固體水分標準物質及其制備方法
【專利摘要】一種固體水分標準物質及其制備方法，包括步驟：(1)固體水分標準物質候選物的制備；(2)標準物質候選物均勻性檢驗；(3)標準物質候選物穩定性檢驗；(4)標準物質的定值；(5)不確定度評定。與現有技術相比，本發明所述的水分標準物質可以通過調節低水分含量的對甲氧基苯甲酸和高水分含量的二水合酒石酸鈉的質量比調控標準物質的水分含量，水分含量可(0.1％～5％)范圍內任意調控，具有靈活性。所述的固體水分標準物質具有良好的均勻性和穩定性。所述的標準物質既可以用于卡爾·費休滴定法的校準，也可以用于卡爾·費休水分測量方法的驗證。
【專利說明】
固體水分標準物質及其制備方法
技術領域
[0001] 本發明設及一種固體水分標準物質及其制備方法，是一種水分含量可調的、均勻 的固體水分標準物質。
【背景技術】
[0002] 卡爾.費休滴定法用于測量固體和液體樣品的水分，是水分測量的特異性方法， 廣泛用于食品、藥品和石油化工產品的水分檢測。卡爾?費休滴定法包括卡爾?費休庫侖 法和卡爾?費休容量法。無論是庫侖法還是容量法，都需要已知水分含量的標準物質校準。 雖然庫侖法可W根據電解電量直接計算樣品水分含量，但是由于電解效率和卡爾?費休反 應的副反應造成的系統誤差，直接計算的水分與樣品真實水分有一定偏差，需要用水分標 準物質測定方法的相對示值誤差和修正系數，W便對未知樣品水分測量結果進行修正。卡 爾?費休容量法根據滴定劑的滴定體積計算樣品水分含量，滴定劑的滴定度需要用已知水 分含量的標準物質校準。水分標準物質除了用于卡爾?費休滴定法的校準之外，還用于卡 爾?費休滴定法的驗證。特別是當樣品水分含量低，測量結果重復性和準確性較差時，需要 測量已知水分含量的標準物質，對比測量值和標準物質認定值，計算示值誤差，驗證方法是 否準確。
[0003] 水分標準物質按基體不同可分為兩類，液體水分標準物質和固體水分標準物質。 液體水分標準物質的基體是有機溶劑和水的混合溶液，水分含量在(0.01 %~4.76 % )范 圍。固體水分標準物質通常W含結晶水的純化合物為基體，例如二水合酒石酸鋼、一水合巧 樣酸鐘和一水合乳糖，其水分含量分別為15.66 %、5.55 %和5.05 %。含結晶水的純化合物 水分均勻，量值穩定。但含結晶水的化合物，其水分含量通常大于5%。目前檢測領域急需低 水分含量(0.1%~5%)的固體水分標準物質，用于卡爾?費休水分滴定儀的校準和測量方 法的驗證。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的在于提供一種水分含量較低且均勻的、穩定的水分標準物質及其制 備方法。
[0005] 為達到上述發明的目的，本發明采用的技術方案是：一種固體水分標準物質及其 制備方法，其特征在于，包括W下步驟：
[0006] (1)固體水分標準物質候選物的制備：W對甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸鋼為原 料制備出多個固體水分標準物質的候選物樣本；
[0007] (2)標準物質候選物均勻性檢驗:如果標準物質候選物均勻性滿足要求，則進行下 一步的穩定性檢驗;如果標準物質候選物均勻性不滿足要求，則將候選物樣本進一步混合、 分配、均勻性檢驗，直至均勻性滿足要求；
[000引（3)標準物質候選物穩定性檢驗:如果水分含量的穩定性滿足要求，則進行下一步 標準物質定值；如果水分含量的穩定性不滿足要求，則將全部候選物樣本倒出，再次混合 后，更換包裝瓶，重新分配，調整候選物保存濕度條件，按照上述步驟，再次進行穩定性檢 驗，直至穩定性滿足要求；
[0009] (4)標準物質的定值:在上述標準物質候選物中隨機抽取兩組樣本，分別用卡爾? 費休庫侖水分滴定儀和卡爾?費休容量水分滴定儀測量兩組樣本的水分含量，用取卡爾? 費休庫侖法和卡爾?費休容量法結果的平均值作為水分標準物質的水分含量結果；
[0010] (5)不確定度評定:評定處所配制的水分標準物質的水分含量及不確定度。
[0011] 所述的步驟(1)固體水分標準物質候選物的制備的具體方法包括W下步驟：
[0012] ①將原料對甲氧基苯甲酸放入=維運動混合機，混合后取出；采用卡爾.費休庫 侖法測量對甲氧基苯甲酸的水分含量;采用卡爾?費休庫侖法測量二水合酒石酸鋼的水分 含量；
[0013] ②取約化g的對甲氧基苯甲酸，加入一定質量的二水合酒石酸鋼，用于制備固體水 分標準物質;二水合酒石酸鋼的加入質量根據如下公式計算：
[0014]
CO
[0015] 上式中：
[0016] m2一一二水合酒石酸鋼的質量；
[0017] mi 一一對甲氧基苯甲酸的質量；
[0018] X--固體水分標準物質的目標水分含量；
[0019] Xi一一對甲氧基苯甲酸的水分含量；
[0020] X2一一二水合酒石酸鋼的水分含量；
[0021] ③將上述對甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸鋼的混合物，用=維運動混合機混合后 取出，分配到300-500個具蓋棟色玻璃瓶中，每瓶樣品質量4-6g，作為固體水分標準物質的 候選物樣本。
[0022] 所述的步驟(2)標準物質候選物均勻性檢驗的具體方法：
[0023] 從上述固體水分標準物質的候選物中隨機抽取10-20瓶，用卡爾?費休庫侖法測 量其水分含量，每瓶至少測量2次，按照ISO導則35《標準物質一一認定的通用統計原理》計 算統計量F，如果F值不大于規定限值，說明標準物質候選物均勻性滿足要求，可W進行下一 步穩定性檢驗;如果F值大于規定限值，說明標準物質候選物均勻性不滿足要求，將全部候 選物樣本倒出，再次用=維運動混合機混合，分配，均勻性檢驗，直至均勻性滿足要求。
[0024] 所述的步驟(3)標準物質候選物穩定性檢驗的具體方法包括W下步驟：
[0025] ①從上述標準物質候選物樣本中隨機抽取多瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其水 分，每瓶至少測量2次，記錄水分平均值；
[0026] ②每間隔一段時后，再次用卡爾.費休庫侖法測量其水分，記錄多次測量的水分 平均值；
[0027] ③按照ISO導則35《標準物質一一認定的通用統計原理》統計水分測量結果，如果 水分含量的穩定性滿足該導則要求，可W進行所述的步驟(4)標準物質定值;如果水分含量 的穩定性不滿足該導則要求，則將全部候選物樣本倒出，再次混合后，更換包裝瓶，重新分 配，調整候選物保存濕度條件，按照上述步驟再次進行穩定性檢驗，直至穩定性滿足ISO導 則35的要求。
[00%]所述的步驟(5)不確定度評定的具體方法是:根據ISO導則35《標準物質一一認定 的通用統計原理》分別評定卡爾?費休庫侖法和卡爾?費休容量法的水分測量結果的不確 定度，W及標準物質均勻性引入的不確定度和穩定性引入的不確定度，并用方差合成的方 法得到水分標準物質的合成標準不確定度;最終得出配制的水分標準物質的水分含量及其 不確定度。
[0029] 所述的卡爾?費休庫侖法測量結果的不確定度由A類不確定度和B類不確定度由 公式2合成得到;A類相對不確定度(Ul,r,A)等于測量結果的相對標準偏差;B類相對不確定度 來自于樣品的質量，電解電流和時間，測量結果的系統偏差；
[0030] 所述的卡爾.費休容量法測量結果的不確定度由A類不確定度和B類不確定度由 公式3合成得到;A類相對不確定度(U2,r,A)等于測量結果的相對標準偏差;B類相對不確定度 (化,r,B)來自于樣品的質量，滴定劑的體積和水分標準物質的水分含量等；
[0031] 根據公式4計算水分標準物質的水分含量的相對標準不確定度，其中，Ur,H是標準 物質均勻性引入的相對不確定度，Ur,Stab是標準物質穩定性引入的相對不確定度。根據公式 5計算水A標準物席的水A含畳的相對擴展不確定度(擴展因子k = 2 );
[0032] (2)
[00 削 （3)
[0034] (4)
[0035]
[0036] 用卡爾.費休庫侖水分滴定儀測量水分含量的方法是根據卡爾.費休原理，即在 無水溶劑中，艦、二氧化硫和水按照物質的量比例1:1:1反應;反應物艦分子由陽極電解得 到;根據法拉第定律，通過電解電量計算艦的物質的量，從而計算出未知樣品中水分含量； 巧慢對甲氧基苯甲酸時，進樣量為〇.3g;巧慢二水合酒石酸鋼時，進樣量為20mg;所用電極 為無隔膜電極，電解液為Sigma公司的Hy化anal Coulomat AG型陽極液。
[0037] 用卡爾.費休容量水分滴定儀測量水分的方法是根據卡爾.費休原理，在無水溶 劑中，艦、二氧化硫和水按照物質的量比例1:1:1反應;滴定劑中含有艦;滴定溶劑中含有二 氧化硫;使用已知水分含量的標準物質測定滴定劑的滴定度，即單位體積的滴定溶劑所消 耗的水的質量，單位為mg/mL。
[0038] 與現有含結晶水的純物質為基體的固體水分標準物質相比，本發明所述的水分標 準物質可W通過調節低水分含量的對甲氧基苯甲酸和高水分含量的二水合酒石酸鋼的質 量比調控標準物質的水分含量，水分含量可(0.1%~5%)范圍內任意調控，具有靈活性。所 述的固體水分標準物質具有良好的均勻性和穩定性。所述的標準物質既可W用于卡爾?費 休滴定法的校準，也可W用于卡爾?費休水分測量方法的驗證。
【具體實施方式】
[0039] 本發明一種固體水分標準物質及其制備方法，包括W下步驟：
[0040] ①將原料對甲氧基苯甲酸放入=維運動混合機，混合IOmin后取出。采用卡爾?費 休庫侖法測量對甲氧基苯甲酸的水分含量。采用卡爾?費休庫侖法測量二水合酒石酸鋼的 水分含量。
[0041] ②取約化g的對甲氧基苯甲酸，加入一定質量的二水合酒石酸鋼，用于制備固體水 分標準物質。二水合酒石酸鋼的加入質量根據如下公式計算。
[0042]
(1)
[0043] 上式中：
[0044] m2--二水合酒石酸鋼的質量；
[0045] mi一一對甲氧基苯甲酸的質量；
[0046] X-一固體水分標準物質的目標水分含量；
[0047] Xi一一對甲氧基苯甲酸的水分含量；
[004引 X2--二水合酒石酸鋼的水分含量。
[0049] ③將上述對甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸鋼的混合物，用=維運動混合機混合 SOmin后取出，分配到400個具蓋棟色玻璃瓶中（每瓶樣品質量約5g)作為固體水分標準物質 的候選物。
[0050] ④標準物質候選物均勻性檢驗:從上述固體水分標準物質的候選物中隨機抽取15 瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其水分含量，每瓶測量2次，按照ISO導則35《標準物質一一認 定的通用統計原理》計算統計量F，如果F值不大于規定限值，說明標準物質候選物均勻性滿 足要求，可W進行下一步穩定性檢驗;如果F值大于規定限值，說明標準物質候選物均勻性 不滿足要求，將全部400瓶候選物倒出，再次用=維運動混合機混合，分配，均勻性檢驗，直 至均勻性滿足要求。
[0051 ]⑤標準物質候選物穩定性檢驗:從上述標準物質候選物中隨機抽取3瓶，用卡爾? 費休庫侖法測量其水分，每瓶測量2次，記錄水分平均值;1個月、2個月、3個月、6個月和12個 月后，再次用卡爾?費休庫侖法測量其水分，記錄水分平均值。按照ISO導則35《標準物 質一一認定的通用統計原理》統計水分測量結果，如果水分含量的穩定性滿足該導則要求， 可W進行下一步標準物質定值;如果水分含量的穩定性不滿足該導則要求，則將全部400瓶 候選物倒出，再次混合后，更換包裝瓶，重新分配。調整候選物保存濕度條件，按照上述步 驟，再次進行穩定性檢驗，直至穩定性滿足ISO導則35的要求。
[0052] ⑥標準物質的定值:在上述400個標準物質候選物中中，隨機抽取15瓶，用卡爾? 費休庫侖水分滴定儀測量其水分含量，每瓶測2次。另外，再隨機抽取10瓶，用卡爾?費休容 量水分滴定儀測量其水分含量，每瓶測1次。取庫侖法和容量法結果的平均值作為水分標準 物質的水分含量結果。
[0053] ⑦不確定度評定:根據ISO導則35《標準物質一一認定的通用統計原理》分別評定 庫侖法和容量法的水分測量結果的不確定度，W及標準物質均勻性引入的不確定度和穩定 性引入的不確定度，并用方差合成的方法得到水分標準物質的合成標準不確定度。最終，給 出配制的水分標準物質的水分含量及其不確定度。
[0054] 所述步驟①中的對甲氧基苯甲酸，分析純，CAS號為:100-09-4。
[0化5] 所述步驟①中的二水合酒石酸鋼，分析純，CAS號為:6106-24-7。
[0056]所述步驟①中的=維運動混合機，桶體具有多方向運轉動作，使各種物料在混合 過程中，加速了流動和擴散作用，同時避免了一般混合機因離屯、力作用所產生的物料密度 偏析和積累現象，混合無死角，能有效確保混合物料的均勻性。
[0057] 所述步驟①中的卡爾?費休庫侖法，根據卡爾?費休原理，即在無水溶劑中，艦、 二氧化硫和水按照物質的量比例1:1:1反應;反應物艦分子由陽極電解得到。根據法拉第定 律，通過電解電量計算艦的物質的量，從而計算出未知樣品中水分含量。測量對甲氧基苯甲 酸時，進樣量為〇.3g;測量二水合酒石酸鋼時，進樣量為20mg。所用電極為無隔膜電極，電解 液為Sigma公司的Hy化anal Coulomat AG型陽極液。
[0058] 所述步驟⑥中的卡爾?費休容量法，根據卡爾?費休原理，即在無水溶劑中，艦、 二氧化硫和水按照物質的量比例1:1: 1反應;滴定劑中含有艦;滴定溶劑中含有二氧化硫。 使用已知水分含量的標準物質測定滴定劑的滴定度，即單位體積的滴定溶劑所消耗的水的 質量，單位為mg/mL。
[0059] 所述步驟⑦中，庫侖法測量結果的不確定度由A類不確定度和B類不確定度合成得 到(公式2) "A類相對不確定度（m,r,A)等于測量結果的相對標準偏差；B類相對不確定度 來自于樣品的質量，電解電流和時間，現慢結果的系統偏差等。容量法測量結果的不 確定度由A類不確定度和B類不確定度合成得到(公式3)"A類相對不確定度(U2,r,A)等于測量 結果的相對標準偏差;B類相對不確定度(U2,r,B)來自于樣品的質量，滴定劑的體積和水分標 準物質的水分含量等。根據公式4計算水分標準物質的水分含量的相對標準不確定度。其 中，化,H是標準物質均勻性引入的相對不確定度，化,Stab是標準物質穩定性引入的相對不確 定度。根據公式5計算水分標準物質的水分含量的相對擴展不確定度(擴展因子k = 2)。
[0060] (2)
[0061 ] (3)
[0062] (4)
[0063]
[0064] 下面是本發明的兩個具體實施例。
[0065] 1、實施例1:配制水分含量為1%的固體水分標準物質。
[0066] 按照所述步驟①和②，將2.050kg對甲氧基苯甲酸用S維運動混合機混合。用卡 爾?費休庫侖法測量對甲氧基苯甲酸的水分。測量結果的平均值為0.014%。用卡爾?費休 庫侖法測量二水合酒石酸鋼的水分，測量結果平均值為15.66%。按照公式（1)計算應加入 的二水合酒石酸鋼的質量應為137.9g。因此，向2.050kg對甲氧基苯甲酸中加入137.9g二水 合酒石酸鋼。按照所述步驟③將混合物用=維運動混合機混合后，分配到400個棟色具蓋玻 璃瓶中，每瓶含混合物約5g。
[0067] 按照所述步驟④隨機抽取15瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其水分，取樣量為0.3g， 每瓶測量2次。統計量值F為2.26，小于臨界值。〇.〇5(14,15)巧〇.〇5(14,15) = 2.42)，表明標準物質 是均勻的。按照所述步驟⑤隨機抽取3瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其水分，取樣量為0.3g， 每瓶測量2次。統計結果表明，標準物質是穩定的。
[0068] 按照所述步驟⑥隨機抽取15瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其水分，取樣量為0.3g， 每瓶測量2次。水分測量結果的平均值為0.986 %，標準偏差為0.007 %，相對標準偏差為 0.68%。按照所述步驟⑥隨機抽取10瓶，用卡爾?費休容量法測量其水分，取樣量為0.3g， 每瓶測量1次。水分測量結果的平均值為0.992%，標準偏差為0.005%，相對標準偏差為 0.50%。取庫侖法和容量法的平均值(0.999%)為固體水分標準物質的水分含量認定值。
[0069] 按照所述步驟⑦評定固體水分標準物質的不確定度。
[0070]
[0071]
[0072]
[007；3] Ur = k ? Ur'c = 2X0.99% = 1.98%>2.0%
[0074] U = 0.999% X2.0%=0.020% 化=2)
[0075] 庫侖法的A類相對不確定度(山,r,A)為0.68%，B類相對不確定度(山,r,B)為0.18%， 合成標準相對不確定度(U1,。)為0.70%。容量法的A類相對不確定度(U2,r,A)為0.50%，B類相 對不確定度(化,r,B)為0.18%，合成標準相對不確定度(U2,。)為0.53%。水分標準物質瓶間均 勻性引入的相對不確定度（Ur,H)為0.42%，水分標準物質穩定性引入的相對不確定度 (Ur, stab)為0.19 %。因此，水分標準物質的水分含量的標準相對不確定度(Ur,。)為0.99 %，擴 展相對不確定度(Ur)為2.0%化=2)擴展不確定度(U)為0.020%化= 2)。
[0076] 最終，配制的固體水分標準物質水分含量為0.999%，擴展不確定度為0.02%。
[0077] 2、實施例2:配制水分含量為0.1 %的固體水分標準物質。
[0078] 按照所述步驟①和②，將2. OOlkg對甲氧基苯甲酸用=維運動混合機混合。用卡 爾?費休庫侖法測量對甲氧基苯甲酸的水分。測量結果的平均值為0.014%。用卡爾?費休 庫侖法測量二水合酒石酸鋼的水分，測量結果平均值為15.66%。按照公式（1)計算應加入 的二水合酒石酸鋼的質量應為11. 〇6g。因此，向2. OOlkg對甲氧基苯甲酸中加入11.06g二水 合酒石酸鋼。按照所述步驟③將混合物用=維運動混合機混合后，分配到400個棟色具蓋玻 璃瓶中，每瓶含混合物約5g。
[0079] 按照所述步驟④隨機抽取15瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其水分，取樣量為0.3g， 每瓶測量2次。統計量值F為0.95,小于臨界值Fo.〇5(i4,15)(Fo.〇5(i4,15) = 2.42)，表明標準物質 是均勻的。按照所述步驟⑤隨機抽取3瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其水分，取樣量為0.3g， 每瓶測量2次。統計結果表明，標準物質是穩定的。
[0080] 按照所述步驟⑥隨機抽取15瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其水分，取樣量為0.3g， 每瓶測量2次。水分測量結果的平均值為0.0877%，標準偏差為0.0013%，相對標準偏差為 1.46%。按照所述步驟⑥隨機抽取10瓶，用卡爾?費休容量法測量其水分，取樣量為0.3g， 每瓶測量1次。水分測量結果的平均值為0.0870%，標準偏差為0.0011%，相對標準偏差為 1.26%。取庫侖法和容量法的平均值(0.0874%)為固體水分標準物質的水分含量認定值。 [0081 ]按照所述步驟⑦評定固體水分標準物質的不確定度。
[0082]
[0083]
[0084]
[00化]Ur = k ? Ur,c = 2X2.15%=4.3%
[0086] U = 0.0874% X4.3%=0.0038% 化=2)
[0087] 庫侖法的A類相對不確定度(山,r,A)為I.46%，B類相對不確定度(山,r,B)為0.18%， 合成標準相對不確定度(山,。)為1.47%。容量法的A類相對不確定度(U2,r,A)為1.26%，B類相 對不確定度(化,r,B)為O . 18%，合成標準相對不確定度(U2,。)為1.27%。水分標準物質瓶間均 勻性引入的相對不確定度（Ur,H)為0.77%，水分標準物質穩定性引入的相對不確定度 (Uwtab)為0.49%。因此，水分標準物質的水分含量的標準相對不確定度(Ur,c)為2.15%，擴 展相對不確定度(Ur)為4.3%化=2)擴展不確定度化)為0.0038%化= 2)。
[0088] 最終，配制的固體水分標準物質水分含量為0.0874%，擴展不確定度為0.0038%。
【主權項】
1. 一種固體水分標準物質及其制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 固體水分標準物質候選物的制備：以對甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸鈉為原料制 備出多個固體水分標準物質的候選物樣本； (2) 標準物質候選物均勻性檢驗:如果標準物質候選物均勻性滿足要求，則進行下一步 的穩定性檢驗；如果標準物質候選物均勻性不滿足要求，則將候選物樣本進一步混合、分 配、均勻性檢驗，直至均勻性滿足要求； (3) 標準物質候選物穩定性檢驗:如果水分含量的穩定性滿足要求，則進行下一步標準 物質定值;如果水分含量的穩定性不滿足要求，則將全部候選物樣本倒出，再次混合后，更 換包裝瓶，重新分配，調整候選物保存濕度條件，按照上述步驟，再次進行穩定性檢驗，直至 穩定性滿足要求； (4) 標準物質的定值:在上述標準物質候選物中隨機抽取兩組樣本，分別用卡爾?費休 庫侖水分滴定儀和卡爾?費休容量水分滴定儀測量兩組樣本的水分含量，用取卡爾?費休 庫侖法和卡爾?費休容量法結果的平均值作為水分標準物質的水分含量結果； (5) 不確定度評定:評定處所配制的水分標準物質的水分含量及不確定度。2. 根據權利要求1所述的固體水分標準物質及其制備方法，其特征在于，所述的步驟 (1) 固體水分標準物質候選物的制備的具體方法包括以下步驟： ① 將原料對甲氧基苯甲酸放入三維運動混合機，混合后取出；采用卡爾?費休庫侖法 測量對甲氧基苯甲酸的水分含量;采用卡爾·費休庫侖法測量二水合酒石酸鈉的水分含 量； ② 取約2kg的對甲氧基苯甲酸，加入一定質量的二水合酒石酸鈉，用于制備固體水分標 準物質;二水合酒石酸鈉的加入質量根據如下公式計算：(1) 上式中： m2--二水合酒石酸鈉的質量； mi一一對甲氧基苯甲酸的質量； X--固體水分標準物質的目標水分含量； XI一一對甲氧基苯甲酸的水分含量； X2--二水合酒石酸鈉的水分含量； ③ 將上述對甲氧基苯甲酸和二水合酒石酸鈉的混合物，用三維運動混合機混合后取 出，分配到300-500個具蓋棕色玻璃瓶中，每瓶樣品質量4-6g，作為固體水分標準物質的候 選物樣本。3. 根據權利要求1所述的固體水分標準物質及其制備方法，其特征在于，所述的步驟 (2) 標準物質候選物均勻性檢驗的具體方法： 從上述固體水分標準物質的候選物中隨機抽取10-20瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其 水分含量，每瓶至少測量2次，按照ISO導則35《標準物質一一認定的通用統計原理》計算統 計量F，如果F值不大于規定限值，說明標準物質候選物均勻性滿足要求，可以進行下一步穩 定性檢驗;如果F值大于規定限值，說明標準物質候選物均勻性不滿足要求，將全部候選物 樣本倒出，再次用三維運動混合機混合，分配，均勻性檢驗，直至均勻性滿足要求。4. 根據權利要求1所述的固體水分標準物質及其制備方法，其特征在于，所述的步驟 (3)標準物質候選物穩定性檢驗的具體方法包括以下步驟： ① 從上述標準物質候選物樣本中隨機抽取多瓶，用卡爾?費休庫侖法測量其水分，每 瓶至少測量2次，記錄水分平均值； ② 每間隔一段時后，再次用卡爾?費休庫侖法測量其水分，記錄多次測量的水分平均 值； ③ 按照ISO導則35《標準物質一一認定的通用統計原理》統計水分測量結果，如果水分 含量的穩定性滿足該導則要求，可以進行所述的步驟(4)標準物質定值;如果水分含量的穩 定性不滿足該導則要求，則將全部候選物樣本倒出，再次混合后，更換包裝瓶，重新分配，調 整候選物保存濕度條件，按照上述步驟再次進行穩定性檢驗，直至穩定性滿足ISO導則35 的要求。5. 根據權利要求1所述的固體水分標準物質及其制備方法，其特征在于，所述的步驟 (5)不確定度評定的具體方法是:根據ISO導則35《標準物質一一認定的通用統計原理》分別 評定卡爾?費休庫侖法和卡爾?費休容量法的水分測量結果的不確定度，以及標準物質均 勻性引入的不確定度和穩定性引入的不確定度，并用方差合成的方法得到水分標準物質的 合成標準不確定度;最終得出配制的水分標準物質的水分含量及其不確定度。6. 根據權利要求5所述的固體水分標準物質及其制備方法，其特征在于， 所述的卡爾·費休庫侖法測量結果的不確定度由A類不確定度和B類不確定度由公式2 合成得到；A類相對不確定度（m,r,A)等于測量結果的相對標準偏差；B類相對不確定度 來自于樣品的質量，電解電流和時間，測量結果的系統偏差； 所述的卡爾·費休容量法測量結果的不確定度由A類不確定度和B類不確定度由公式3 合成得到；A類相對不確定度（u2,r,A)等于測量結果的相對標準偏差；B類相對不確定度 (u 2,r,B)來自于樣品的質量，滴定劑的體積和水分標準物質的水分含量等； 根據公式4計算水分標準物質的水分含量的相對標準不確定度，其中，Ur,Η是標準物質 均勻性引入的相對不確定度，Ur,stab是標準物質穩定性引入的相對不確定度。根據公式5計 算水分標準物質的水分含量的相對擴展不確定度(擴展因子k = 2); Ur = k · Ur,c7. 根據權利要求1所述的固體水分標準物質及其制備方法，其特征在于，用卡爾?費 休庫侖水分滴定儀測量水分含量的方法是根據卡爾?費休原理，即在無水溶劑中，碘、二氧 化硫和水按照物質的量比例1:1:1反應;反應物碘分子由陽極電解得到;根據法拉第定律， 通過電解電量計算碘的物質的量，從而計算出未知樣品中水分含量;測量對甲氧基苯甲酸 時，進樣量為〇. 3g;測量二水合酒石酸鈉時，進樣量為20mg;所用電極為無隔膜電極，電解液 為Sigma公司的Hydranal Coulomat AG型陽極液。8. 根據權利要求1所述的固體水分標準物質及其制備方法，其特征在于，用卡爾?費休 容量水分滴定儀測量水分的方法是根據卡爾?費休原理，在無水溶劑中，碘、二氧化硫和水 按照物質的量比例1:1:1反應;滴定劑中含有碘;滴定溶劑中含有二氧化硫;使用已知水分 含量的標準物質測定滴定劑的滴定度，即單位體積的滴定溶劑所消耗的水的質量，單位為 mg/mL〇
【文檔編號】G01N31/16GK105954462SQ201610296929
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月6日
【發明人】王海峰, 劉衛, 全燦, 蘇福海, 戴新華
【申請人】中國計量科學研究院