一種dnapl與水相界面面積測定方法

            文檔序號:10486959閱讀:759來源:國知局
            一種dnapl與水相界面面積測定方法
            【專利摘要】本發明提供了一種DNAPL與水相界面面積的測定方法,所述方法通過對DNAPL飽和度和溶解速率進行測定,利用界面面積與DNAPL飽和度和溶解速率的相關關系,得到界面面積值,對兩個界面面積值各賦予設定的權重值,將權重計入各自所得的界面面積值中,計算最終的界面面積值,從而得出一個更加精確的面積值,客觀反映DNAPL在地下水中的遷移分布狀況,幫助決策者選擇最優的地下水有機污染修復方法,方法簡便、可操作性強,縮短了實驗周期,從而有效解決采用傳統實驗方法測定帶來的經濟和時間成本的問題。本發明所述技術方案,測試精度已得到實驗的驗證,在室內易操作,在野外實際應用中不受復雜環境條件的限制,具有較好的應用前景。
            【專利說明】
            一種DNAPL與水相界面面積測定方法
            技術領域
            [000?] 本發明屬于環境水文領域,具體涉及一種重非水相液體(Dense Non-Aqueous Phase Liquid,DNAPL)與水相界面面積的測定方法。
            【背景技術】
            [0002] 在環境水文學領域,經常會涉及到兩個不同液相的界面面積。例如,在有機污染物 迀移分布研究中,發生在非水相液體(Non-Aqueous Phase Liquid,NAPL)與水相界面之間 的物質轉移過程,如NAPL的溶解或吸附,與NAPL與水相界面面積密切相關,因此測定NAPL與 水相界面面積對于NAPL溶解速率、有機污染物修復和風險評價具有重要意義。重非水相液 體(Dense Non-Aqueous Phase LiquicUDNAPL),是NAPL的一種,具有低水溶性、弱迀移性、 難降解并能滯留在含水層底部形成長期污染源的特征,也是有機污染物迀移分布研究中的 -~*|執占
            [0003] 現有技術中,測定多孔介質中DNAPL與水相界面面積的常用方法包括界面分配示 蹤劑法和同步X射線成像法等。其中,界面分配示蹤劑法是一種基于示蹤劑在兩相交界面處 吸附造成迀移延遲的間接測定方法,已經成功運用于液-液之間和液-氣之間的界面面積測 定。已有學者通過室內一維柱實驗和野外實驗,應用陰離子表面活性劑(如sodium dodecyl benzene sulfonate(SDBS)、sodium dihexyl sulfosuccinate等)作為界面分配不蹤劑來 測定DNAPL與水相界面面積。同步X射線成像法利用X射線成像儀對介質進行三維成像,并對 圖像進行技術處理,得到界面面積值。上兩種方法對于實驗儀器的精度要求較高,實驗周期 較長,且在野外實際應用中誤差較大。

            【發明內容】

            [0004] 本發明要解決的技術問題是提供一種DNAPL與水相界面面積的測定方法,測定 DNAPL與水相的界面面積,客觀反映 DNAPL在地下水中的迀移分布狀況,幫助決策者選擇最 優的地下水有機污染修復方法,方法簡便、可操作性強。
            [0005] 為解決上述技術問題,本發明的實施例提供一種DNAPL與水相界面面積的測定方 法,所述方法包括如下步驟:
            [0006] 測定DNAPL飽和度;
            [0007] 計算DNAPL飽和度與界面面積的第一線性關系;
            [0008] 根據所述線性關系,測定DNAPL與水相界面的第一界面面積;
            [0009] 測定DNAPL溶解速率;
            [0010] 計算DNAPL溶解速率與界面面積的第二線性關系;
            [0011] 根據所述線性關系,測定DNAPL與水相界面的第二界面面積;
            [0012] 設定DNAPL飽和度的第一權重及DNAPL溶解速率的第二權重,通過
            [0013] 界面面積=第一權重X第一界面面積+第二權重X第二界面面積
            [0014] 計算DNAPL與水相界面面積。
            [0015] 上述方案中,所述測定方法還包括:
            [0016] 在測定DNAPL飽和度的同時,測定與所述DNAPL飽和度的數值相對應的界面面積;
            [0017] 根據DNAPL飽和度及相對應的界面面積計算所述第一線性關系。
            [0018] 上述方案中,所述測定DNAPL飽和度,通過體積分配示蹤法進行。
            [0019] 上述方案中,所述體積分配示蹤法進一步包括如下步驟:
            [0020] 步驟SlOl,測定體積分配示蹤劑相對于保守示蹤劑的延遲系數;
            [0021] 步驟S102,根據公式
            [0022]
            [0023] 計算DNAPL飽和度Sn;
            其中,Rpt為體積分配示蹤劑的延遲系數,無量綱;以4叫。分別 指體積分配示蹤劑和保守示蹤劑的保留時間,單位為s;Pb為基質容重,單位為g · cnf3;0wS 體積含水率,無量綱;Knw為DNAPL相與水相之間的分配系數,無量綱;Kd為示蹤劑在水相和固 相中的分配系數,單位為mL · g^1。
            [0024] 上述方案中,所述測定與所述DNAPL飽和度的數值相對應的界面面積,進一步包 括:
            [0025] 枏抿思而分配元蹤法妨公忒
            [0026]
            [0027] 計算與所述DNAPL飽和度的數值相對應的界面面積;
            [0028] 其中,Rlft為根據界面示蹤劑的穿透曲線計算得到,無量綱;μ#Ρμ。分別指界面分配 示蹤劑和保守示蹤劑的保留時間,單位為s;Kd為示蹤劑在水相和固相中的分配系數,mL · g 4為基質容重,g· Cnf3;Anw為NAPL相與水相的界面面積,為每單位多孔介質體積的界面面 積,cm 2/cm3,單位簡寫為cnf1; 0W體積含水率,無量綱;K1為界面分配系數,cm〇
            [0029] 上述方案中,所述根據DNAPL飽和度及相對應的界面面積計算所述第一線性關系, 進一步包括:
            [0030] 根據所計算的DNAPL飽和度Sn及相對應的界面面積Anw,通過擬合,得出所述線性關 系。
            [0031 ] 上述方案中,所述測定方法還包括:
            [0032]在測定DNAPL溶解速率的同時,測定與所述DNAPL飽和度的數值相對應的界面面 積;
            [0033]根據DNAPL溶解速率及相對應的界面面積計算所述第二線性關系。
            [0034] 上述方案中,所述測定DNAPL溶解速率,進一步包括如下步驟:
            [0035]步驟S201,通過體積分配示蹤法,測定體積分配示蹤劑試驗中的污染物濃度值; [0036] 步驟S202,根據公式
            [0037] D = OQ (7)
            [0038] 計算DNAPL溶解速率D;其中,Q為流量,mL/min;C為流出液污染物濃度,mg/L。
            [0039]上述方案中,所述測定與所述DNAPL溶解速率的數值相對應的界面面積,進一步包 括:
            [0040] 根據界面分配示蹤法及公式
            [0041]
            [0042] 計算與所述DNAPL溶解速率的數值相對應的界面面積;
            [0043] 其中,Rlft為根據界面示蹤劑的穿透曲線計算得到,無量綱;μ#Ρμ。分別指界面分配 示蹤劑和保守示蹤劑的保留時間,單位為s;Kd為示蹤劑在水相和固相中的分配系數,mL · g 4為基質容重,g· Cnf3;Anw為NAPL相與水相的界面面積,為每單位多孔介質體積的界面面 積,cm 2/cm3,單位簡寫為cnf1; 0W體積含水率,無量綱;K1為界面分配系數,cm〇
            [0044] 上述方案中,所述根據DNAPL溶解速率及相對應的界面面積計算所述第二線性關 系,進一步包括:
            [0045]根據所計算的DNAPL溶解速率D及相對應的界面面積Anw,通過線性擬合,得出所述 線性關系。
            [0046]本發明的上述技術方案的有益效果如下:
            [0047] 通過對DNAPL飽和度和溶解速率進行測定,利用界面面積與DNAPL飽和度和溶解速 率的相關關系,得到界面面積值,對兩個界面面積值各賦予設定的權重值,將權重計入各自 所得的界面面積值中,計算最終的界面面積值,從而得出一個更加精確的面積值,同時客觀 反映 DNAPL在地下水中的迀移分布狀況,幫助決策者選擇最優的地下水有機污染修復方法, 方法簡便、可操作性強,縮短了實驗周期,從而有效解決采用傳統實驗方法測定帶來的經濟 和時間成本的問題,進而為地下水有機污染修復與治理工作提供技術支持。本發明所述技 術方案,測試精度已得到實驗的驗證,在室內易操作,在野外實際應用中不受復雜環境條件 的限制,具有較好的應用前景。
            【附圖說明】
            [0048]圖1為本發明實施例的實驗裝置示意圖;
            [0049]圖2為本發明實施例中SDBS溶液濃渡與界面張力關系圖;
            [0050]圖3為本發明實施例中界面面積與DNAPL飽和度的關系圖;
            [0051 ]圖4為本發明實施例中界面面積與DNAPL溶解速率的關系圖。
            [0052] 附圖標記說明:
            [0053] I-TCE 注入口;
            [0054] 2-樣品流出口;
            [0055] 3-取樣器;
            [0056] 4-三通轉換器;
            [0057] 5-廢液瓶;
            [0058] 6-支撐框架;
            [0059] 7-樣品注入口;
            [0060] 8-儲液瓶;
            [0061] 9-栗。
            【具體實施方式】
            [0062]為使本發明要解決的技術問題、技術方案和優點更加清楚,下面將結合附圖及具 體實施例進行詳細描述。
            [0063]本發明針對現有的測定多孔介質中DNAPL與水相界面面積的常用方法,包括界面 分配示蹤劑法和同步X射線成像法,對于實驗儀器的精度要求較高、實驗周期較長、且在野 外實際應用中誤差較大的問題,提出了一種基于重非水相液體(Dense Non-Aqueous Phase LiquicUDNAPL)飽和度的DNAPL與水相界面面積的測定方法。目前關于DNAPL與水相界面面 積的測定,以實驗方法為主,但過程較為繁瑣。因此,基于DNAPL飽和度與界面面積的相關關 系或DNAPL溶解速率與界面面積的相關關系來研究界面面積的測定,作為一種測定界面面 積的簡便方法,具有重要意義。
            [0064] DNAPL飽和度和DNAPL與水相界面面積是描述多孔介質中有機污染物分布特征的 兩個重要參數。DNAPL飽和度的改變會影響界面面積的大小,二者間的相關關系可作為一種 估算多孔介質中液相有機物與水相界面面積的簡便方法,對于研究DNAPL迀移分布和修復 技術研究具有指導作用。本發明通過體積分配示蹤法測定DNAPL飽和度。該方法基于體積分 配示蹤劑在DNAPL相內分配造成迀移延遲,從而測定DNAPL飽和度。可以采用醇類作為體積 分配不蹤劑,例如Isopropanol (IPA)、2,3 Dimethyl-2-Butanol (23DM2B)、4-Methyl_2-Penthanol (4M2P)、2,4-Dimethyl-3-Penthanol (24DM3P)等。雖然前人已通過一維柱實驗研 究了二者的相關關系,但是二維研究較少。而二維實驗更能更加準確的測定界面面積的大 小,從而更精確的反映 DNAPL的分布特征,具有較大的應用潛力。
            [0065]同時,DNAPL在地下水中的溶解是地下水有機物污染中備受關注的熱點問題,而界 面面積是影響DNAPL溶解速率的重要參數,因此,在有機物污染分布研究中,界面面積與溶 解速率的關系也是一個有待深入研究的方面。
            [0066]本發明實施例所提供的一種測定DNAPL與水相的界面面積的方法,獲知DNAPL飽和 度和溶解速率兩個參數,并通過兩個值的對照,可獲得準確的界面面積值,操作簡單。本發 明所述技術方案的,測試精度已得到實驗的驗證,在室內易操作,在野外實際應用中不受復 雜環境條件的限制,具有較好的應用前景。
            [0067] 下面結合附圖,通過具體的實施例對本發明作進一步詳細說明。
            [0068] 本實施例所采用的介質為分選性良好的天然石英砂,砂的類型為40/50,粒徑中值 為0.36mm。這里的介質也可以采用其他介質,如土壤。DNAPL可以選自四氯乙稀(PCE)、n-decane、三氯乙烯。優選的,本實施例選取三氯乙烯(1^^,3丨8111 &,>99.5%)作為典型0嫩?匕 為便于觀察TCE的迀移路徑和分布狀態,使用IOOmg · L-1的Sudan IV(Aldrich)對其進行染 色。界面分配不蹤劑可以選自Cetylpyridinium chloride(CPC)、sodium dihexylsulfosuccinate、Sodium dodecyl benzenesulfonate(SDBS),優選的,本實施例使 用35mg · L-1 的SDBS(Sodium dodecyl benzenesulfonate,分子式C18H29Na03S,TCI,> 98%)作為界面分配示蹤劑,其穿透曲線用于測定界面面積。體積分配示蹤劑采用醇類,可 以選自 Isopropanol (IPA),2,3Dimethyl-2_Butanol (23DM2B)、4-Methyl-2_Penthanol (4M2P)和2,4-D ime thy I-3-Penthano I (24DM3P);優選的,本實施例采用 I OOmg · L-1 的 24DM3P (Aldrich,99%)作為體積分配示蹤劑,其穿透曲線用于測定DNAPL飽和度。保守示蹤劑可以 選自NaBr、NaCl、PFBA(pentaf luorobenzoic acid,五氣苯甲酸,分子式C6F5CO2H)、和CaBn〇 優選的,本實施例采用200mg · I/1的溴(CaBr2 ,Aldrich,98% )作為保守示蹤劑,該示蹤劑的 迀移不受介質和DNAPL吸附的影響,可作為兩種分配示蹤測試的對比值。為減小實驗過程對 砂箱內DNAPL的溶解,三種示蹤劑溶液均用飽和TCE溶液配制。使用5m mol/L的過硫酸鈉 (Na2S2〇8)和0.8m mol/L的硫酸亞鐵(FeS〇4)配制亞鐵離子催化的過硫酸鹽作為原位化學氧 化劑。該氧化劑對有機污染物具有良好的修復效果。
            [0069] 上述實驗材料的選擇為本領域中的實驗設計,可以根據實驗條件和不同的需要進 行相應的調整。
            [0070] 實驗裝置為二維砂箱。圖1所示為本發明實施例1的實驗裝置示意圖。如圖1所示, 所述裝置包括支撐框架6,所述支撐框架6長43.5cm、高25.5cm、寬2.7cm,前部為Icm厚的透 明面板,優選為鋼化玻璃,后部為不透明支撐面板,優選為不銹鋼板,其他部分材質優選為 不銹鋼。對裝置進行密封處理,優選采用特氟龍膠和硅膠。裝置左側為三個樣品(溶液)注入 口 7,右側為三個樣品流出口(取樣口)2,頂部為五個污染物(DNAPL)注入口 1。樣品注入口 7 通過栗9與儲液瓶8相連,樣品流出口 2通過三通轉換器4與取樣器3和廢液瓶5相連。砂箱填 充方法為濕法填充。使用漏斗將洗凈烘干后的砂和脫氣處理后的超純水交替緩慢加入,每 次填充厚度約lcm,每次填砂前均擾動壓實,以防止分層。填充結束后,用超純水對裝置進行 淋洗,去除填充過程中可能引入的雜質。通過高效液相色譜栗將示蹤劑溶液由左側注入口 注入到砂箱中,流量設定為2.84mL · mirT1,計算得到孔隙水流速為9cm · 1Γ1。裝置寬度方向 的流場忽略。將實驗溫度控制在23 ± TC,可以通過實驗室空調來進行控制,也可通過其他 方式進行控制。砂箱的基本參數見表1。
            [0071] 表1砂箱基本參數
            L〇〇73」Q:泵的流量;A:砂箱左石側_的橫截__枳;PV:孔隙體枳數;0W:體枳含水率;p: 容積密度。
            [0074]在界面分配示蹤法中,界面分配示蹤劑在多孔介質中迀移時,由于在NAPL與水相 的界面處產生吸附,其迀移過程相對于保守示蹤劑發生延遲。根據多孔介質溶質迀移的對 流-彌散理論,延遲系數(Rlft)定義為:
            [0075]

            [0076] 其中,Rlft根據示蹤劑的穿透曲線計算得到,無量綱;μ^Ρμ。分別指示蹤劑(界面分 配和體積分配)和保守示蹤劑的保留時間(s) ;Kd為示蹤劑在水相和固相中的分配系數 (mL · g<);P為基質容重(g · cnf3);Anw為NAPL相與水相的界面面積(每單位多孔介質體積的 界面面積,cm 2/cm3,單位簡寫為cnf1); 0W體積含水率,無量綱;心為界面分配系數(cm) 〇
            [0077] μ可根據穿透曲線由公式(2)計算得到:
            [0078]
            [0079] 其中,C為對應不同時刻的示蹤劑濃度(mol · cnf3),t為示蹤劑的迀移時間。為便于 不同實驗之間的比較,將C和t標準化:穿透曲線縱坐標采用示蹤劑的相對濃度,即C* = C/Co 代替c(c〇為注入的示蹤劑濃度)。橫坐標采用t*=PV代替LPV數(即孔隙體積數)為標準化 的時間,等于流出液體積與砂箱的孔隙體積(pore volume)的比值,可反映實驗的時間進 程。
            [0080] 根據非線性等溫吸附理論,陰離子表面活性劑在NAPL與水相界面面積的吸附可用 吉布斯吸附方程描述,K1可由該方程得到:
            [0081]
            [0082] Γ為表面活性劑的吉布斯表面過剩量(mol · cnf2); γ為NAPL與水相的界面張力 (dyne · cnf1) ;C為表面活性劑(作為界面分配示蹤劑)的濃度(mol · cnf3) ;Co為注入的示蹤 劑濃度(mol · cnf3) ;R為普適氣體常數(J · πιοΓ1 · IT1) ;T為絕對溫度(K)。公式(3)需要測定 在不同表面活性劑濃度下的NAPL與水相的界面張力,得到Co濃度下的d γ /dC值。γ -C的相 關關系可用公式[γ=α-β1η(0]描述。將其帶入公式(3)得到公式(4)。通過γ-lnC圖的斜 率并運用公式(4)得到1值:
            [0083] /λ、 (4)
            [0084] 在無 NAPL的條件下,即公式(1)中Anw = O,通過測定介質對界面分配示蹤劑的吸附 背景值,可得到Kd值。首先根據界面分配示蹤劑和保守示蹤劑的穿透曲線得到延遲系數R lft 值,然后根據公式(5)計算得到Kd:
            [0085]
            (5)
            [0086]本實施例中,首先通過拉環實驗法測定K1值。r為了與實驗條件一致,SDBS溶液用 飽和TCE溶液配制。共配制8組,SDBS濃度分別為:0 (空白組)、5、10、20、50、100、400、600 (mg/ L)。使用Du Nuoy拉環張力計(Fisher Scientific,Surface Tensiomat 21)測定不同SDBS 濃度下的NAPL相TCE與SDBS溶液的界面張力。對應每一種SDBS濃度,共測定6次界面張力并 取平均值,作為該濃度下的界面張力。繪制γ-InC圖。圖2所示為SDBS溶液濃度與界面張力 關系圖。如圖2所示,通過所述SDBS溶液濃度與界面張力關系,計算得到K 1值。
            [0087] 為測定Kd值,將250mg · L-1CaBr2和35mg · L-1SDBS先后注入砂箱中(無 DNAPL)進行 示蹤測試,計算砂對SDBS的吸附背景值。使用量程為IOmL的玻璃注射器取樣,頻率為1次/小 時,每次取樣5mL,并注入到IOmL的玻璃試管中待測。每次取樣時,根據樣品質量及流出液總 質量,計算取樣時刻對應的PV值。進行4個PV后,注入液由示蹤劑溶液切換為飽和TCE溶液進 行淋洗,直至流出液示蹤劑相對濃度(C/Co)降為零。
            [0088] 在體積分配示蹤法中,體積分配示蹤劑在多孔介質中運移時,由于在NPAL相內分 配產生迀移延遲,從而測定NAPL的飽和度。通過測定其相對于保守示蹤劑的延遲系數,得到 示蹤劑流經區域的NAPL飽和度。根據質量守恒原理,NAPL飽和度(S n)根據公式(6)計算得 到:
            [0089] 侈)
            [0090] 其中,Rpt為體積分配示蹤劑的延遲系數,無量綱;Knw為NAPL相與水相之間的分配 系數,無量綱,由示蹤劑在NAPL相和水相中的濃度的回歸曲線斜率計算得到;Kd為示蹤劑在 水相和固相中的分配系數(mL · g^1)。本實施例中介質對體積分配示蹤劑的吸附背景值可以 忽略,即Kd = 0。基于前人的研究,Knw值取38.2。
            [0091] 而通常情況下,在NAPL相與水相界面之間的物質轉移過程中,發生例如溶解和吸 附等與界面面積密切相關的過程。因此測定NAPL相與水相界面面積對于NAPL溶解速率具有 重要意義。目前研究界面面積與溶解速率主要集中在一維柱實驗,二維研究相對較少。本發 明利用二維砂箱裝置,通過測定不同界面面積情況下的流出液TCE濃度,研究界面面積與溶 解速率的關系。由于本實施例流量恒定,DNAPL溶解速率(rate of discharge)與TCE濃度關
            系為:
            [0092]
            [0093] 其中,D為溶解速率,yg/min,Q為栗流量,mL/min,C為流出液TCE濃度,mg/L。
            [0094]在本實施例中,使用玻璃注射器將總量為8mL的NAPL相TCE由砂箱頂部中間的三個 注入口注入。優選的,所述注射器量程為10mL,針頭長15.5cm。針頭插入深度為距離砂箱頂 部9cm,形成點注入源,注入速率為0.2mL · HiirT1 JCE注入體積和注入高度的確定,是為了確 保TCE分布在砂槽中部并且不會在底部累積形成NAPL池。注入結束后,將裝置靜置48小時使 TCE在重力的作用下自然迀移,最終形成NAPL相TCE的殘余飽和態。
            [0095]完成NAPL相TCE注入后,分別進行界面分配和體積分配示蹤實驗。根據注入過硫酸 鹽的量,實驗共分成五組,每兩組之間注入3PV的過硫酸鹽進行氧化修復,改變界面面積和 飽和度。為避免相互影響,三種示蹤劑實驗分開進行,依次為:Br-、Al C〇h〇l和SDBS。采樣方 法和頻率與無 DNAPL時的示蹤實驗相同。實驗過程中DNAPL體積的變化對介質孔隙度的影響 可以忽略(經計算,孔隙度變化率小于1 % )。
            [0096] 本實施例中,SDBS濃度由紫外分光光度計進行測試(ShimadZu,m〇del5150),波長 223nm。在測試之前,為消除TCE對測定結果的影響,首先將樣品放在通風廚,使樣品溶液中 的TCE完全揮發,記錄揮發前后溶液的質量。使用離子色譜儀(Ion Chromatograph)對溴濃 度進行測定。使用氣相色譜儀(GC-FID)同時測定TCE和Alcohol濃度。升溫程序為:氣相色譜 儀管柱初始溫度設置為45°C并持續3min,之后以每分鐘10°C的速率升至160°C。
            [0097] 根據Rpt和Rift值、Kd和Ki值以及公式(1)、(6),計算得到A nw與Snt3Sr^示砂箱中示蹤 劑溶液流經區域的濃度平均值。實驗結果顯示,隨著注入過硫酸鹽溶液PV值的增加,Sn逐漸 降低,這與過硫酸鹽降解TCE的事實相符。當多孔介質中DNAPL的體積和飽和度降低時, DNAPL與水的接觸面會隨之降低,即AJ咸小。計算結果可得,界面面積Anw由206CHT1降為 37CHT 1,下降速率約為HcnrVPV5DNAPL飽和度Sn由1.34%逐漸降為0.33%,下降速率約為 0.1 % /PV。圖1為本實施例中界面面積與DNAPL飽和度的相關關系。如圖1所示,呈現 出較好的線性關系,即Anw=146XS n。對于確定的孔隙介質,可以利用二者的相關關系,對液 相有機物與水相的界面面積進行估算,是一種簡便的計算方法。這里通過DNAPL飽和度與界 面面積的線性關系,可方便的得出需要知道的界面面積值,這里將此面積值記為第一界面 面積值。
            [0098] 根據公式計算得到各組實驗對應的DNAPL溶解速率。DNAPL平均溶解速率由1.39下 降為0.17mg/min。結合DNAPL與水相界面面積的數據,得出界面面積與DNAPL溶解速率關系。 圖2為界面面積與DNAPL溶解速率關系圖。如圖2所示,界面面積與DNAPL溶解速率D存在一定 的線性關系,Anw= 142 X D,R2 = O. 972,即DNAPL溶解速率隨界面面積的減小而降低。根據溶 解速率與污染物濃度的關系即公式(7):D = CXQ(Q為流量,mL/min;C為流出液污染物濃度, mg/L)界面面積與污染物濃度的關系為:Anw=O. 142XCXQ。可通過測定流出液中污染物的 濃度,作為一種界面面積的簡單估算方法。這里通過DNAPL溶解速率與界面面積的線性關 系,可方便的得出需要知道的界面面積值,這里將此面積值記為第二界面面積值。
            [0099] 充分考慮DNAPL飽和度與DNAPL溶解速率對界面面積的影響,對第一界面面積值和 第二界面面積值各賦予設定的權重值,將權重計入各自所得的界面面積值中,計算最終的 界面面積值,從而得出一個更加精確的面積值,可以更加客觀的反映污染物的分布情況。這 里的權重,可以根據不同的環境進行調整,也可以是經驗值,也可以通過計算兩個界面面積 的差分,求得兩者的偏差,再賦予權重。
            [0100] 本實施例通過對DNAPL飽和度和/或溶解速度進行測定,利用界面面積與DNAPL飽 和度和/或溶解速度的相關關系,得到界面面積值,是一種簡便的測定界面面積的方法,縮 短了實驗周期,從而有效解決采用傳統實驗方法測定帶來的經濟和時間成本的問題,進而 為地下水有機污染修復與治理工作提供技術支持。
            [0101]本實施例所記載的技術方案,利用界面面積與DNAPL飽和度及DNAPL溶解速度線性 關系,可以對界面面積進行測定。需要說明的是,針對不同種類的有機污染物,以及不同種 類的多孔介質類型,上述線性關系的斜率不同,需根據實際情況進行相應的調整。在使用本 發明時,需要的必要條件包括:研究區含水層介質類型,地下水流量,有機污染物種類,污染 物(DNAPL)溶解速率或飽和度等。在野外條件下應用本發明時,應對含水層的情況及DNAPL 的分布狀況進行實地調查,以獲取準確的DNAPL飽和度及DNAPL溶解速率值。
            [0102]以上所述是本發明的優選實施方式,應當指出,對于本技術領域的普通技術人員 來說,在不脫離本發明所述原理的前提下,還可以做出若干改進和潤飾,這些改進和潤飾也 應視為本發明的保護范圍。
            【主權項】
            1. 一種DM化與水相界面面積的測定方法,其特征在于,所述方法包括如下步驟: 巧憶DNA化飽和度; 計算DNA化飽和度與界面面積的第一線性關系; 根據所述線性關系,測定DNA化與水相界面的第一界面面積; 測定DNA化溶解速率; 計算DNA化溶解速率與界面面積的第二線性關系; 根據所述線性關系,測定DNA化與水相界面的第二界面面積; 設定DNA化飽和度的第一權重及DNA化溶解速率的第二權重,通過 界面面積二第一權重X第一界面面積+第二權重X第二界面面積 計算DNA化與水相界面面積。2. 根據權利要求1所述的測定方法,其特征在于,所述測定方法還包括: 在測定DNA化飽和度的同時,測定與所述DNA化飽和度的數值相對應的界面面積; 根據DNA化飽和度及相對應的界面面積計算所述第一線性關系。3. 根據權利要求2所述的測定方法,其特征在于,所述測定DNA化飽和度,通過體積分配 示蹤法進行。4. 根據權利要求3所述的測定方法,其特征在于,所述體積分配示蹤法進一步包括如下 步驟: 步驟S101,測定體積分配示蹤劑相對于保守示蹤劑的延遲系數; 步驟S102,根據公式計算DNAPL飽和度Sn;其中,Rpt為體積分配示蹤劑的延遲系數,無量綱;μτ和μ。分別指體 積分配示蹤劑和保守示蹤劑的保留時間,單位為s;Pb為基質容重,單位為g · cnf3;0w為體積 含水率,無量綱;Knw為DNAPL相與水相之間的分配系數,無量綱;Kd為示蹤劑在水相和固相中 的分配系數,單位為mL,g^5. 根據權利要求4所述的測定方法,其特征在于,所述測定與所述DM化飽和度的數值 相對應的界面面積,進一步包括: 根據界面分配示蹤法及公式(1)計算與所述DNAPL飽和度的數值相對應的界面面積; 其中,Rift為根據界面示蹤劑的穿透曲線計算得到,無量綱;μτ和μ。分別指界面分配示蹤 劑和保守示蹤劑的保留時間,單位為s;Kd為示蹤劑在水相和固相中的分配系數,單位為 mL · g-i;P為基質容重,單位為g · cnf3;AnwDNAPL相與水相的界面面積,為每單位多孔介質體 積的界面面積,單位為cnfi; 體積含水率,無量綱;Κι為界面分配系數,單位為cm。6. 根據權利要求5所述的測定方法,其特征在于,所述根據DM化飽和度及相對應的界 面面積計算所述第一線性關系,進一步包括: 根據所計算的DNA化飽和度Sn及相對應的界面面積Anw,通過線性擬合,得出所述線性關 系。7. 根據權利要求1所述的測定方法,其特征在于,所述測定方法還包括: 在測定DNAPL溶解速率的同時,測定與所述DNAPL飽和度的數值相對應的界面面積; 根據DNA化溶解速率及相對應的界面面積計算所述第二線性關系。8. 根據權利要求7所述的測定方法,其特征在于,所述測定DNA化溶解速率,進一步包括 如下步驟: 步驟S201,通過體積分配示蹤法,測定體積分配示蹤劑試驗中的污染物濃度值; 步驟S202,根據公式(7) D = C*Q (7) 計算DM化溶解速率D;其中,Q為流量,單位為mL/min; C為流出液污染物濃度,單位為 mg/Lo9. 根據權利要求8所述的測定方法,其特征在于,所述測定與所述DM化溶解速率的數 值相對應的界面面積,進一步包括: 根據界面分配示蹤法及公式(1)計算與所述DNAPL溶解速率的數值相對應的界面面積; 其中,Rift為根據界面示蹤劑的穿透曲線計算得到,無量綱;μτ和μ。分別指界面分配示蹤 劑和保守示蹤劑的保留時間,單位為s;Kd為示蹤劑在水相和固相中的分配系數,單位為 mL · g-i;P為基質容重,單位為g · cm-3;Anw為NA化相與水相的界面面積,為每單位多孔介質 體積的界面面積,單位為cnfi; 體積含水率,無量綱;Κι為界面分配系數,單位為cm。10. 根據權利要求9所述的測定方法,其特征在于,所述根據DNA化溶解速率及相對應的 界面面積計算所述第二線性關系,進一步包括: 根據所計算的DNA化溶解速率D及相對應的界面面積Anw,通過擬合,得出所述線性關系。
            【文檔編號】G01N33/00GK105842123SQ201610323508
            【公開日】2016年8月10日
            【申請日】2016年5月16日
            【發明人】李木子, 翟遠征, 滕彥國, 王金生
            【申請人】北京師范大學
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