用2個或3個以上,更優選如圖3所示,將至少2個光學攝像機以夾著被揚飛的化學處理物的上下的方式進行設置。如圖3所示,光學攝像機對被揚飛的化學處理物進行檢查,被控制單元(10)判斷為著色異物的化學處理物,利用從噴射泵(12)吹出的空氣流(從充分地除去著色異物的觀點和抑制正常的化學處理物的除去的觀點出發,優選風壓為O.2O.6MPa,更優選O.3O.5MPa)吹飛而被除去。此時,處于著色異物的周圍的化學處理物也可以一并被除去。實施工序(b)時,使用例如3CXD攝像機色彩分選機等3CXD攝像機異物分選機非常簡便,因此優選。這里,對圖3進行簡單說明。利用帶式輸送機⑶輸送的化學處理物,從帶式輸送機(8)被揚飛,在被3CXD攝像機用照明照射的同時越過背板(11),透射到C⑶攝像機中,從而被檢查。利用控制單元(10)判斷是否為著色異物,判斷為著色異物時,利用噴射泵(12)用空氣流將其吹飛,落入除去物取出口(14)。另一方面,判斷為非著色異物的化學處理物,從制品取出口(13)被取出。工序〔I〕中得到的聚碳酸酯樹脂中的異物,優選鈉的含量降低至O.5ppm以下,鐵的含量降低至Ippm以下,作為其他的金屬的來自光盤的記錄膜或色素膜的金屬(例如鋁,碲,銻,銅等)的含量降低至O.Ippm以下,但是現實中,僅通過工序〔I〕有時未必滿足上述條件。因此,在本發明中,為了得到純度極高的聚碳酸酯樹脂,也進行后述的工序〔II〕。此外,在本說明書中,“ppm”只要沒有特別說明,表示“質量ppm”。[工序〔II〕]工序〔II〕為通過使用金屬異物檢測器,檢測金屬異物的有無,除去具有金屬異物的樹脂的工序。為了除去工序〔I〕中仍未除去的微量金屬異物,工序〔II〕優選在工序〔I〕之后進行。工序〔II〕中,如圖4所示,優選將工序〔I〕中得到的聚碳酸酯樹脂用傳送帶(16)向金屬異物檢測器輸送,連續地檢測金屬異物的有無。金屬異物優選用磁力線檢出。如圖5所示,金屬異物為磁性金屬時,在通過金屬異物檢測器時,金屬被磁化,從而被磁力線吸引而檢出,另一方面,金屬異物為非磁性金屬時,通過金屬異物檢測器時產生渦流,磁力線以熱能量形式被消耗,從而被檢出。金屬異物檢測器優選可以對在聚碳酸酯樹脂中含有O.Ippm以上的金屬異物進行檢測的儀器。此外,從金屬異物的檢測精度和處理速度的觀點出發,傳送帶的輸送速度從金屬異物的檢測精度的觀點出發,優選為40IOOm/分,更優選為5080m/分,傳送帶上的聚碳酸酯樹脂的量優選為O.05O.3kg/m,更優選O.IO.2kg/m。利用金屬異物檢測器檢測金屬異物時,將檢測的金屬異物周邊(以檢測位置作為中心,優選前后IOOcm以內,更優選前后50cm以內。)的聚碳酸酯樹脂一起除去(例如廢棄)。制造工序上,僅將金屬異物周邊除去較困難時,可以將含有檢測出金屬異物的聚碳酸酯樹脂的制品袋除去(例如廢棄)。實施工序〔II〕時,使用例如“SUPERMEPOLYIII”(Anritsu公司制)等金屬異物檢測器比較簡便,因此優選。將上述經過化學處理工序得到的化學處理物連續地供給于工序〔I〕,分別連續地實施工序〔I〕和工序〔II〕時,可以連續地實施聚碳酸酯樹脂的回收,在工業上是優選的。經過工序〔I〕和〔II〕得到的聚碳酸酯樹脂(以下,稱為回收聚碳酸酯樹脂(A-I)。)中的異物中,鈉的含量降低至O.5ppm以下(優選O.3ppm以下,0.05O.3ppm左右。),鐵的含量降低至Ippm以下(優選O.5ppm以下,更優選O.3ppm以下,O.05O.3ppm左右),作為其他的金屬的來自光盤的記錄膜或色素膜的金屬(例如鋁、碲、銻、銅等)的含量降低至O.Ippm以下。若是使用殘留金屬量比這些多的回收聚碳酸酯樹脂,則沖擊強度、阻燃性、濕熱特性等降低。利用由此得到的回收聚碳酸酯樹脂(A-I),可以得到長期穩定的高品質的光學成型品,可以與一般的光學光盤用聚碳酸酯樹脂同樣地使用。本發明還提供配合由該回收聚碳酸酯樹脂(A-I)5100質量%和光學用聚碳酸酯樹脂新料95O質量%構成的聚碳酸酯樹脂而成的光學用聚碳酸酯樹脂。優選配合由回收聚碳酸酯樹脂(A-I)2080質量%和光學用聚碳酸酯樹脂新料8020質量%構成的聚碳酸酯樹脂而成的光學用聚碳酸酯樹脂,更優選配合由回收聚碳酸酯樹脂(A-I)3070質量%和光學用聚碳酸酯樹脂新料7030質量%構成的聚碳酸酯樹脂而成的光學用聚碳酸酯樹脂。[阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(I)]本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物之一是一種相對于由含有回收聚碳酸酯樹月旨(A-I)的聚碳酸酯樹脂(A)5095質量%和非晶質苯乙烯系樹脂(B)505質量%組成的樹脂成分100質量份,含有不含鹵素的磷酸酯化合物(C)I20質量份而成的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,。該聚碳酸酯樹脂(A)是含有如上所述得到的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)的樹脂,作為回收聚碳酸酯(A-I)以外的聚碳酸酯,可以使用通常市售的聚碳酸酯樹脂的商品。粘度平均分子量優選為1400060000。聚碳酸酯樹脂(A)中的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)的含有率優選為595質量%,更優選590質量%,更優選1090質量%,更優選570質量%,進一步優選550質量%,特別優選1050質量%。非晶質苯乙烯系樹脂(B)是為了改善聚碳酸酯的成型加工性而使用的,有將包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯等單乙烯基系芳香族單體20100質量%,丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基系單體O60質量%,和能夠與其共聚的馬來酸酰亞胺、(甲基)丙烯酸甲酯等其他乙烯基系單體O50質量%的單體或單體混合物聚合而得到的聚合物。作為這些聚合物,有聚苯乙烯(GPPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等。可使用的非晶質苯乙烯系樹脂(B),可以使用在200°C、5kg載荷條件下的熔體流動速率(MFR)優選為5150,更優選為10130,進一步優選為15100的物質。熔體流動速率(MFR為5以上時具有充分的流動性,為150以下時,阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物的耐沖擊性變得良好。另外,作為非晶質苯乙烯系樹脂(B),優選利用橡膠改性苯乙烯系樹脂。作為該橡膠改性苯乙烯系樹脂,優選至少苯乙烯系單體接枝聚合于橡膠而成的耐沖擊性苯乙烯系樹月旨。作為橡膠改性苯乙烯系樹脂,例如有聚丁二烯等苯乙烯聚合在橡膠上的耐沖擊性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈和苯乙烯在聚丁二烯上聚合而得的ABS樹脂、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合在聚丁二烯上的MBS樹脂等。橡膠改性苯乙烯系樹脂可以并用二種以上,也可以與上述的非橡膠改性的苯乙烯系樹脂的混合物形式使用。其中,作為非晶質苯乙烯系樹脂(B),優選在橡膠狀聚合物的存在下或不存在下聚合的苯乙烯與“丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯”的共聚物。其中,作為特別優選的物質,作為AS樹脂,可舉出29OFF(TechnoPolymer制)、S100N(UMG-ABS制)、PN_117C(奇美實業制),作為ABS樹脂、可舉出SantacAT-05、SXH-330(以上、日本A&L制)、toyolac500、700(東麗制)、PA-756(奇美實業制)。作為上述橡膠的具體例,可舉出含有聚丁二烯和(甲基)丙烯酸酯的橡膠質聚合物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠(SBS),苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR),丁二烯-丙烯酸橡膠,異戊二烯-橡膠,異戊二烯-苯乙烯橡膠,異戊二烯-丙烯酸橡膠,乙烯-丙烯橡膠等。其中,特別優選的物質是聚丁二烯。這里使用的聚丁二烯,既可以使用順式聚丁二烯含量低的聚丁二烯(例如含有I,2-乙烯鍵I30摩爾%,I,4-順式鍵3042摩爾%),也可以使用順式聚丁二烯含量含量高的聚丁二烯(例如含有1,2_乙烯鍵20摩爾%以下,1,4_順式鍵78摩爾%以上的物質),另外也可以使用它們的混合物。聚碳酸酯樹脂㈧和非晶質苯乙烯系樹脂⑶的含有比例[㈧⑶],以質量比計,優選為5050955質量%,更優選55459010,進一步優選60409010,特別優選60408020。非晶質苯乙烯系樹脂(B)超過50質量%時,阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物的耐熱性,阻燃性,耐沖擊性等機械的強度會降低,非晶質苯乙烯系樹脂(B)比5質量%少時,阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物的流動性降低,有時成型加工性惡化,或者耐藥劑性降低。作為不含鹵素的磷酸酯化合物(C),例如可舉出下述通式(I)所示的磷酸酯化合物。OH2OR4I*j^R1O-~P—O一X—jDoff,'11}II1MIijMοIοI.r通式⑴中,mR4分別獨立地表示氫原子或有機基,X表示2價以上的有機基。另外,P為O或1,q為I以上的整數,r表示O以上的數值。p優選為I。q優選為I10的整數,更優選I5的整數,進一步優選I或2,特別優選為I。r優選為O10的整數,更優選I5的整數,進一步優選I或2,特別優選為Io通式(I)中,所謂有機基,是指取代或非取代的碳數I20的烷基、取代或非取代的碳數320的環烷基、取代或非取代的碳數620的芳基等。作為碳數I20的烷基,例如可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、各種己基(“各種”包括直鏈狀和所有支鏈狀的基團,以下同樣。),各種辛基,各種癸基,各種十二烷基,各種十四烷基,各種十六烷基,各種十九烷基基,各種二十烷基等。其中,優選碳數I10的烷基,更優選碳數I5的烷基。作為碳數320的環烷基,例如可舉出環丙基、環戊基、環辛基等。其中,優選碳數310的環烷基,更優選碳數36的環烷基。作為碳數620的芳基,例如可舉出苯基、萘基、蒽基等。其中,優選碳數614的芳基,更優選碳數610的芳基,進一步優選苯基。此外,作為有機基,優選取代或非取代的碳數620的芳基。另外,作為被取代時的取代基,例如,可舉出碳數I10(優選I5)的烷基、碳數I10(優選I5)的燒氧基、碳數614(優選610)的芳基、碳數614(優選610)的芳基氧基,碳數614(優選610)的芳硫基等。還有將這些基團組合了的基團例如芳基烷氧基烷基等,或這些取代基通過氧原子、氮原子、硫原子等鍵合而組合的芳基硫基芳基等作為取代基的物質等。另外,通式⑴中,作為2價以上的有機基X,是指從上述的有機基中去除與碳原子結合的I個以上氫原子而成的2價以上的基團。例如,亞烷基,(取代)亞苯基,由作為多核酚類的雙酚類衍生的基團。作為優選的基團,可舉出由雙酚A、氫醌、間苯二酚、二苯基甲烷、二羥基二苯基、二羥基萘等衍生的基團,更優選由雙酚A衍生的基團。不含鹵素的磷酸酯化合物(C)可以是單體,低聚物,聚合物或者這些的混合物。具體而言,可例示三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、二異丙基苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、三(異丙基苯基)磷酸酯、三萘基磷酸酯、雙酚A二磷酸酯、氫醌二磷酸酯、間苯二酚二磷酸酯、間苯二酚-二苯基磷酸酯、三氧基苯三磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、或者這些取代體、縮合物等。本發明中使用的不含鹵素的磷酸酯化合物(C)從阻燃性的觀點出發并無特別限制,但是從防止模具附著性,高溫下形成薄壁成型品這些觀點出發,有時優選使用單體含量為3質量%以下的物質。進而,從熱穩定性的觀點出發,有時優選根據JISK6751測定的酸值為lmgKOH/lg以下的物質。另外,從耐濕性、耐熱性的觀點出發,有時優選使用酚中具有烷基等取代基的磷酸酯化合物。這里,作為市售的不含鹵素的磷酸酯化合物(C),例如,可舉出大八化學工業公司制的TPP〔三苯基磷酸酯〕,TXP〔三二甲苯基磷酸酯〕、CR-733S〔間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)〕、CR741〔雙酚-A雙(二苯基磷酸酯)〕、PX200〔1,3_亞苯基-四(2,6_二甲基苯基)磷酸酯、PX201〔1,4_亞苯基-四(2,6_二甲基苯基)磷酸酯、PX202〔4,4'-亞聯苯基-四)2,6_二甲基苯基)磷酸酯等。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物中的不含鹵素的磷酸酯化合物(C)的含量,相對于由上述成分⑷和⑶組成的樹脂成分100質量份,為I20質量份,優選為520質量份,更優選515質量份,進一步優選1015質量份。成分(C)的含量小于I質量份時,得到的聚碳酸酯組合物不能體現所需的阻燃性,比20質量份多時,阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物的耐熱性降低。為了提高成型品的剛性,以及進一步提高阻燃性,本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物中可以含有無機填充劑(D)。作為無機填充劑(D),可舉出滑石、云母、高嶺土、鈣硅石、硅藻土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維等。這些可單獨使用一種,也可2種以上組合使用。其中,優選滑石,云母、鈣硅石、玻璃纖維、碳纖維。進而,更優選板狀的滑石、云母等、纖維狀的填充劑。作為滑石,可使用鎂的含水硅酸鹽、通常市售的滑石。滑石中,除了作為主成分的硅酸和氧化鎂之外,有時含有微量的氧化鋁、氧化鈣、氧化鐵,含有這些也沒有問題。另外,滑石等無機填充劑的平均粒徑優選為O.150μm,更優選為O.220μm。通過含有這些無機填充劑,特別是含有滑石,可以獲得剛性提高效果而且可以使作為阻燃劑的不含鹵素的磷酸酯(C)的配合量減少。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物中含有無機填充劑(D)時,其含量,相對于由上述成分(A)和(B)組成的樹脂成分100質量份,通常優選為140質量份,更優選530質量份。為I質量份以上時,可以得到改善成型收縮率、剛性等的效果,為40質量份以下時,比重提高的擔憂得以消除,能夠抑制沖擊強度的降低。為了進一步提高耐沖擊性,本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物中可以含有耐沖擊性提高劑(E)。作為該沖擊性提高劑(E),優選使用橡膠狀彈性體,可舉出聚丁二烯、聚異戍二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯-丙烯酸橡膠、異戊二烯-苯乙烯橡膠、異戊二烯-丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、硅氧烷橡膠或芯-殼型的彈性體等。作為沖擊性提高劑(E),優選使用其中芯-殼型的彈性體。該芯-殼型的彈性體具有由芯和殼構成的2層結構,芯部分為軟質的橡膠狀態,其表面的殼部分為硬質的樹脂狀態(接枝層),彈性體本身是粉末狀(粒子狀態)的物質。該芯-殼型的彈性體,與聚碳酸酯樹脂熔融混合后,其粒子狀態也大部分保持原來的形態。通過配合的芯-殼型的彈性體的大部分保持為原來的的形態,可以得到不引起表層剝離的效果。作為該芯-殼型的彈性體的芯,可舉出聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯-丙烯酸橡膠、異戊二烯-苯乙烯橡膠、異戊二烯-丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、硅氧烷橡膠等,其他材料還可舉出,由將(甲基)丙稀酸燒基酷、_甲基娃氧燒為主體的單體得到的材料。作為芯-殼型的彈性體的芯,優選聚丁二烯。這里,作為烷基(甲基)丙烯酸酯,優選具有碳數210的烷基的物質,具體而言,例如可舉出丙烯酸乙基酯,丙烯酸丁基酯,丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸正辛基酯等。作為由以這些烷基(甲基)丙烯酸酯為主體的單體得到的橡膠狀彈性體,可舉出使(甲基)丙烯酸烷基酯70質量%以上(例如7095質量%)與能夠與其共聚合其他的乙烯基系單體(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯等)30質量%以下(例如305質量%)反應而得到的聚合物。此外,此時,可以適當添加二乙烯基苯,乙二醇二甲基丙烯酸酯,三烯丙基氰脲酸酯,三烯丙基異氰脲酸酯等多官能性單體作為交聯劑,使其反應。另外,作為在橡膠狀聚合物的存在下使其反應用于形成殼的乙烯基系單體,例如,可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯等,其中優選甲基丙烯酸酯,更優選甲基丙烯酸甲酯(ΜΜΑ)。這些單體可使用I種或2種以上組合使用,另外,可以使其他的乙烯基系聚合物,例如丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯化合物等共聚合。該聚合反應可以通過例如本體聚合、混懸聚合、乳液聚合等各種方法進行。特別優選乳液聚合法。作為該芯-殼型的彈性體,可舉出各種物質。作為市售品,例如可舉出EXL2602、EXL2603、EXL2620、KM-330(RohmandHaas公司制)、MetablenS2001、MetablenS2006、MetablenS2100、MetablenC223A、MetablenW450A(三菱麗陽公司制)等。在本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物中含有沖擊性提高劑(E)時,其含量,相對于由上述成分(A)和(B)組成的樹脂成分100質量份,優選I20質量份,更優選I15質量份,進一步優選I10質量份。通過使沖擊性提高劑(E)含有I質量份以上,能夠改善耐沖擊性,只要為20質量份以下,阻燃性降低的顧慮很少。在本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物中,可以還含有聚氟烯烴樹脂(F)。該成分(F)可以獲得作為防滴流劑的功能。作為聚氟烯烴樹脂(F),優選聚四氟乙烯(PTFE),作為燃燒時的熔融滴下防止劑非常有用。聚四氟乙烯的平均分子量,優選為50萬以上,特別優選50萬I千萬。作為本發明中可以使用的聚四氟乙烯,可使用現在已知的全部種類的物質。聚四氟乙烯中,優選具有原纖維形成能力的物質。具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯無特別限制,例如,在ASTM規格中,可舉出被分類為類型3的物質。作為被分類為類型3的物質的具體例,例如,可舉出特氟龍(注冊商標)6_J(三井-杜邦化學公司制),P0LYFL0ND-I,P0LYFL0NF-103,P0LYFL0NF201(大金工業公司制)和CD076(旭硝子公司制)等。另外,在上述被分類為類型3的物質以外,例如可舉出AlgoflonF5(Solvayplastics制),P0LYFL0NMPA和P0LYFL0NFA-100(大金工業公司制)等。這些聚四氟乙烯(PTFE)可以I種單獨使用,也可2種以上組合使用。上述這樣的具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯,例如,可以將四氟乙烯在水性溶劑中,在鈉、鉀、銨過氧化二硫化物的存在下,在O.005IMPa的壓力下,溫度O200°C,優選20100°C的條件下,實施聚合而得到。在本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物中含有聚氟烯烴樹脂(F)時,其含量相對于上述成分(A)和成分(B)的合計量100質量份,優選O.052質量份,更優選O.II質量份。通過使聚氟烯烴樹脂(F)的配合量為O.I質量份以上,可以獲得燃燒時的熔融滴下防止效果(防滴流效果),另外,只要為2質量份以下,就不容易發生沖擊強度下降或外觀不良。從成型性、耐沖擊性、外觀改善、耐候性改善、剛性改善等目的出發,本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物中,在上述必要成分(A)(C)中在不顯著損害本發明的效果的范圍內可以根據需要含有(D)(F)和熱塑性樹脂中常用的添加劑。作為該添加劑,例如,可舉出酚系、磷系、硫系抗氧化劑、防靜電劑、聚酰胺聚醚嵌段共聚物(賦予永久防靜電性能)、苯并三唑系、二苯甲酮系的紫外線吸收劑、受阻胺系的光穩定劑(耐候劑)、脫模劑、增塑劑、抗菌劑、相溶化劑和著色劑(染料、顏料)等。接著,對本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(I)的制造方法進行說明。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(I)可根據需要按照上述比例配合使用上述的各成分(A)(C),并以適當比例配合(D)(F)等其他各種任意成分,通過混煉來得至IJ。此時的配合和混煉,可以使用通常使用的機器,例如用螺條拌合器(ribbonblender),鼓式滾筒(drumtumbler)等預先進行混合,在使用亨舍爾混合機、班博里混合機、單軸螺桿擠出機、二軸螺桿擠出機、多軸螺桿擠出機、雙臂捏合機等的方法來進行。然而,如上所述,優選采用單軸擠出成型機、多軸擠出成型機等作為連續擠出成型機的強制通風口排氣式的擠出成型機。另外,作為擠出成型機,可優選使用在成型原料的流動方向上具備多個原料供給部的機器。例如,可例示將磷酸酯化合物(C)以外的原料成分熔融混煉,在該混煉物中以熔融狀態這樣的優選狀態供給磷酸酯化合物(C)的方法,首先將聚碳酸酯樹脂(A)和磷酸酯化合物(C)熔融混煉,接著與非晶質苯乙烯系樹脂(B)混煉的方法等。此外,回收聚碳酸酯樹脂(A-I)可以預先與其他聚碳酸酯樹脂混煉,也可以與其他的成分一起混煉。熔融混煉時的加熱溫度通常在240300°C的范圍適當選擇。此外,聚碳酸酯樹脂(A)和非晶質苯乙烯系樹脂(B)以外的含有成分,可以預先與聚碳酸酯樹脂、苯乙烯系樹脂或者除此以外的其他熱塑性樹脂熔融混煉,即可以以母煉膠(masterbatch)的添加。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(I),可以通過上述的熔融混煉成型機,或者將得到的顆粒料作為原料,使用注射成型法、射出壓縮成型法、擠出成型法、吹脹成型法、擠壓成型法、真空成型法、發泡成型法等來制造各種成型品。另外,本發明阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(I)通過上述熔融混煉方法制成顆粒料狀的組合物成型原料,接著可優選用于基于使用該顆粒料的注射成型、射出壓縮成型的注射成型品的制造。此外,作為注射成型方法,為了防止外觀的瑕疵,或者為了輕量化,可以采用氣體注入成型。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(I),由于具有優異的熱穩定性,不僅能用于頂澆口型成型,還適合用于使用了熱澆道模具的成型品的成型。即,在熱澆道模具中,由于熱澆道中的熔融樹脂的滯留,易于受熱過程影響的樹脂、添加劑等的分解會導致產生氣體、易于發生著色,難以得到外觀良好的成型品的成型,通過本發明這些問題也能夠得到解決。因此,本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,無論模具形狀如何,都能夠進行薄壁成型品、大型成型品的成型。本發明還提供由前述的本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(I)形成的注射成型體。作為由本發明的阻燃性熱聚碳酸酯樹脂組合物(I)得到的注射成型品(含有注射壓縮成型),也可以在復印機、傳真機、個人電腦、打印機、電視、收音機、磁帶機、錄像機、電話機、信息終端機、冰箱、微波爐等電氣-電子機器的外殼體或各種部件中使用,還可以用于汽車部件等其他領域。[阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)]本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物的另一實施方式,其是相對于由回收聚碳酸酯樹脂(A-I)595質量%、聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2)955質量%和該聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物以外的芳香族聚碳酸酯樹脂新料(A-3)O90質量%組成的聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,含有聚氟烯烴樹脂(F)O.015質量份而成的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物。此外,對于該回收聚碳酸酯樹脂(A-I),如前所述。(聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2))聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2)是包含由聚碳酸酯樹脂構成的聚碳酸酯部和聚有機硅氧烷部的物質,通常可以使用聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的新料。該聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物,例如可如下所述制造使預先制造的構成聚碳酸酯部的聚碳酸酯低聚物以及構成聚有機硅氧烷部(鏈段)的末端具有鄰烯丙基苯酚殘基、對羥基苯乙烯殘基、丁香油酚殘基等反應性基的聚有機硅氧烷,在二氯甲烷、氯苯、氯仿等溶劑中溶解,加入二元酚的氫氧化鈉水溶液,作為催化劑,使用叔胺(三乙基胺等)、季銨鹽(三甲基芐基氯化銨等),在終鏈劑的存在下,通過表面縮聚反應來制造。可以在聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的制造中使用的聚碳酸酯低聚物,例如可以如下所述制造在二氯甲烷等溶劑中,使前述的二元酚和光氣等碳酸酯前體反應,或通過使二元酚和碳酸酯化合物,例如二苯基碳酸酯這樣的碳酸酯前體反應,由此容易地進行制造。另外,作為碳酸酯化合物,可舉出二苯基碳酸酯等二芳基碳酸酯、二甲基碳酸酯,_■乙基碳酸酷等_■燒基碳酸酷。用于聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物的制造的聚碳酸酯低聚物,可以是使用一種前述的二元酚的均聚低聚物,也可以是使用了二種以上的共聚低聚物。進而,也可以是將多官能性芳香族化合物與上述二元酚并用而得到的熱塑性無規分枝低聚物。這時,作為支化劑(多官能性芳香族化合物),可使用1,1,1_三(4-羥基苯基)乙烷、α,α’,α三(4_羥基苯基)-I,3,5_三異丙基苯、I-[α-甲基-α-(4,-羥基苯基)乙基]_4-[α’,α’-雙(4”_羥基苯基)乙基]苯、間苯三酚、偏苯三酸、靛紅雙(鄰甲酚)等。該聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物例如在日本特開平3-292359號公報、日本特開平4-202465號公報、日本特開平8-81620號公報、日本特開平8-302178號公報和日本特開平10-7897號公報等中公開。作為聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物中的聚有機硅氧烷部,優選由聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等構成的鏈段,特別優選聚二甲基硅氧烷鏈段。作為本發明中使用的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(Α-2),聚有機硅氧烷部的聚合度優選為101,000左右,更優選20500左右,進一步優選20300左右。進而,聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(Α-2)的粘度平均分子量(Mv)通常優選為12,000100,000,更優選14,00050,000,進一步優選15,00030,000。該粘度平均分子量(Mv)是使用烏氏粘度計,在20°C測定二氯甲烷溶液的粘度,由此求出極限粘度[η],利用下式算出的值。[n]=I.23XIO-5Mv0-83以下,對于上述聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2)以外的芳香族聚碳酸酯樹脂新料(A-3)進行說明。芳香族聚碳酸酯樹脂(A-3)的新料,是指上述成分(A-2)以外的芳香族聚碳酸酯樹脂的新料而并非回收品的芳香族聚碳酸酯樹脂。其制造方法沒有特別限制,可以使用通過以往的各種方法制造的物質。例如,將二元酚和碳酸酯前體通過溶液法(表面縮聚法)或熔融法(酯交換法)而制造的物質,即,可使用在終鏈劑的存在下使二元酚與光氣反應的表面縮聚法,或在終鏈劑的存在下,通過酯交換法等使二元酚和二苯基碳酸酯等反應而制造的物質。作為二元酚可舉出各種物質,但是可特別地舉出2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,I-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、4,4’-二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)環狀烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜和雙(4-羥基苯基)酮等。此外,也可舉出氫醌、間苯二酚和兒茶酚等。這些可分別單獨使用,也可二種以上組合使用,這些中,優選雙(羥基苯基)烷系的化合物,特別優選雙酚A。另一方面,作為碳酸酯前體,為羰基鹵化物、羰基酯或鹵甲酸酯等,具體而言為光氣、二元酚的二鹵甲酸酯,二苯基碳酸酯,二甲基碳酸酯和二乙基碳酸酯等。此外,(A-3)芳香族聚碳酸酯樹脂新料可以具有分支結構,作為支化劑,有1,1,I-二(4_輕基苯基)乙燒、α,α’,α”-二(4_輕基苯基)-1,3,5-二異丙基苯、氣甘氣酸、偏苯三酸和靛紅雙(O-甲酚)等。本發明中,芳香族聚碳酸酯樹脂新料(A-3)的粘度平均分子量(Mv)通常優選為10,00050,000,更優選為13,00035,000,進一步優選為15,00030,000。這些粘度平均分子量(Mv)可以通過與上述成分(A-2)相同方法求出。芳香族聚碳酸酯樹脂新料(A-3)中,作為分子末端基團可以使用分子量調節劑。作為分子量調節劑,通常只要是聚碳酸酯樹脂的聚合中可以使用的物質,可使用各種的一元酚。具體而言,例如,可舉出苯酚、對甲酚、對叔丁基苯酚、對叔辛基苯酚、對枯基苯酚、溴苯酚、三溴苯酚、壬基苯酚等。另外,作為芳香族聚碳酸酯樹脂新料(A-3),根據需要可以并用2種以上芳香族聚碳酸酯樹脂新料。在由上述回收聚碳酸酯樹脂(A-I)、聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2)和該聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2)以外的芳香族聚碳酸酯樹脂新料(A-3)組成的聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)中,從基于含有聚有機硅氧烷的阻燃性提高效果和回收聚碳酸酯樹脂的使用意義的觀點出發,成分(A-I)為595質量%,優選為1060質量%,更優選為2050質量%,成分(A-2)為955質量%,優選為9040質量%,更優選為8050質量%。另外,成分(A-3)為O90質量%,優選O50質量%,更優選O30質量%。另外,聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)中,從對得到的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)賦予阻燃性、耐沖擊性付與效果和經濟性的平衡的等觀點出發,聚有機硅氧烷含有率優選為O.410質量更優選O.48質量%,進一步優選O.86質量%。作為聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2),也可以使用聚有機硅氧烷成分超過10質量%的高含有率的材料,從對樹脂組合物賦予阻燃性的觀點出發,優選以聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)中的聚有機硅氧烷含有率達到10質量%以下的方式,調整(A-I)和(A-3)的使用量。另外,聚有機硅氧烷成分使用低含有率(例如I質量%未滿)的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2)時,從對樹脂組合物賦予阻燃性的觀點出發,優選減少(A-I)和(A-3)的使用量,以聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)中的聚有機硅氧烷含有率達到0.4質量%以上的方式進行調整。另外,聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)的粘度平均分子量通常為12,000100,000,優選為14,00050,000,進一步優選17,00030,000。以聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)的粘度平均分子量達到上述范圍的方式,調整(A-I)、(A-2)和(A-3)的使用量。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)可以還含有聚氟烯烴樹脂(F)而形成。對于該聚氟烯烴樹脂(F),與上述說明中相同。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)含有聚氟烯烴樹脂(F)時,從兼顧防滴流效果和外觀不良和沖擊強度的觀點出發,其含量相對于上述聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,為O.015質量份,優選為O.I2質量份,更優選O.II質量份。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)中,還可以含有非晶質苯乙烯系樹脂(B)。對于該非晶質苯乙烯系樹脂(B),與上述說明中相同。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)含有非晶質苯乙烯系樹脂⑶時,其含量,相對于聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,優選為530質量份,更優選為725質量份,進一步優選為1020質量份。只要為該范圍,不會對耐熱性、阻燃性、耐沖擊性等其他物性有大的損害,還能夠改善本發明的樹脂組合物的成型加工性。另外,為了提高成型體的剛性,阻燃性,本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)中可以還含有無機填充劑(D)。對于該無機填充劑(D),與上述說明中相同。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)含有無機填充劑(D)時,從兼顧成型體的比重、沖擊強度等的觀點出發,其含量相對于聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,優選為I40質量份,更優選為I30質量份,進一步優選為515質量份。另外,為了提高成型體的沖擊強度,本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)中還可以含有耐沖擊性提高劑(E)。對于該耐沖擊性提高劑(E),與上述說明中相同。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)含有耐沖擊性提高劑(E)時,其含量,綜合考慮目標成型體所要求的耐沖擊性、耐熱性、剛性等來決定,相對于聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,優選為I15質量份,更優選I10質量份,進一步優選I7質量份。只要在該范圍,可以既不降低阻燃性又改善耐沖擊性。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)中可以還含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、脫模劑、著色劑等一般的添加劑。另外,本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)優選基本上不含任何有機鹵素系阻燃劑和有機磷酸酯系阻燃劑。此時,該樹脂組合物不易引起成型加工時的模具腐蝕、不易產生有害氣體等,而且耐濕熱特性也優良,因此在提高使用后的回收再利用率方面存在優點。以下,對本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)的制造方法進行說明。本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2),根據上述比例配合上述成分(A’)[(A-l)、(A-2)、根據需要使用的(A-3)]和成分(F),以及根據需要使用的各種任意成分(B)、(D)、(E)、以及適當比例的其他添加劑等,進行混煉來得到。此時的配合和混煉可以利用通常使用的機器例如螺條拌合器(ribbonblender)、鼓式滾筒(drumtumbler)等先進行預混合,再使用亨舍爾混合機、班博里混合機、單軸螺桿擠出機、二軸螺桿擠出機、多軸螺桿擠出機、雙臂捏合機等的方法來進行。混煉時的加熱溫度通常在240300°C的范圍內適當選擇。此外,聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)以外的含有成分可以預先與聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)熔融混煉,即以母煉膠形式進行添加。另外,本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2),通過上述熔融混煉方法制成顆粒料狀的組合物成型原料,然后可適宜地用于使用了該顆粒料的注射成型、射出壓縮成型的注射成型體的制造中。此外,作為注射成型方法,為了防止外觀的瑕疵,或者為了輕量化,可以采用氣體注入成型。本發明還提供將前述的本發明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(2)成型而成的注射成型體。如上所述得到的本發明的注射成型體,使用回收聚碳酸酯樹脂作為原料,且即使基本上不含有任何有機鹵素系阻燃劑和有機磷酸酯系阻燃劑,阻燃性、機械的強度、耐濕性也都良好。實施例以下通過實施例進一步具體地說明本發明,本發明不受這些例子的限定。此外,實施例I和比較例I3中得到的回收聚碳酸酯樹脂中的金屬異物的含量的測定和回收聚碳酸酯樹脂的滯留熱穩定性的評價通過以下的方法進行評價。(金屬異物的含量的測定)各例中得到的回收聚碳酸酯樹脂的試樣IOg置于鉬坩堝中,用電爐進行碳化處理后,升溫至80(TC,使其完全灰化。隨后,溶解于鹽酸,通過ICP(InductivelyCoupledPlasma)分析(裝置“IRISAdvantage”(JARRELLASH公司制))測定金屬類(Na、Fe、Al、Te、Sb、Cu)的殘存量。此外,將Na、Fe的含量都在O.2質量ppm以下,且Al,Te,Sb,Cu的含量都小于O.I質量PPm的回收聚碳酸酯樹脂設定為“良品”,達不到這一標準的設定為“不良品”。(滯留熱穩定性的評價-YI的測定_)使用回收PC-I回收PC_4(良品和不良品),利用以下的條件,進行成型機內滯留熱穩定性的評價。成型機“EC40N”(東芝機械公司制)工作缸溫度320°C,模具溫度80°C,滯留時間0,5,10,15,20分能夠穩定取得成型品后,對于從第6次注射成型開始至上述的滯留時間之間滯留的成型板(80X40X3mm)的色相,使用日本電色工業公司制的“SZ-Σ90”,依據JISK7105,測定YI(黃色指數),將其變化量作為滯留熱穩定性的評價的指標。YI的變化量越少,表示滯留熱穩定性越優異。另外,作為參考,對MD1500(光盤用聚碳酸酯樹脂,臺化出光石油化學公司制)的滯留熱穩定性進行評價。<制造例1>回收聚碳酸酯-I(回收PC-1)的制造(粉碎工序)將在從光盤制造裝置回收的不符合制品規格的聚碳酸酯基板上蒸鍍鋁作為異質層的圓盤狀的光盤利用旋轉式的粉碎機,以篩板直徑為16mm,進行粉碎。粉碎物的平均粒徑為12mm。(化學處理的雜質除去工序)(i)利用表面活性劑的水溶液的清洗接下來,在作為表面活性劑含有聚氧乙烯二磺化苯基醚(“EMULGEN(注冊商標)A-500”,花王公司制)I質量%和烷基苯磺酸鈉I質量%的混合水溶液中,在90°C進行60分鐘攪拌。(ii)堿處理接著,使用3質量%的氫氧化鈉水溶液,在120°C進行30分鐘攪拌處理。進而使用5質量%的氫氧化鈉水溶液,在120°C,進行30分鐘攪拌。(iii)利用表面活性劑和過氧化物的混合水溶液的清洗接著,在含有聚氧乙烯二磺化苯基醚(“EMULGEN(注冊商標)A-500”,花王公司制)I質量%和烷基苯磺酸鈉I質量%的混合水溶液中混合相當于O.58質量%的過氧化氫,在所得的混合水溶液中,在90°C進行30分鐘攪拌。(vi)水洗和干燥隨后,用水充分清洗后,在80°C進行5小時干燥。(工序〔I〕-工序(a))圖2所示,將干燥的化學處理物以速度9kg/分利用拋投機輸送,在距離拋投機O.5cm處,以15cm的間隔設置兩根比拋投機的寬度方向的長度長的磁通密度12,000高斯的磁石,由此使含有磁性金屬異物的化學處理物在磁石上附著,從而除去。(工序〔I〕-工序(b))接下來,將上述工序(a)中得到的化學處理物利用帶式輸送機以IOOm/分速度輸送,使用圖3所示的結構的3CCD攝像機色彩分選機,檢測化學處理物中的著色異物,利用噴射泵以風壓O.4MPa進行吹飛,從而除去。(工序〔II〕)使用了如圖4所示的金屬異物檢測器“SupermepolyIII”(ANRITSU公司制)。以輸送速度60m/分,在運動的傳送帶上,以工序〔I〕中得到的聚碳酸酯樹脂達到O.15kg/m的承載方式進行輸送,包含檢出有金屬異物的聚碳酸酯樹脂的制品袋被廢棄,得到純度高的回收聚碳酸酯樹脂(以下,稱為回收PC-1)。準備10個該回收PC-I的試樣,測定這些金屬異物的含量和粘度平均分子量,將結果示于表I。另外,將YI的測定結果示于表2。<制造例2>回收聚碳酸酯-2(回收PC-2)的制造在制造例I中,除了工序〔I〕和〔II〕都不進行以外,進行同樣操作,得到回收聚碳酸酯樹脂(以下,稱為回收PC-2)。準備10個該回收PC-2的試樣,測定它們的金屬異物的含量和粘度平均分子量,結果示于表I。另外,YI的測定結果示于表2。<制造例3>回收聚碳酸酯-3(回收PC-3)的制造在制造例I中,除了不進行工序〔I〕以外同樣地進行,得到回收聚碳酸酯樹脂(以下,稱為回收PC-3)。準備10個該回收PC-3的試樣,測定它們的金屬異物的含量和粘度平均分子量,結果示于表I。另外,YI的測定結果示于表2。<制造例4>回收聚碳酸酯-4(回收PC-4)的制造在制造例I中,除了沒進行工序〔II〕以外同樣地進行,得到回收聚碳酸酯樹脂(以下,稱為回收PC-4)。準備10個該回收PC-4的試樣,測定它們的金屬異物和粘度平均分子量的含量,結果示于表I。另外,YI的測定結果示于表2。[表I]表I權利要求1.一種聚碳酸酯樹脂的回收方法,其特征在于,為包括將具有聚碳酸酯樹脂基板的廢棄光盤和/或回收光盤粉碎,并對得到的粉碎處理物進行化學處理的工序的聚碳酸酯樹脂的回收方法,對在所述化學處理工序中得到的化學處理物進行下述工序〔I〕和〔II〕,工序〔I〕為包括(a)通過使用磁石除去磁性金屬異物的工序和(b)通過使用光學攝像機,選定著色異物并除去該著色異物的工序的工序;工序〔II〕為通過使用金屬異物檢測器,檢測金屬異物的有無并除去具有金屬異物的樹脂的工序。2.如權利要求I所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,其中,在所述工序〔I〕中,在工序(a)之后具有工序(b)。3.如權利要求I或2所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,其中,將化學處理物連續供給至工序〔I〕,分別連續地實施工序〔I〕和工序〔II〕。4.如權利要求I3中的任一項所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,其中,工序(a)中使用的磁石的磁通密度為1000012000高斯。5.如權利要求I4中的任一項所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,其中,工序(b)中使用的光學攝像機為CCD攝像機,著色異物的選定是對帶式輸送機上的處理物進行的。6.如權利要求I5中的任一項所述的聚碳酸酯樹脂的回收方法,其中,在粉碎工序中得到的粉碎處理物的平均粒徑為330mm。7.一種回收聚碳酸酯樹脂,其是通過權利要求I6中的任一項所述的回收方法得到的回收聚碳酸酯樹脂,其中,鈉的含量為O.5質量ppm以下,且鐵的含量為I質量ppm以下,作為其他的金屬的來自記錄膜或色素膜的金屬的含量都在O.I質量ppm以下。8.一種光學用聚碳酸酯樹脂,其是配合由權利要求7所述的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)5100質量%和光學用聚碳酸酯樹脂新料95O質量%組成的聚碳酸酯樹脂而成的。9.一種光學成型品,其是將權利要求8所述的光學用聚碳酸酯樹脂成型而得到的。10.一種阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于由含有權利要求7所述的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)的聚碳酸酯樹脂(A)5095質量%和非晶質苯乙烯系樹脂(B)505質量%組成的樹脂成分100質量份,含有I20質量份的不含鹵素的磷酸酯化合物(C)。11.如權利要求10所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,所述聚碳酸酯樹脂(A)中的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)的含有率為595質量%。12.如權利要求10或11所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于由聚碳酸酯樹脂(A)和非晶質苯乙烯系樹脂(B)組成的樹脂成分100質量份,還含有I40質量份的無機填充劑(D)。13.如權利要求1012中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于由聚碳酸酯樹脂(A)和非晶質苯乙烯系樹脂(B)組成的樹脂成分100質量份,還含有I15質量份的耐沖擊性提高劑(E)。14.一種注射成型體,其由權利要求1013中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物形成。15.一種阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于由權利要求7所述的回收聚碳酸酯樹脂(A-I)595質量%、聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-2)955質量%和所述聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物以外的芳香族聚碳酸酯樹脂新料(A_3)090質量%組成的聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,含有O.015質量份的聚氟烯烴樹脂(F)。16.如權利要求15所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,所述聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)中的聚有機硅氧烷含有率為O.410質量%。17.如權利要求15或16所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,還含有非晶質苯乙烯系樹脂(B)530質量份。18.如權利要求1517中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,還含有無機填充劑(D)I40質量份。19.如權利要求1518中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于聚碳酸酯系樹脂混合物(A’)100質量份,還含有耐沖擊性提高劑(E)I15質量份。20.一種注射成型體,其是將權利要求1519中的任一項所述的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物成型而成的。全文摘要本發明提供一種由具有聚碳酸酯樹脂基板的廢棄光盤和/或回收光盤回收聚碳酸酯樹脂的方法。將廢棄光盤和/或回收光盤粉碎,將得到的粉碎處理物進行化學處理,對在所述化學處理工序中得到的化學處理物進行下述工序〔I〕和〔II〕,工序〔I〕為包括(a)通過使用磁石除去磁性金屬異物的工序和(b)通過使用光學攝像機,選定著色異物并除去該著色異物的工序的工序;工序〔II〕為通過使用金屬異物檢測器,檢測金屬異物的有無并除去具有金屬異物的樹脂的工序。文檔編號G11B7/253GK102892561SQ201080059160公開日2013年1月23日申請日期2010年12月24日優先權日2009年12月24日發明者磯崎敏夫,三橋謙一,伊藤信之申請人:出光興產株式會社,帕耐克工業株式會社
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