2-亞庚基環戊酮的制備方法
【技術領域】
[0001]本申請屬于化工技術領域，特別是涉及一種2-亞庚基環戊酮的制備方法。
【背景技術】
[0002]羥醛縮合反應是在酸性或堿性催化劑作用下，含有α -氫原子的化合物如酮、醛、羧酸等進行親核加成反應，縮合得到羥基酮或醛。
[0003]傳統的羥醛縮合反應有如下不足:
[0004](I)、立體選擇性和區域選擇性性能較低；
[0005](2)、脫水反應停止后，α，β -不飽和化合物仍可以進一步生成低聚物或多聚物；
[0006](3)、會引起多重反應，導致交叉耦合進行困難。
【發明內容】
[0007]本發明的目的在于提供一種2-亞庚基環戊酮的制備方法，以克服現有技術中的不足。
[0008]為實現上述目的，本發明提供如下技術方案:
[0009]本申請實施例公開了一種2-亞庚基環戊酮的制備方法，在氫氧化鈉催化劑作用下，環戊酮、正庚醛和相轉移催化劑在50?80°C條件下反應8?10小時，調節PH值為6?7，加入甲苯，在100?120°C條件攪拌直至不再有水生成，最后通過洗滌和干燥獲得成品，所述環戊酮和正庚醛的摩爾比為(I?1.3):1。
[0010]優選的，在上述的2-亞庚基環戊酮的制備方法中，所述相轉移催化劑為β-環糊梓
m ο
[0011]優選的，在上述的2-亞庚基環戊酮的制備方法中，所述β-環糊精的量為環戊酮的 2.5%?15%。
[0012]優選的，在上述的2-亞庚基環戊酮的制備方法中，所述β -環糊精的量為環戊酮的 9.5% ο
[0013]優選的，在上述的2-亞庚基環戊酮的制備方法中，所述氫氧化鈉量為環戊酮質量的?%?11%。
[0014]優選的，在上述的2-亞庚基環戊酮的制備方法中，所述氫氧化鈉的濃度為1.5%?2.
[0015]與現有技術相比，本發明的優點在于:
[0016]本發明通過氫氧化鈉催化劑可以控制反應的進程和選擇性，提高反應物原子利用率，讓羥醛縮合反應達到高效產率。
[0017]本發明選用環糊精作為相轉移催化劑，可以加快反應速率，促進交叉縮合的進行。
【具體實施方式】
[0018]本發明通過下列實施例作進一步說明:根據下述實施例，可以更好地理解本發明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的具體的物料比、工藝條件及其結果僅用于說明本發明，而不應當也不會限制權利要求書中所詳細描述的本發明。
[0019]實施例1
[0020]將環戊酮和正庚醛按照1.3:1摩爾比加入到燒瓶中，在攪拌過程中加入濃度為1.5%氫氧化鈉催化劑和相轉移催化劑，相轉移催化劑為β -環糊精，其用量為環戊酮的9.5%,氫氧化鈉的質量為環戊酮的10 %，在50 °C條件反應10小時，反應結束后加入鹽酸調節PH為6左右，用甲苯取水層，然后用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，在洗滌后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下攪拌直至不再有水生成，冷卻后，繼續用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，減壓蒸餾、干燥，得到成品。
[0021]對上述成品進行柱色譜分離和核磁表征，可知:成品純度在98%以上，轉化率在80%以上，產率達到64.1% ο
[0022]實施例2
[0023]將環戊酮和正庚醛按照1.3:1摩爾比加入到燒瓶中，在攪拌過程中加入濃度為1.5%氫氧化鈉催化劑和相轉移催化劑，相轉移催化劑為β -環糊精，其用量為環戊酮的3%，氫氧化鈉的質量為環戊酮的10%，在50°C條件反應10小時，反應結束后加入鹽酸調節PH為6左右，用甲苯取水層，然后用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，在洗滌后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下攪拌直至不再有水生成，冷卻后，繼續用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，減壓蒸餾、干燥，得到成品。
[0024]對上述成品進行柱色譜分離和核磁表征，可知:成品純度在98%以上，轉化率在80%以上，產率達到63.2%o
[0025]實施例3
[0026]將環戊酮和正庚醛按照1.3:1摩爾比加入到燒瓶中，在攪拌過程中加入濃度為1.5%氫氧化鈉催化劑和相轉移催化劑，相轉移催化劑為β -環糊精，其用量為環戊酮的15%，氫氧化鈉的質量為環戊酮的10%，在50°C條件反應10小時，反應結束后加入鹽酸調節PH為6左右，用甲苯取水層，然后用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，在洗滌后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下攪拌直至不再有水生成，冷卻后，繼續用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，減壓蒸餾、干燥，得到成品。
[0027]對上述成品進行柱色譜分離和核磁表征，可知:成品純度在98%以上，轉化率在80%以上，產率達到63.4%o
[0028]對比例I
[0029]將環戊酮和正庚醛按照1.3:1摩爾比加入到燒瓶中，在攪拌過程中加入濃度為
1.5%氫氧化鈉催化劑和相轉移催化劑，相轉移催化劑為聚乙二醇-600，其用量為環戊酮的10%，氫氧化鈉的質量為環戊酮的10%，在50°C條件反應10小時，反應結束后加入鹽酸調節PH為6左右，用甲苯取水層，然后用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，在洗滌后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下攪拌直至不再有水生成，冷卻后，繼續用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，減壓蒸餾、干燥，得到成品。
[0030]對上述成品進行柱色譜分離和核磁表征，可知:產率達到60.6%。
[0031]對比例2
[0032]將環戊酮和正庚醛按照1.3:1摩爾比加入到燒瓶中，在攪拌過程中加入濃度為
1.5%氫氧化鈉催化劑和相轉移催化劑，相轉移催化劑為四丁基溴化銨，其用量為環戊酮的10%，氫氧化鈉的質量為環戊酮的10%，在50°C條件反應10小時，反應結束后加入鹽酸調節PH為6左右，用甲苯取水層，然后用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，在洗滌后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下攪拌直至不再有水生成，冷卻后，繼續用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌，減壓蒸餾、干燥，得到成品。
[0033]對上述成品進行柱色譜分離和核磁表征，可知:產率達到61.3%。
[0034]最后，還需要說明的是，術語“包括”、“包含”或者其任何其他變體意在涵蓋非排他性的包含，從而使得包括一系列要素的過程、方法、物品或者設備不僅包括那些要素，而且還包括沒有明確列出的其他要素，或者是還包括為這種過程、方法、物品或者設備所固有的要素。
【主權項】
1.一種2-亞庚基環戊酮的制備方法，其特征在于:在氫氧化鈉催化劑作用下，環戊酮、正庚醛和相轉移催化劑在50?80°C條件下反應8?10小時，調節PH值為6?7，加入甲苯，在100?120°C條件攪拌直至不再有水生成，最后通過洗滌和干燥獲得成品，所述環戊酮和正庚醛的摩爾比為(I?1.3):1。2.根據權利要求1所述的2-亞庚基環戊酮的制備方法，其特征在于:所述相轉移催化劑為環糊精。3.根據權利要求2所述的2-亞庚基環戊酮的制備方法，其特征在于:所述β-環糊精的量為環戊酮的2.5%?15%。4.根據權利要求3所述的2-亞庚基環戊酮的制備方法，其特征在于:所述β-環糊精的量為環戊酮的9.5%。5.根據權利要求1所述的2-亞庚基環戊酮的制備方法，其特征在于:所述氫氧化鈉量為環戊酮質量的7%?11%。6.根據權利要求1所述的2-亞庚基環戊酮的制備方法，其特征在于:所述氫氧化鈉的濃度為1.5%?2.1%。
【專利摘要】本申請公開了一種2-亞庚基環戊酮的制備方法，在氫氧化鈉催化劑作用下，環戊酮、正庚醛和相轉移催化劑在50～80℃條件下反應8～10小時，調節PH值為6～7，加入甲苯，在100～120℃條件攪拌直至不再有水生成，最后通過洗滌和干燥獲得成品，所述環戊酮和正庚醛的摩爾比為(1～1.3)：1。本發明選用β-環糊精作為相轉移催化劑，可以加快反應速率，促進交叉縮合的進行。
【IPC分類】C07C49/597, C07C45/74
【公開號】CN104910000
【申請號】CN201510271262
【發明人】曹愛春, 趙松雪, 郁培華
【申請人】張家港市振方化工有限公司
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2015年5月25日