二硫化鉬/納米銀復合物作為基質在基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜檢測中的應用
【專利摘要】本發明公開了二硫化鉬/納米銀復合物作為基質在基質輔助激光解吸電離(MALDI)飛行時間質譜檢測中的應用。首先通過改進的化學鋰離子插層剝離法制備得到寡片層的二硫化鉬，并在此基礎上通過原位還原硝酸銀制備得到二硫化鉬/納米銀復合物。以該復合物作為MALDI基質的分析方法適用于對分子量小于1000的小分子進行質譜分析。適合的分子種類包括氨基酸、寡肽、脂肪酸、生物堿、激素、抗生素、抗菌藥和抗癌藥物等。采用本方法檢測質荷比值(m/z)小于1000的分子時，不存在基質背景干擾現象。本方法可在有機與生物質譜、質譜成像、蛋白質譜學、代謝組學、生物標記物發現和環境分析等領域得到有效的應用。
【專利說明】
二硫化鉬/納米銀復合物作為基質在基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜檢測中的應用
技術領域
[0001]本發明屬于先進納米材料與納米技術領域，具體涉及一種二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質在小分子檢測中的應用。
【背景技術】
[0002]基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜(MALD1-TOFMS)技術在多肽、蛋白和寡糖等生物分子的分析中已成為一項有用的技術。然而用于mald1-tof MS的有機小分子基質雖然種類繁多，卻很難用于小分子量(100Da以下)化合物的分析，主要原因在于有機小分子基質會發生碎裂及分子之間的締合，從而產生嚴重的基質背景干擾現象。其次，待測物與基質混溶存在不均勻的共結晶現象，影響質譜信號的重復性。
[0003]為了避免基質背景干擾現象的產生，研究者們開發出一些新型的基質用于小分子量物質的分析。一些具有不同形貌和物質組成的納米材料，如硅、金屬、金屬氧化物和碳材料等先后被引入以克服傳統有機基質的背景干擾問題。即便如此，這些納米材料仍存在著不足，大部分金屬氧化物和碳基材料在水中分散性較差，使得在質譜檢測時信號重復效果不好。此外，一些納米材料繁瑣的組裝過程耗時較長，很大程度上限制了納米材料作為基質在質譜檢測中的應用。
[0004]研究者們也將納米材料進行功能化以獲得靈敏且重復性好的質譜結果。鄧春暉等(C.Y.Shi1C.H.Deng,X.M.Zhang,P.Y.Yang,ACS Appl.Mater.1nterfaces 5(2013)7770-7776.)制備了水分散性好的聚多巴胺修飾的碳納米管復合材料，解決了碳納米管因水分散性差導致的靶點信號不穩定問題;吳仁安等(6.1111，5.入1^11，1^61^，1.?.1^，1?^.數1，ACS Appl.Mater.1nterfaces 7(2015)2032-2038.)制備了金納米粒子為內核、介孔娃碳復合結構為外殼的核殼型納米材料，在紫外區域對光的吸收更強，實現待測化合物的高效激光解吸離子化。然后這些復合材料均在正離子模式下進行檢測，往往會得到除加氫峰以外的多重堿金屬加和峰，增加了圖譜的復雜度，而負離子模式則能得到更清晰且易分辨的去質子峰圖譜。
[0005]因此，尋找一種操作制備簡單，水分散性好，靈敏度高，且在檢測范圍內沒有背景干擾的基質，對當前MALD1-TOF MS分析具有重要的實用意義。
【發明內容】
[0006]本發明所要解決的技術問題是提供一種二硫化鉬/納米銀復合物作為基質在基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜檢測中的應用。
[0007]為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下:
[0008]二硫化鉬/納米銀復合物(MoS2/Ag)作為基質在基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜檢測中的應用在本發明的保護范圍之內。
[0009]其中，所述的二硫化鉬/納米銀復合物按如下步驟制備得到:
[0010](I)氮氣保護、100-300°c (優選100°C)條件下，二硫化鉬粉末和正丁基鋰反應3-6h(優選4h)，冷卻至室溫；
[0011](2)將步驟(I)得到的反應體系在氮氣保護、25-60°C (優選25°C)條件下反應5-14處(優選4811);
[0012](3)將步驟(2)得到的反應體系減壓抽濾，用正己烷洗滌I?3次，再置于去離子水中超聲0.5-8h(優選4h)，離心后取上清液，得到濃度為0.05-0.5g/L的二維層狀二硫化鉬水溶液；
[0013](4)取檸檬酸三鈉水溶液、聚乙烯吡咯烷酮水溶液、硝酸銀水溶液和硼氫化鈉水溶液加入到步驟(3)所得溶液中，使它們的質量比為二硫化鉬:檸檬酸三鈉:聚乙烯吡咯烷酮:硝酸銀:硼氫化鈉=(0.1-10): (5-50): (50-200): (0.1-5): (0.1_5)，混合均勻，靜置(優選靜置24h)后得二硫化鉬/納米銀復合物水溶液。
[0014]步驟(I)中，二硫化鉬粉末和正丁基鋰的反應摩爾比為0.1-2:1，優選0.4:1。
[0015]步驟(4)中，優選的質量比為二硫化鉬:檸檬酸三鈉:聚乙烯吡咯烷酮:硝酸銀:硼氫化鈉= 1.6: 19-20:90:1-1.05:0.9-lo
[0016]二硫化鉬/納米銀復合物作為基質在小分子量化合物的基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜檢測中的應用也在本發明的保護范圍之內。
[0017]其中，所述的小分子量化合物是指分子量為1000以下的化合物，優選分子量為500以下的化合物。
[0018]其中，所述的小分子量化合物為氨基酸、寡肽、脂肪酸、生物堿、激素、抗生素、抗菌藥和抗癌藥物等。
[0019]本發明方法適合分析的樣品除純品和簡單混合物外，還涵蓋復雜混合體系，包括血清、尿液、以及環境監測樣本，如水、大氣、土壤樣本等。
[0020]當以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質時，對基質溶液的濃度沒有特別限定，通常可配制成0.lg/L至10g/L的濃度，溶劑為水。
[0021]具體的，在基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜檢測中，待測樣品溶液與基質溶液優選的用量比例為(0.01-10)mM:(0.1-10)g/L。
[0022]具有應用方式可以選擇，將基質溶液0.5-lyL點樣于基質輔助激光解吸電離靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層，再取0.5-UiL的樣品溶液點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析。
[0023]具有應用方式也可以選擇，先取0.5-lyL的樣品溶液點樣于基質輔助激光解吸電離靶板，再將基質溶液0.5-lyL點樣于樣品點上，在室溫下在空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析。
[0024]具有應用方式還可以選擇，將樣品溶液和基質溶液均勻混合，直接取0.5_2yL混合溶液點樣于基質輔助激光解吸電離靶板，在室溫下在空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析。
[0025]本發明以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質的質譜分析法，通常是用時間飛行質譜(TOF-MS)作為質量分析手段，但與其他質譜質量分析器也兼容。
[0026]本發明首先通過改進的化學鋰離子插層剝離法制備得到寡片層的二硫化鉬，并在此基礎上通過原位還原硝酸銀制備得到二硫化鉬/納米銀復合物。以該復合物作為MALDI基質的分析方法適用于對分子量小于1000的小分子進行質譜分析。
[0027]本發明發展了以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質的方法，從技術上克服了常用有機小分子基質在低分子量范圍的基質背景干擾問題，保證了高靈敏度和高重現性的MALDI質譜分析。本發明的有益效果在于:所提供的二硫化鉬/納米銀復合物的合成方法簡單，復合材料由于納米銀表面的電荷作用而具有更好的水分散性。該材料以二維片層二硫化鉬為骨架，有大的比面積和光吸收能力。由于二硫化鉬和納米銀的協同效應，該復合材料能協同將吸收的能量傳遞給待測物，提高待測物的激光解吸離子化效率。具有較強的抗鹽干擾能力，因而對多種復雜混合體系無需特殊復雜處理即可分析。
【附圖說明】
[0028]圖1為二硫化鉬/納米銀復合物的透射電子顯微鏡照片；
[0029]圖2為二硫化鉬/納米銀復合物在水中分散性的照片；
[0030]圖3為以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質的組氨酸、苯丙胺酸、精氨酸、色氨酸混合溶液在負離子模式下的質譜分析圖；
[0031]圖4為以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質的含鹽組氨酸溶液在負離子模式下的質譜分析圖；
[0032]圖5為以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質的寡肽Gly-Gly、Ala-Ala、Ala-Gln、Try-Phe、Gla-Val -Phe混合溶液在負離子模式下的質譜分析圖；
[0033]圖6為以α-氰基-4-羥基肉桂酸(CHCA)為MALDI基質的寡肽Gly-Gly、Ala_Ala、Ala-Gln、Try-Phe、Gla-Val_Phe混合溶液在正離子模式下的質譜分析圖；
[0034]圖7 為以 3-氨基喹啉(3-AQ)為 MALDI 基質的寡肽 Gly-GlyJla-AlaJla-GlruTry-phe 、Gla-Val -Phe混合溶液在負離子模式下的質譜分析圖；
[0035]圖8為以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質的肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸混合溶液在負離子模式下的質譜分析圖；
[0036]圖9為以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質的血清中阿司匹林在負離子模式下的質譜分析圖；
[0037]圖10為以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質的血清中褪黑素在負離子模式下的質譜分析圖；
[0038]圖11為以二硫化鉬/納米銀復合物為MALDI基質的尼羅替尼水溶液在負離子模式下的質譜分析圖。
【具體實施方式】
[0039]根據下述實施例，可以更好地理解本發明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的內容僅用于說明本發明，而不應當也不會限制權利要求書中所詳細描述的本發明。
[0040]實施例1:二硫化鉬/納米銀復合物的合成。
[0041 ] (I)氮氣保護下將0.019mol 二硫化鉬粉末和0.0475mol的正丁基鋰快速加入到50mL的聚四氟乙烯的反應釜中，于烘箱內100 °C加熱反應4h，自然冷卻至室溫。
[0042](2)將步驟(I)的溶液快速轉移至250mL的三頸瓶中，在氮氣保護下，室溫25°C反應48h0
[0043](3)將步驟(2)所得溶液快速減壓抽濾，用200mL正己烷洗滌3次，再將抽濾得到的產品快速轉移至一定量的去離子水中超聲4h，離心離去未剝離好的二硫化鉬，取上清液保存，最后測其濃度。
[0044](4)取16mL步驟(3)所得溶液(濃度為0.lg/L)，加入1.5mL檸檬酸三鈉水溶液(濃度為12.9g/L)，1.5mL聚乙烯吡咯烷酮水溶液(濃度為60g/L)，600yL硝酸銀水溶液(濃度為1.7g/L)和48yUi氫化鈉水溶液(濃度為18.9g/L)，混合攪拌10分鐘后，靜置24小時后即得所需產品二硫化鉬/納米銀復合物水溶液。
[0045]圖1為二硫化鉬/納米銀復合物的透射電子顯微鏡照片；圖2為二硫化鉬/納米銀復合物在水中分散性的照片說明。可以看出，所合成的復合物材料能形成均勻的分散體系，具有很好的親水性和穩定性。
[0046]實施例2:二硫化鉬/納米銀復合物的合成。
[0047](I)氮氣保護下將0.03mol二硫化鉬粉末和30mL的正丁基鋰(1.6M)快速加入到50mL的聚四氟乙烯的反應釜中，于烘箱內150 °C加熱反應3h，自然冷卻至室溫。
[0048](2)將步驟(I)的溶液快速轉移至250mL的三頸瓶中，在氮氣保護下，40 °C反應24h。
[0049](3)將步驟(2)所得溶液快速減壓抽濾，用200mL正己烷洗滌3次，再將抽濾得到的產品快速轉移至一定量的去離子水中超聲2h，離心離去未剝離好的二硫化鉬，取上清液保存，最后測其濃度。
[0050](4)取30mL步驟(3)所得溶液(濃度為0.05g/L)，加入3mL檸檬酸三鈉水溶液(濃度為12.9g/L)，0.9mL聚乙烯吡咯烷酮水溶液(濃度為60g/L)，600yL硝酸銀水溶液(濃度為1.7g/L)和96yL硼氫化鈉水溶液(濃度為18.9g/L)，混合攪拌15分鐘后，靜置24小時后即得所需產品二硫化鉬/納米銀復合物水溶液。
[0051 ]實施例3: 二硫化鉬/納米銀復合物的合成。
[0052](I)氮氣保護下將0.06mol二硫化鉬粉末和40mL的正丁基鋰(1.6M)快速加入到50mL的聚四氟乙烯的反應釜中，于烘箱內200 °C加熱反應6h，自然冷卻至室溫。
[0053](2)將步驟(I)的溶液快速轉移至250mL的三頸瓶中，在氮氣保護下，50°C反應48h。
[0054](3)將步驟(2)所得溶液快速減壓抽濾，用200mL正己烷洗滌3次，再將抽濾得到的產品快速轉移至一定量的去離子水中超聲8h，離心離去未剝離好的二硫化鉬，取上清液保存，最后測其濃度。
[0055](4)取4mL步驟(3)所得溶液(濃度為0.5g/L)，加入2mL檸檬酸三鈉水溶液(濃度為12.9g/L)，1.5mL聚乙烯吡咯烷酮水溶液(濃度為60g/L)，ImL硝酸銀水溶液(濃度為1.7g/L)和0.5mL硼氫化鈉水溶液(濃度為2g/L)，混合攪拌10分鐘后，靜置24小時后即得所需產品二硫化鉬/納米銀復合物水溶液。
[0056]實施例4:二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于氨基酸的分析。
[0057]二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0058]取二硫化鉬/納米銀復合物溶液，14000轉/分下離心15分鐘并用去離子水洗滌兩次，重懸于去離子水中，得到濃度為0.5g/L的基質溶液。將基質溶液IyL點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層。再取IyL的氨基酸混合溶液(濃度為0.5mM)點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析(圖3)。
[0059]實施例5:二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于含鹽氨基酸的分析。
[0060]二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0061]取二硫化鉬/納米銀復合物溶液，14000轉/分下離心15分鐘并用去離子水洗滌兩次，重懸于去離子水中，得到濃度為0.5g/L的基質溶液。將基質溶液IyL點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層。將精氨酸溶解在0.0lM的PBS緩沖溶液中，配制成濃度為5μΜ的含鹽精氨酸溶液。取IyL的含鹽精氨酸溶液點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析(圖4)。
[0062]實施例6:二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于寡肽的分析。
[0063]二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0064]取二硫化鉬/納米銀復合物溶液，14000轉/分下離心15分鐘并用去離子水洗滌兩次，重懸于去離子水中，得到濃度為0.5mg/mL的基質溶液。將基質溶液IyL點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層。再取IyL的寡肽混合溶液(濃度為0.5mM)點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析(圖5)。
[0065]稱取1mg有機小分子基質CHCA，溶于ImL含0.1%三氟乙酸的乙腈/水(2:1，V/V)混合液中，得到10g/L CHCA基質溶液。取IyL的多肽混合溶液(濃度為0.5mM)點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干后，再取IyL的CHCA基質溶液點樣于樣品上并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析(圖6)。稱取1mg有機小分子基質3-AQ，溶于ImL乙腈/水(1:1，V/V)混合液中，得到10g/L 3-AQ基質溶液。取IyL的多肽混合溶液(濃度為
0.5mM)點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干后，再取IyL的3-AQ基質溶液點樣于樣品上并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析(圖7)
[0066]由圖6和圖7可知，以傳統的有機小分子基質作為MALDI基質在正、負離子模式下都會在低分子量范圍內產生基質背景干擾現象。而以二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質，能有效去除基質在低分子量區域的干擾。
[0067]實施例7:二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于脂肪酸的分析。
[0068]二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0069]取二硫化鉬/納米銀復合物溶液，14000轉/分下離心15分鐘并用去離子水洗滌兩次，重懸于去離子水中，得到濃度為0.5g/mL的基質溶液。將基質溶液IyL點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層。再取IyL的脂肪酸混合溶液(濃度為0.5mM)點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析(圖8)。
[0070]實施例8: 二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于腺苷溶液的分析。
[0071 ] 二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0072]取二硫化鉬/納米銀復合物溶液，14000轉/分下離心15分鐘并用去離子水洗滌兩次，重懸于去離子水中，得到濃度為0.lg/L的基質溶液。將基質溶液IyL點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層。再取0.5yL的腺苷溶液(濃度為1mM)點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析。
[0073]實施例9: 二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于阿莫西林溶液的分析。
[0074]二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0075]取二硫化鉬/納米銀復合物溶液，14000轉/分下離心15分鐘并用去離子水洗滌兩次，重懸于去離子水中，得到濃度為5g/L的基質溶液。取5yL基質溶液和5yL阿莫西林溶液(濃度為0.5mM)混合均勻，再取混合液2yL點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干后進行質譜分析。
[0076]實施例10:二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于磺胺二甲基嘧啶溶液的分析。
[0077]二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0078]取二硫化鉬/納米銀復合物溶液，14000轉/分下離心15分鐘并用去離子水洗滌兩次，重懸于去離子水中，得到濃度為10mg/mL的基質溶液。將基質溶液0.5yL點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層。再取IyL的磺胺二甲基嘧啶溶液(濃度為
0.1mM)點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析。
[0079]實施例11:二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于血清中阿司匹林的分析。
[0080]二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0081 ] 分別取20nmol的阿司匹林，溶解于20yL的人血清中。加入80yL乙腈震蕩5分鐘以沉淀血清中的高豐度蛋白，然后在14000轉/分下離心15分鐘，保留上清液。取基質(二硫化鉬/納米銀復合物)溶液(濃度為0.5g/L)lyL點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層。再取IyL的上述離心后的上清液點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進入質譜分析(圖9)。
[0082]實施例12:二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于血清中褪黑素的分析。
[0083]二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0084]分別取20nmol的褪黑素，溶解于20yL的人血清中。加入80yL乙腈震蕩5分鐘以沉淀血清中的高豐度蛋白，然后在14000轉/分下離心15分鐘，保留上清液。取基質(二硫化鉬/納米銀復合物)溶液(濃度為0.5g/L)lyL點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層。再取IyL的上述離心后的上清液點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進入質譜分析(圖10)。
[0085]實施例13:二硫化鉬/納米銀復合物作為MALDI基質用于尼羅替尼溶液的分析。
[0086]二硫化鉬/納米銀復合物采用實施例1的方法合成。
[0087]取二硫化鉬/納米銀復合物溶液，14000轉/分下離心15分鐘并用去離子水洗滌兩次，重懸于去離子水中，得到濃度為0.5g/L的基質溶液。取IyL的尼羅替尼溶液(濃度為
0.5mM)點樣于MALDI靶板，在室溫下在空氣中自然風干后，再將基質溶液IyL點樣于樣品點上，待干燥后進行質譜分析(圖11)。
【主權項】
1.二硫化鉬/納米銀復合物作為基質在基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜檢測中的應用。2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述的二硫化鉬/納米銀復合物按如下步驟制備得到: (1)氮氣保護、100-300°C條件下，二硫化鉬粉末和正丁基鋰反應3-6h，冷卻至室溫； (2)將步驟(I)得到的反應體系在氮氣保護、25-60°C條件下反應5-144h; (3)將步驟(2)得到的反應體系減壓抽濾，用正己烷洗滌I?3次，再置于去離子水中超聲0.5-8h，離心后取上清液，得到濃度為0.05-0.5g/L的二維層狀二硫化鉬水溶液； (4)取檸檬酸三鈉水溶液、聚乙烯吡咯烷酮水溶液、硝酸銀水溶液和硼氫化鈉水溶液加入到步驟(3)所得溶液中，使它們的質量比為二硫化鉬:檸檬酸三鈉:聚乙烯吡咯烷酮:硝酸銀:硼氫化鈉=(0.1-10): (5-50): (50-200):(0.1-5):(0.1-5)，混合均勻，靜置后得二硫化鉬/納米銀復合物水溶液。3.根據權利要求2所述的應用，其特征在于，步驟(I)中，二硫化鉬粉末和正丁基鋰的反應摩爾比為0.1-2:1。4.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，二硫化鉬/納米銀復合物作為基質在小分子量化合物的基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜檢測中的應用。5.根據權利要求4所述的應用，其特征在于，所述的小分子量化合物是指分子量為1000以下的化合物。6.根據權利要求5所述的應用，其特征在于，所述的小分子量化合物為氨基酸、寡肽、月旨肪酸、生物堿、激素、抗生素、抗菌藥或抗癌藥物。7.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜檢測中，待測樣品溶液與基質溶液的用量比例為(0.01-1 O )mM: (0.1 -1 O) g/L。8.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，將基質溶液0.5-lyL點樣于基質輔助激光解吸電離靶板，在室溫下在空氣中自然風干，產生薄基質層，再取0.5-lyL的樣品溶液點樣于基質層并在室溫下置于空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析。9.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，先取0.5-lyL的樣品溶液點樣于基質輔助激光解吸電離靶板，再將基質溶液0.5-lyL點樣于樣品點上，在室溫下在空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析。10.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，將樣品溶液和基質溶液均勻混合，直接取.0.5-2yL混合溶液點樣于基質輔助激光解吸電離靶板，在室溫下在空氣中自然風干，待干燥后進行質譜分析。
【文檔編號】G01N1/38GK105929017SQ201610415587
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年6月14日
【發明人】許丹科, 趙亞菊, 劉曉輝, 李慧, 孫亮
【申請人】南京大學