一種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定方法
【專利摘要】本發明公開了一種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定方法，該方法主要用水提取，以Symmetry C18反相柱為色譜柱，流動相為甲醇?水(體積比為70:30)；本發明提供的一種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定方法，方法線性關系良好，操作簡單，重現性好，準確度高。
【專利說明】
一種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯 含量測定方法
技術領域
[0001] 本發明屬于有機合成和分析化學技術領域，具體涉及一種甲基丙烯酸羥乙酯的含 量測定方法。
【背景技術】
[0002] 甲基丙烯酸羥乙酯是一種有機化合物，又稱HEMA。無色液體，易揮發，易燃。沸點 100-101°C (4.3kPa)，熔點為-48 °C，閃點（開杯）10 °C，相對密度0.9440，蒸汽壓5.33kPa(25 °C)，溶于乙醇、乙醚、丙酮等多種溶劑，為溶液乙二醇和水，在光、熱、電離輻射和催化劑下 存在易聚合，是一種重要的化工原料，可被用于制造其他樹脂、塑料、涂料、粘合劑、潤滑劑、 木材和軟木的浸潤劑、電機線圈的浸透劑、紙張上光劑、印染助劑和絕緣灌注材料，同時也 是是和合成親水材料聚甲基丙烯酸羥乙酯的單體。因此，準確測定合成反應中甲基丙烯酸 羥乙酯的含量具有重要意義。
[0003] 雖然甲基丙烯酸羥乙酯在工業中應用廣泛，但目前并無權威的檢測方法，因此我 們迫切需要一種能測定甲基丙烯酸羥乙酯含量的測定方法。申請號為201210283199.4的專 利，公開了氣相色譜內標法測定丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸含量的方法，內標法 選擇正庚烷作為內標物，正庚烷為易揮發液體，測試過程中會因其揮發而影響測試結果的 準確性。并且，氣相色譜法對樣品的要求高，沸點高和含鹽樣品不建議測試，因此氣相色譜 法測試有局限性。
【發明內容】
[0004] 針對現有技術存在的上述問題，本發明提供一種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過 程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定方法。本發明方法線性關系良好，操作簡單，重現性好，準 確度高，可用于聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定。
[0005] 本發明的技術方案如下：
[0006] -種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定方法，包括 如下步驟：
[0007] (1)用水提取聚合反應后溶液中的甲基丙烯酸羥乙酯
[0008] (2)提取3次，使甲基丙烯酸羥乙酯完全提取出來
[0009] (3)抽濾提取液
[0010] (4)用高效液相色譜法測定甲基丙烯酸羥乙酯含量
[0011] 所述步驟(4)中使用高效液相色譜法的檢測條件為:Waters e-2695高效液相色譜 儀;色譜柱為Symmetry Cis反相柱;柱溫為:30°C ;檢測波長為:215nm;流動相為甲醇-水溶液 (體積比為70: 30);流速為0.6mL/min，設置樣品進樣量為20yL注入液相色譜儀，運行時間 20min〇
[0012] 所述步驟⑷中高效液相色譜流動相甲醇-水溶液測試前需超聲5-10min，防止測 試中產生氣泡。
[0013] 本發明有益的技術效果在于：
[0014] 現有的測試方法是采用氣相色譜內標法測定甲基丙烯酸羥乙酯，這種方法使用的 內標物在測試過程中揮發，影響測試結果的準確性;本發明測試過程中未使用揮發性物質， 能夠保證測試物質的穩定性，提高測試的準確性;氣相色譜法對樣品的要求高，高沸點和含 鹽樣品不建議測試，因此氣相色譜法測試有局限性;本發明方法不受樣品成分的影響，不管 是高沸點還是含鹽樣品均可測試。
【附圖說明】
[0015] 圖1為甲基丙烯酸羥乙酯標準品色譜圖；
[0016] 圖2為甲基丙烯酸羥乙酯含量標準曲線；
[0017] 圖3為1%甲基丙烯酸羥乙酯和引發劑溶液中剩余甲基丙烯酸羥乙酯樣品色譜圖； [0018]圖4為2%甲基丙烯酸羥乙酯和引發劑溶液中剩余甲基丙烯酸羥乙酯樣品色譜圖； [0019]圖5為3%甲基丙烯酸羥乙酯和引發劑溶液中剩余甲基丙烯酸羥乙酯樣品色譜圖。
【具體實施方式】
[0020]下面結合附圖和實施例，對本發明進行具體描述
[0021] 實施例1
[0022] 一種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定方法，包括 如下步驟：
[0023] (1)甲基丙烯酸羥乙酯采用高效液相色譜法檢測：
[0024]精密稱量lg甲基丙烯酸羥乙酯標準品，將標準品溶解在99g超純水中，配制成濃度 為1 %的標準使用液。分別取lmL、2mL、2.5mL、3mL 1 %的標準使用液于10mL容量瓶中，用超 純水定容至刻度線。
[0025] 色譜條件為:Waters e-2695高效液相色譜儀;色譜柱為Symmetry Cis反相柱;柱溫 為:30°C ;檢測波長為：215nm;流動相為甲醇-水溶液(體積比為70:30);流速為0.6mL/min， 設置樣品進樣量為20yL注入液相色譜儀，運行時間20min;檢測色譜圖如圖1所示。
[0026] (2)根據步驟（1)的檢測結果繪制甲基丙烯酸羥乙酯標準曲線，其中以甲基丙烯酸 羥乙酯濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，如圖2所示；由圖中曲線可知甲基丙烯酸羥乙酯濃 度與峰面積滿足的線性關系為:Y = 4000000X-2894.3。
[0027] (3)待測樣品甲基丙烯酸羥乙酯含量檢測前的預處理：
[0028]①1%甲基丙烯酸羥乙酯和引發劑在二甲基乙酰胺中發生聚合反應，向反應后溶 液中加入水提取，提取次數3次。
[0029]②將①中提取后的液體使用0.45M1濾膜過濾，待上機。
[0030] (4)采用步驟（1)中的方法和檢測條件對對經過步驟(3)處理的待測樣品進行檢 測，根據檢測結果(峰面積)和甲基丙烯酸羥乙酯標準曲線計算出待測樣品中甲基丙烯酸羥 乙酯的含量，實際檢測結果表明甲基丙烯酸羥乙酯濃度為〇. 104%。
[0031] 實例2
[0032] 一種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定方法，包括 如下步驟：
[0033] (1)甲基丙烯酸羥乙酯采用高效液相色譜法檢測：
[0034]精密稱量lg甲基丙烯酸羥乙酯標準品，將標準品溶解在99g超純水中，配制成濃度 為1 %的標準使用液。分別取lmL、2mL、2.5mL、3mL 1 %的標準使用液于10mL容量瓶中，用超 純水定容至刻度線。
[0035] 色譜條件為:Waters e-2695高效液相色譜儀;色譜柱為Symmetry Cis反相柱;柱溫 為:30°C ;檢測波長為：215nm;流動相為甲醇-水溶液(體積比為70:30);流速為0.6mL/min， 設置樣品進樣量為20yL注入液相色譜儀，運行時間20min;檢測色譜圖如圖1所示。
[0036] (2)根據步驟（1)的檢測結果繪制甲基丙烯酸羥乙酯標準曲線，其中以甲基丙烯酸 羥乙酯濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，如圖2所示；由圖中曲線可知甲基丙烯酸羥乙酯濃 度與峰面積滿足的線性關系為:Y = 4000000X-2894.3。
[0037] (3)待測樣品甲基丙烯酸羥乙酯含量檢測前的預處理：
[0038]①2%甲基丙烯酸羥乙酯和引發劑在二甲基乙酰胺中發生聚合反應，向反應后溶 液中加入水提取，提取次數3次。
[0039]②將①中提取后的液體使用0.45mi濾膜過濾，待上機。
[0040] (4)采用步驟（1)中的方法和檢測條件對對經過步驟(3)處理的待測樣品進行檢 測，根據檢測結果(峰面積)和甲基丙烯酸羥乙酯標準曲線計算出待測樣品中甲基丙烯酸羥 乙酯的含量，實際檢測結果表明甲基丙烯酸羥乙酯濃度為〇. 168%。
[0041] 實例3
[0042] 一種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定方法，包括 如下步驟：
[0043] (1)甲基丙烯酸羥乙酯采用高效液相色譜法檢測：
[0044]精密稱量lg甲基丙烯酸羥乙酯標準品，將標準品溶解在99g超純水中，配制成濃度 為1 %的標準使用液。分別取lmL、2mL、2.5mL、3mL 1 %的標準使用液于10mL容量瓶中，用超 純水定容至刻度線。
[0045] 色譜條件為:Waters e-2695高效液相色譜儀;色譜柱為Symmetry Cis反相柱;柱溫 為:30°C ;檢測波長為：215nm;流動相為甲醇-水溶液(體積比為70:30);流速為0.6mL/min， 設置樣品進樣量為20yL注入液相色譜儀，運行時間20min;檢測色譜圖如圖1所示。
[0046] (2)根據步驟（1)的檢測結果繪制甲基丙烯酸羥乙酯標準曲線，其中以甲基丙烯酸 羥乙酯濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，如圖2所示；由圖中曲線可知甲基丙烯酸羥乙酯濃 度與峰面積滿足的線性關系為:Y = 4000000X-2894.3。
[0047] (3)待測樣品甲基丙烯酸羥乙酯含量檢測前的預處理：
[0048]①3%甲基丙烯酸羥乙酯和引發劑在二甲基乙酰胺中發生聚合反應，向反應后溶 液中加入水提取，提取次數3次。
[0047]②將①中提取后的液體使用0.45mi濾膜過濾，待上機。
[0048] (4)采用步驟（1)中的方法和檢測條件對對經過步驟(3)處理的待測樣品進行檢 測，根據檢測結果(峰面積)和甲基丙烯酸羥乙酯標準曲線計算出待測樣品中甲基丙烯酸羥 乙酯的含量，實際檢測結果表明甲基丙烯酸羥乙酯濃度為0.253%。
[0049]將實施例1、2、3檢測的樣品，間隔24小時復測，比較兩次測量結果判定本發明方法 的穩定性;兩次檢測結果比較見表1.因此本發明方法操作簡單，重現性好，準確度高，可用 于聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定。
[0050] 表 1
[0051]
最后應說明的是:顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明本申請所作的舉例，而并非對 實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其 它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而由此所引申出 的顯而易見的變化或變動仍處于本申請型的保護范圍之中。
【主權項】
1. 一種聚合生成聚甲基丙烯酸羥乙酯過程中甲基丙烯酸羥乙酯含量測定方法，其特征 在于，所述方法包括如下步驟： (1) 提取：甲基丙烯酸羥乙酯和引發劑在二甲基乙酰胺中發生聚合反應，向反應后溶液 中加入lOOOmL水中提取，提取次數2-3次，提取液過濾后取過濾液進行甲基丙烯酸羥乙酯含 量測試； (2) 檢測:采用高效液相色譜法，色譜條件為:色譜柱為Symmetry Cis反相柱;柱溫為:30 °C ;檢測波長為：215nm;流動相為甲醇-水溶液，甲醇與水體積比為70 : 30 ;流速為0.6mL/ min，設置樣品進樣量為20yL注入液相色譜儀;運行時間為:20min;測定，即得。2. 如權利要求1所述的測定方法，其特征在于:所述步驟（1)中的提取次數為2次或3次， 優選提取次數3次。3. 如權利要求1所述的測定方法，其特征在于:采用抽濾方式將聚合物與測試液分離。4. 如權利要求1所述的測定方法，其特征在于:所述步驟⑵中的采用Symmetry Cis反相 色譜柱，優選5μηι 4.6mm X 250mm的Symmetry Cis色譜柱。5. 如權利要求1中所述的測定方法，其特征在于:所述步驟（2)中流動相為甲醇-水溶 液，在流動相的甲醇和水的體積比為70:30和60:40之中，優選體積比70:30的甲醇-水溶液。6. 如權利要求1中所述的測定方法，其特征在于:標準曲線為，Y = 4000000X-2894.3，其 中，X為甲基丙烯酸甲酯濃度，Υ為峰面積。
【文檔編號】G01N30/02GK106053679SQ201610686266
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年8月18日
【發明人】陳亦力, 馬彬, 肖宏康, 李天玉, 張悅
【申請人】北京碧水源膜科技有限公司