測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法及樣品溶液制備方法

測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法及樣品溶液制備方法
【專利摘要】本發明涉及測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法及樣品溶液制備方法，屬于元素檢測技術領域。本發明解決的技術問題是提供測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液制備方法。該方法由依次進行的以下步驟構成：將偏釩酸鹽樣品加水溶解；加入硝酸和過氧化氫，加熱至60～65℃，進行消解；消解后，冷卻至室溫，以水稀釋定容，即得到樣品檢測溶液。本發明研究建立了ICP?MS測定偏釩酸鹽中0.0001～0.1000％含量范圍的痕量雜質元素汞，性能指標達到定量檢測下限0.0001％，精密度<10％，回收率80～120％。本發明方法具有操作簡單快捷、分析時間短、試劑用量少空白低、影響因素少、檢測下限低、精密度及準確度高等特點。
【專利說明】
測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法及樣品溶液制備方法
技術領域
[0001] 本發明涉及測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法及樣品溶液制備方法，屬于元素檢 測技術領域。
【背景技術】
[0002] 偏釩酸銨、偏釩酸鉀和偏釩酸鈉等以堿金屬、堿土金屬或銨根離子作為陽離子組 分的偏釩酸鹽類產品，不僅是一種提煉釩工藝的中間產品，主要用于制備五氧化二釩或金 屬釩，進而生產釩鐵、釩鋁、釩鈦鋁、釩氮以及其它釩基合金材料；同時偏釩酸鹽也是一種可 用作化學試劑、催化劑、催干劑、媒染劑和陶瓷業釉料等用途廣泛的釩精細化工品。由于雜 質元素含量不僅影響產品的品位等級，而且嚴重影響產品的活性、壽命和用途，尤其隨著偏 釩酸鹽應用領域的不斷擴展，許多新興用途的偏釩酸鹽逐漸增加了對產品中痕量雜質元素 汞的質量檢驗要求。
[0003] 目前，測定樣品中汞元素含量的檢測手段和技術方法主要有以下幾種:氫化物發 生原子熒光光譜法(HG-AFS)、石墨爐原子吸收光譜法(GF-AAS)、冷汞蒸氣原子吸收光譜 法(HG - AAS)、電感耦合等離子體原子發射光譜法（ICP - 0ES)、電感耦合等離子體質譜法 (ICP-MS)等。其測汞分析方法的關鍵技術難點在于具體針對各種不同類型樣品的檢測對 象，必需主要對應解決如下三方面的技術難題:①樣品消解制備技術:需要針對樣品中基體 組分和待測雜質的化學反應特性，開發適宜的樣品消解制備方法，尤其消解所使用化學試 劑的種類、組成、配比、用量以及反應溫度等條件，用以確保樣品基體及待測元素汞等均能 被快速完全消解進入溶液，同時避免具有易揮發特性的汞元素揮發損失從而影響測定結果 的準確性;②消除樣品基體及共存組分所導致的基體效應等對測定的影響;③避免消解試 劑所導致的鹽類濃度、酸度等基體效應、質譜干擾等對測定影響。
[0004] 目前暫未見到有采用ICP-MS測定偏釩酸銨、偏釩酸鉀和偏釩酸鈉等偏釩酸鹽中 HT6含量水平的痕量汞檢測分析方法的文獻報道。

【發明內容】

[0005] 本發明針對偏釩酸銨、偏釩酸鉀、偏釩酸鈉等偏釩酸鹽的化學性質，開發了與之配 套相宜的樣品檢測溶液制備方法和檢測方法，簡單有效地解決了上述三方面的技術難題。
[0006] 本發明解決的第一個技術問題是提供測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液的 制備方法。
[0007] 本發明測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液制備方法，其步驟依次為：
[0008] a、將偏釩酸鹽樣品加水溶解；
[0009] b、加入硝酸和過氧化氫，加熱至60~65°C，進行消解使樣品及共存雜質消解完全；
[0010] c、消解后，7令卻至室溫，以水稀釋定容，即得到樣品溶液。
[0011 ] 優選的，水、硝酸與過氧化氫的體積比為1.5~2.5:1:0.8~1.2,優選為水、硝酸與 過氧化氫的體積比為2:1:1。
[0012] 優選的，所述硝酸質量百分比濃度為65%~68%，過氧化氫的質量百分比濃度2 30% 〇
[0013] 優選的，試劑用量按照樣品質量:硝酸體積為0.1~0.2g: 3~6ml的比例加入。
[0014] 進一步的，b步驟消解時間為2~3min。
[0015] 優選的，0.10~0.20g偏釩酸鹽樣品以水稀釋定容于50~IOOmL容量瓶中。
[0016] 進一步的，所述偏釩酸鹽優選為以堿金屬、堿土金屬或銨根離子作為陽離子的偏 釩酸鹽，優選為偏釩酸銨、偏釩酸鈉或偏釩酸鉀。
[0017] 所述偏釩酸鹽中，優選汞含量為0.0001~0.1000%。
[0018] 本發明測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液制備方法，利用偏釩酸銨、偏釩酸 鈉、偏釩酸鉀等以堿金屬、堿土金屬或銨根離子等作為陽離子組分的偏釩酸鹽類樣品的基 體組成易容于水的特性，首先在室溫條件下以水直接溶解樣品基體以及樣品中的水可溶性 雜質等，從而縮短其在加熱階段反應的時間，降低在樣品溶液制備過程中易揮發性汞元素 被加熱蒸發逸出的風險;然后按照水、濃硝酸與過氧化氫的體積比為2:1:1，以及每0.1克樣 品需要3mL的硝酸和過氧化氫的關系，加入同時具有樣品消解試劑和汞氧化介質保護劑雙 重作用的濃硝酸和過氧化氫，并且將偏鑰Jl鹽溶液加熱至60~65°C和在該溫度范圍內保持 2~3min。該技術步驟有效保障了在60~65°C的溫度條件和在硝酸作用下促使樣品中的水 不溶性雜質均被快速完全消解，同時控制在該反應溫度和時間范圍內也是為了避免易揮發 性汞元素被加熱蒸發逸出影響檢測結果準確度;尤其，強氧化性的硝酸、過氧化氫試劑本 身，以及硝酸與過氧化氫反應生成的活性氧均有力地保證了樣品溶液處于強氧化性介質 中，進一步確保消解進入樣品溶液中的汞元素得以保持離子形態從而穩定于保存于溶液之 中，避免了汞離子被還原為易揮發性的原子態的汞從而形成汞蒸氣從溶液中揮發逸出影響 檢測結果準確度。
[0019] 本發明解決的第二個技術問題是提供測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法。
[0020] 本發明測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法，采用ICP-MS作為檢測手段，并且通過 在線式內標混合器的聯接方式，經由ICP-MS儀器的蠕動栗將樣品溶液、系列校準曲線汞標 準溶液分別與濃度為1~5ng/mL的銠元素標準溶液按照體積比1:1混合，然后導入ICP-MS儀 器采取內標校正的方式進行測定，繪制校準曲線，并由校準曲線計算出樣品溶液中的汞含 量;其中，所述樣品溶液為本發明所述的制備方法制備得到的樣品溶液，所述系列校準曲線 汞標準溶液由濃度分別為〇、1、2、5、10、20、50、100ng/mL，并且硝酸、過氧化氫含量與樣品溶 液一致的汞溶液組成。
[0021] 優選的，ICP-MS的儀器檢測參數主要包括：分析同位素為2()1·971^(29.86%)， 199'968Hg(23 · 10% )，198'968Hg( 16 · 87% );射頻發射功率 1000W，冷卻氣流速(Ar) 15L/min，輔助 氣流速(Ar) lL/min，霧化氣流速0.76L/min，試液提升量0.98mL/min;分辨率0.7amu，測量 點/峰為25,掃描次數為3,駐留時間為100ms，雙檢測器電壓(脈沖900V，模擬-1850V)。避免 了消解試劑解離所產生的酸根離子或分子、偏釩酸鹽中的釩或釩酸根陰離子和鉀鈉或銨根 陽離子、以及ICP中電離的氣體組分氬、氧、氫等相互結合形成多原子離子或分子離子所導 致的質譜干擾，提高了檢測結果的精度和準度。
[0022] 而且，發明所述的0.10~0.20g樣品消解后以水稀釋定容于50~100mL，此為按特 定比例關系進行的第一步驟的直接稀釋;然后在在ICP-MS測定時再與1~5ng/mL的銠(Rh) 標準溶液按照（1+1)的比例關系混合，此為按特定比例關系進行的第二步驟的間接稀釋;通 過兩個步驟的稀釋作用，有效降低了偏釩酸鹽基體效應對微量、痕量雜質元素汞測定的影 響；同時，本就經過優選其用量已經較少的硝酸，經過兩次稀釋作用后其實際濃度小于3%， 進一步減少了其空白本底以及酸度效應對測定的影響。
[0023]本發明的技術特點在于:①以特定組成、濃度、配比、用量的強氧化性試劑，控制在 特定溫度條件下進行快速消解反應，確保了偏釩酸鹽的樣品基體和汞等共存元素均快速反 應溶解進入溶液，通過優化調控消解試劑、反應介質、溫度時間等條件，避免易揮發特性的 汞元素從溶液中揮發逸出從而導致測定結果偏低，誤判產品質量的問題;②試驗優選了樣 品制備方法中關鍵的樣品質量、稀釋比例等參數條件，為在痕量元素測定時互為矛盾的要 求降低試液中基體及鹽類濃度和增加待測元素濃度之間尋求最佳平衡，并且結合在線內標 校正方式通過內標元素的校正以及內標溶液對待測試液的稀釋作用，消除偏釩酸鹽基體及 共存組分所產生基體效應、背景本底干擾等對測定的影響;③通過樣品稀釋比例、消解試劑 及其用量的優選，不僅降低了試液的鹽度、酸度對測定的影響，同時避免了消解試劑解離所 產生的酸根離子或分子、偏釩酸鹽中的釩或釩酸根陰離子和鉀鈉或銨根陽離子、以及ICP中 電離的氣體組分氬、氧、氫等相互結合形成多原子離子或分子離子所導致的質譜干擾。 [0024] 本發明研究建立了 ICP-MS測定偏釩酸鹽中0.0001~0.1000 %含量范圍的痕量雜 質元素汞，性能指標達到定量檢測下限0.0001 %，精密度〈10%，回收率80~120%。本發明 方法具有操作簡單快捷、分析時間短、試劑用量少空白低、影響因素少、檢測下限低、精密度 及準確度高等特點。
【具體實施方式】
[0025] 本發明測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液制備方法，其步驟依次為：
[0026] a、將偏釩酸鹽樣品加水溶解；
[0027] b、加入硝酸和過氧化氫，加熱至60~65°C，進行消解使樣品及共存雜質消解完全； [0028] c、消解后，冷卻至室溫，以水稀釋定容，即得到樣品溶液。
[0029] 本發明將偏釩酸鹽先在溫室條件下以適量水溶解，然后加入濃硝酸與濃過氧化氫 后加熱至60~65 °C的溫度范圍內反應。水、硝酸與過氧化氫的體積比為1.5~2.5:1:0.8~ 1.2,優選為水、硝酸與過氧化氫的體積比為2:1:1。本發明所使用的硝酸和過氧化氫優選為 未經稀釋的市場銷售的最濃試劑，優選的，所述硝酸質量百分比濃度為65%~68%，過氧化 氫的質量百分比濃度2 30%。
[0030] 試劑用量按照樣品質量:硝酸體積為0.1~0.2g: 3~6mL的比例加入。
[0031 ] 進一步的，b步驟消解時間為2~3min。
[0032] 本發明可將偏釩酸鹽置于錐形瓶等小口容器中，向容器中加入水沖洗瓶壁、分散 樣品，并且在室溫環境下通過搖動或振蕩作用加速溶解樣品。
[0033] 本發明可采用置于低溫電熱板上直接加熱或熱水浴鍋中間接加熱等方式加熱偏 釩酸鹽溶液至60~65°C，并且在該溫度范圍內保持2~3min。
[0034] 進一步的，所述偏釩酸鹽為以堿金屬、堿土金屬或銨根離子作為陽離子的偏釩酸 鹽，優選為偏銀酸銨、偏鑰Jl鈉或偏銀酸鉀。所述偏銀酸鹽中，萊含量為〇. 0001~〇. 1000 %。
[0035] 0.10~0.20g偏釩酸鹽樣品以水稀釋定容于50~IOOmL容量瓶中。
[0036] 具體的，本發明可采用如下步驟:通常，稱取樣品0.10~0.20g于錐形瓶等小口容 器中，加入6~12mL水沖洗瓶壁、分散樣品并且在室溫環境下通過搖動或振蕩作用加速溶解 樣品；然后在偏鑰Jl鹽溶液中加入3~6mL硝酸和3~6mL過氧化氫，采用置于低溫電熱板上 直接加熱或熱水浴鍋中間接加熱等方式加熱偏釩酸鹽溶液至60~65 °C，并且在該溫度范圍 內保持2~3min。待消解試液冷卻至室溫后，以水稀釋定容于50~IOOmL容量瓶中混勻。
[0037] 本發明測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液制備方法，利用偏釩酸銨、偏釩酸 鈉、偏釩酸鉀等以堿金屬、堿土金屬或銨根離子等作為陽離子組分的偏釩酸鹽類樣品的基 體組成易容于水的特性，首先在室溫條件下以水直接溶解樣品基體以及樣品中的水可溶性 雜質等，從而縮短其在加熱階段反應的時間，降低在樣品溶液制備過程中易揮發性汞元素 被加熱蒸發逸出的風險;然后按照水、濃硝酸與過氧化氫的體積比為2:1:1，以及每0.1克樣 品需要3mL的硝酸和過氧化氫的關系，加入同時具有樣品消解試劑和汞氧化介質保護劑雙 重作用的濃硝酸和過氧化氫，并且將偏鑰Jl鹽溶液加熱至60~65°C和在該溫度范圍內保持 2~3min。該技術步驟有效保障了在60~65°C的溫度條件和在硝酸作用下促使樣品中的水 不溶性雜質均被快速完全消解，同時控制在該反應溫度和時間范圍內也是為了避免易揮發 性汞元素被加熱蒸發逸出影響檢測結果準確度;尤其，強氧化性的硝酸、過氧化氫試劑本 身，以及硝酸與過氧化氫反應生成的活性氧均有力地保證了樣品溶液處于強氧化性介質 中，進一步確保消解進入樣品溶液中的汞元素得以保持離子形態從而穩定于保存于溶液之 中，避免了汞離子被還原為易揮發性的原子態的汞從而形成汞蒸氣從溶液中揮發逸出影響 檢測結果準確度。
[0038] 本發明測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法，采用電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS)作為檢測手段，并且通過在線式內標混合器的聯接方式，經由ICP-MS儀器的蠕動栗將樣 品溶液、系列校準曲線汞標準溶液分別與濃度為1~5ng/mL的銠元素(Rh)標準溶液按照（1+ 1)的比例關系混合、稀釋，然后導入ICP-MS儀器采取內標校正的方式進行測定，繪制校準曲 線，并由校準曲線計算出樣品溶液中的汞含量;其中，所述樣品溶液為本發明所述的制備方 法制備得到的樣品溶液，所述系列校準曲線汞標準溶液由濃度分別為〇、1、2、5、10、20、50、 100ng/mL，并且硝酸、過氧化氫含量與樣品溶液一致的純汞溶液組成。
[0039] 本發明選用了電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS)作為儀器檢測手段和以銠Rh作 為內標校正元素的內標法來測定樣品溶液中微量、痕量汞元素的含量。尤其，采用在線式內 標混合器的聯接方式，經由ICP-MS進樣系統中的蠕動栗將消解制備的樣品溶液、系列校準 曲線汞元素(Hg)標準溶液分別與濃度為1~5ng/mL的銠元素(Rh)標準溶液按照（1 + 1)的比 例關系混合、稀釋，然后導入ICP-MS儀器采取內標校正的方式測定各種溶液中汞元素的含 量。
[0040] ICP-MS的儀器檢測參數主要包括：分析同位素為2Q1'971Hg(29.86%)， 199'968Hg (23.10%)，198'968取（16.87%);射頻發射功率10001，冷卻氣流速以〇15171^11，輔助氣流速 (Ar) lL/min，霧化氣流速0.76L/min，試液提升量0.98mL/min;分辨率0.7amu，測量點/峰為 25,掃描次數為3,駐留時間為100ms，雙檢測器電壓(脈沖900V，模擬-1850V)。避免了消解試 劑解離所產生的酸根離子或分子、偏釩酸鹽中的釩或釩酸根陰離子和鉀鈉或銨根陽離子、 以及ICP中電離的氣體組分氬、氧、氫等相互結合形成多原子離子或分子離子所導致的質譜 干擾，提高了檢測結果的精度和準度。
[0041 ] 而且，發明所述的0.10~0.20g樣品消解后以水稀釋定容于50~100mL，此為按特 定比例關系進行的第一步驟的直接稀釋;然后在在ICP-MS測定時再與1~5ng/mL的銠(Rh) 標準溶液按照（1+1)的比例關系混合，此為按特定比例關系進行的第二步驟的間接稀釋;通 過兩個步驟的稀釋作用，有效降低了偏釩酸鹽基體效應對微量、痕量雜質元素汞測定的影 響；同時，本就經過優選其用量已經較少的硝酸，經過兩次稀釋作用后其實際濃度小于3%， 進一步減少了其空白本底以及酸度效應對測定的影響。
[0042]下面結合實施例對本發明的【具體實施方式】做進一步的描述，并不因此將本發明限 制在所述的實施例范圍之中。在下面的實施例中，使用了優級純級別的質量百分比濃度為 65%~68%的濃硝酸、質量百分比濃度2 30%的過氧化氫，水為滿足實驗室二級水要求的 蒸餾水，設備為:美國PE公司Elan9000型電感耦合等離子體質譜儀(ICP-MS)。
[0043] 實施例1
[0044] 偏釩酸銨樣品的消解
[0045] 稱取樣品0.2000g偏釩酸銨樣品（下文稱作1號試樣)于錐形瓶中，加入12mL水沖洗 瓶壁、分散樣品并且在室溫環境下通過搖動或振蕩作用加速溶解樣品；然后在溶液中加入 6mL硝酸和6mL過氧化氫，采用置于低溫電熱板上直接加熱或熱水浴鍋中間接加熱等方式加 熱偏釩酸鹽溶液至65°C，并且在該溫度下保持3min。待消解試液冷卻至室溫后，以水稀釋定 容于IOOmL容量瓶中混勻。
[0046] 用ICP-MS檢測偏釩酸銨樣品溶液汞元素的含量
[0047]采用電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)作為檢測手段，并且通過在線式內標混合 器的聯接方式，經由ICP-MS的蠕動栗將消解制備的樣品溶液、系列校準曲線汞元素(Hg)標 準溶液分別與濃度為5ng/mL的銠元素(Rh)標準溶液按照（1+1)的比例關系混合、稀釋，然后 導入ICP-MS儀器采取內標校正的方式測定溶液中Hg元素的含量。
[0048] 其中，系列校準曲線汞標準溶液由濃度分別為0、1、2、5、10、20、50、100ng/mL，并且 硝酸、過氧化氫含量與樣品溶液一致的純汞標準溶液組成。
[0049]其余ICP-MS測定步驟按常規方式進行，設置電感耦合等離子體質譜儀的工作參數 為:射頻發射功率1000W，冷卻氣流速(Ar)15L/min，輔助氣流速(Ar)lL/min，霧化氣流速 0.76L/min，試液提升量0.98mL/min;分辨率0.7amu，測量點/峰為25，掃描次數為3，駐留時 間為100ms，雙檢測器電壓（脈沖900V，模擬-1850V)。分析同位素可以在 2()1'971取(29.86%) 、199'968Hg(23. 1〇%)、198'968Hg(16.87%)之中同時選擇或任選其一。
[0050] 實施例2
[0051]待消解的樣品為0. 1000 g偏釩酸鉀樣品（下文稱作2號試樣），水的用量為6mL，濃硝 酸用量為3mL，過氧化氫用量為3mL，溶液加熱反應的溫度和時間分別為60 °C和2mi η，最后稀 釋定容體積為50mL，以及使用的銠Rh內標校正標準溶液的濃度為Ing/mL。
[0052]除此之外，按與實施例1的方法相同的方法消解該偏釩酸鉀樣品并以ICP-MS檢測 溶液。
[0053] 實施例3
[0054]待消解的樣品為0.1500g偏釩酸鈉樣品（下文稱作3號試樣），水的用量為9mL，濃硝 酸用量為4.5mL，過氧化氫用量為4.5mL，溶液加熱反應的溫度和時間分別為63°C和2.5min， 最后稀釋定容體積為IOOmU以及使用的銠Rh內標校正標準溶液的濃度為3ng/mL。
[0055] 除此之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解該偏釩酸鈉樣品并以ICP-MS檢 測溶液。
[0056] 實施例4
[0057] 待消解的樣品為0.10 0 0 g偏鑰^酸鈣樣品（下文稱作4號試樣），水的用量為12mL，濃 硝酸用量為6mL，過氧化氫用量為6mL，溶液加熱反應的溫度和時間分別為65°C和3min，最后 稀釋定容體積為IOOmL，以及使用的銠Rh內標校正標準溶液的濃度為4ng/mL。
[0058]除此之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解該偏釩酸鈣樣品并以ICP-MS檢 測溶液。
[0059] 實施例5
[0060]待消解的樣品為0.1500g偏f凡酸鉀樣品（下文稱作5號試樣），水的用量為6mL，濃硝 酸用量為3mL，過氧化氫用量為3mL，溶液加熱反應的溫度和時間分別為62°C和2min，最后稀 釋定容體積為50mL，以及使用的銠Rh內標校正標準溶液的濃度為2ng/mL。
[0061]除此之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解該偏釩酸鉀樣品并以ICP-MS檢 測溶液。
[0062]實施例6回收率評估
[0063]本發明對2號試樣和4號試樣進行了回收率試驗。首先通過實施例2和實施例4分別 測得了 2號試樣和4號試樣中所含汞元素的含量;然后在分別在2號試樣和4號試樣中分別加 入0.0005 %和0.0001 %的汞標準溶液，全流程分別重復實施例2和實施例4的樣品制備和檢 測操作。通過回收率的評估用以驗證本發明的樣品溶液制備方法和檢測方法，對解決易揮 發性元素汞在樣品制備階段揮發損失以及消除ICP-MS檢測汞元素中基體效應、酸度效應、 質譜干擾等各類影響因素的有效性。試驗結果見表1。
[0064] 表1回收率試驗
[0066]表1可見，方法測定偏釩酸鹽中含量水平在10_6的痕量元素汞，回收率在80%~ 120%，表明分析結果具有較高的準確性和可靠性。
[0067]實施例7精密度評估
[0068]本發明對對實施例1和實施例3分別進行8次獨立的樣品溶液消解制備和分析測 定，對8次測量的結果進行統計處理，根據相對標準偏差(RSD)表示的檢測精密度水平，用以 評估本發明的重復檢驗的一致性。測定結果見表2。
[0069]表2分析方法精密度(n = 8)(%)
[0071]表2可見，測定偏釩酸鹽中HT5痕量水平(在本發明的HT6檢測下限之上，符合本發 明的檢測范圍）的汞元素含量的精度RSD小于10%，即使測定偏釩酸鹽中HT7痕量水平(在本 發明設定的1〇_ 6檢測下限之下，超出本發明的最佳測定范圍）的汞元素含量的精度RSD也小 于30%，表明多次測定結果一致，方法的重復性、再現性良好，方法具有較高的精密度水平。
【主權項】
1. 測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液的制備方法，其特征在于，其步驟依次為： a、 將偏釩酸鹽樣品加水溶解； b、 加入硝酸和過氧化氫，加熱至60~65°C，進行消解； c、 消解后，冷卻至室溫，以水稀釋定容，即得到樣品溶液。2. 根據權利要求1所述的測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液的制備方法，其特征 在于:水、硝酸與過氧化氫的體積比為1.5~2.5:1:0.8~1.2,優選為水、硝酸與過氧化氫的 體積比為2:1: 1。3. 根據權利要求1或2所述的測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液的制備方法，其特 征在于:所述硝酸質量百分比濃度為65%~68%，過氧化氫的質量百分比濃度2 30%。4. 根據權利要求1~3任一項所述的測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液的制備方 法，其特征在于:樣品質量:硝酸體積為0.1~0.2g: 3~6mL。5. 根據權利要求1所述的測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液的制備方法，其特征 在于:b步驟消解時間為2~3min。6. 根據權利要求1所述的測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液的制備方法，其特征 在于:0.10~0.20g偏釩酸鹽樣品以水稀釋定容于50~100mL容量瓶中。7. 根據權利要求1~6任一項所述的測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液的制備方 法，其特征在于:所述偏釩酸鹽為以堿金屬、堿土金屬或銨根離子作為陽離子的偏釩酸鹽， 優選為偏銀酸銨、偏鑰JI鈉或偏銀酸鉀。8. 根據權利要求1~7任一項所述的測定偏釩酸鹽中汞元素含量的樣品溶液的制備方 法，其特征在于:所述偏釩酸鹽中，汞含量為0. 〇〇〇 1~0.1 〇〇〇 %。9. 測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法，其特征在于:采用ICP-MS作為檢測手段，并且通 過在線式內標混合器的聯接方式，經由ICP-MS儀器的蠕動栗將樣品溶液、系列校準曲線汞 標準溶液分別與濃度為1~5ng/mL的銠元素標準溶液按照體積比1:1混合，然后導入ICP-MS 儀器采取內標校正的方式進行測定，繪制校準曲線，并由校準曲線計算出樣品溶液中的汞 含量;其中，所述樣品溶液為權利要求1~8任一項所述的制備方法制備得到的樣品溶液，所 述系列校準曲線汞標準溶液由濃度分別為〇、1、2、5、10、20、50、100ng/mL，并且硝酸、過氧化 氫含量與樣品溶液一致的汞溶液組成。10. 根據權利要求9所述的測定偏釩酸鹽中汞元素含量的方法，其特征在于：ICP-MS儀 器檢測參數主要包括:射頻發射功率1000W，冷卻氣流速15L/min，輔助氣流速lL/min，霧化 氣流速0.76L/min，試液提升量0.98mL/min;分辨率0.7amu，測量峰為25，掃描次數為3，駐留 時間為l〇〇ms，采用雙檢測器電壓，脈沖900V，模擬-1850V;分析同位素為: 2Q1'971Hg、199'968Hg 或 198.968Hg。
【文檔編號】G01N21/73GK105842044SQ201610144960
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年3月14日
【發明人】成勇
【申請人】攀鋼集團研究院有限公司