采用dnph-硅膠吸附小柱結合hplc-uv檢測大氣醛酮濃度的方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及大氣醛酮濃度的分析檢測方法，具體是一種采用DNPH-硅膠吸附小柱 結合HPLC-UV檢測大氣醛酮濃度的方法。
【背景技術】
[0002] 在定量檢測分析大氣醛酮濃度時，DNPH(2, 4-二硝基苯肼）是使用很廣泛的一 種衍生劑，它本身不易揮發，與醛酮能迅速反應生成穩定的產物苯腙。目前，國內環境監 測研宄機構的實驗室內，為了節約經費使用的開支與成本費用，往往采用半商品化自制的 DNPH-硅膠吸附管采集分析大氣醛酮濃度，其存在吸附管制作過程繁瑣、吸附管空白含量 高、采樣效率不穩定、吸附管保質時間短（一般為1至4周）的缺點。最近，Waters公司在市 場上推出了一款商品化DNPH-硅膠吸附小柱（Sep-PakSilicaGelCartridge,Millipore Co.)，然而，環境檢測中使用該DNPH-硅膠吸附小柱結合HPLC-UV檢測大氣醛酮濃度的效果 宄竟如何，到目前為此還沒有具體的數據報道與說明。
【發明內容】
[0003] 本發明要解決的技術問題是提供一種采樣效率高、檢測限低、精度高、實用性強的 采用DNPH-硅膠吸附小柱結合HPLC-UV檢測大氣醛酮濃度的方法。
[0004] 本發明解決上述技術問題所采取的技術方案是：一種采用DNPH-硅膠吸附小柱結 合HPLC-UV檢測大氣醛酮濃度的方法，包括以下具體步驟：
[0005] (1)采樣效率實驗：將2根DNPH-硅膠吸附小柱依次串聯，再與采樣泵連接后，采 集已知濃度的醛酮氣體樣品；
[0006] (2)大氣采集實驗：將流量計、碘化鉀銅管、DNPH-硅膠吸附小柱和采樣泵依次相 連接，采集環境空氣中醛酮氣體樣品，采集流量和采集時間與步驟（1)所述的采集已知濃 度的醛酮氣體樣品相同；碘化鉀銅管用于除去空氣中的臭氧；
[0007] (3)樣品處理與分析：將采集的樣品用乙腈緩慢地沖洗下來，用容量瓶定量，然后 用HPLC-UV檢測。
[0008] 步驟⑴所述的DNPH-硅膠吸附小柱為Waters公司的商品化DNPH-硅膠吸附小 柱。
[0009] 步驟（1)所述的采集已知濃度的醛酮氣體樣品和步驟（2)所述的采集環境空氣中 醛酮氣體樣品的采集流量2L/min，采集時間120min。
[0010] 步驟⑶所述的HPLC-UV檢測中，分析柱為C18反相柱，采用乙腈和水作為流動相 梯度洗脫，梯度為60~70%乙腈20min，70~100%乙腈3min，100%乙腈6min，100~60% 乙腈5min，60%乙腈5min。流動相流速lmL/min，檢測波長360nm，進樣量10yL。
[0011] 本發明采用商品化DNPH-硅膠吸附小柱結合HPLC-UV技術，實現了大氣醛酮濃度 的準確檢測，采樣效率達到99%以上，實驗數據重復分析的標準偏差低于5% ;檢測限低至 0.05~0. 15yg/m3,精度為3. 01~9. 65%，方法的實用性強。
【具體實施方式】
[0012] 下面將通過實施例進一步描述本發明的技術方案，但本發明未限于所舉實施例。
[0013] 本實施例選擇利用DNPH-硅膠吸附小柱采集空氣中醛酮污染物，結合HPLC-UV技 術，實現了大氣醛酮濃度的準確檢測。
[0014] 主要分析儀器：
[0015] Waters公司的商品化DNPH-硅膠吸附小柱（Sep-PakSilicaGel Cartridge,MilliporeCo.)
[0016] HewlettPackard公司HP1100型高效液相色譜儀。
[0017] 本實施例的具體步驟如下：
[0018] 1、配制標樣：將購買的醛酮-DNPH標準品用乙腈稀釋，得到已知濃度的DNPH-醛酮 標準樣品。
[0019] 2、DNPH-硅膠吸附小柱空白管保存實驗：將新購買的空白DNPH-硅膠吸附小柱在 實驗室內分別保存1個月、2個月、4個月、8個月、12個月，檢測空白小柱中殘留醛酮含量。
[0020] 3、采樣效率實驗：以高純N2 (99. 99 % )沖洗Teflon反應袋后用采樣泵抽空反應 袋，將揮發后的醛酮氣體樣品注入反應袋后，再用自制DNPH-硅膠吸附小柱與采樣泵連接 進行采樣效率實驗，采集流量2L/min，采集時間120min;采樣后的采樣管放入Teflon小密 封袋封口，置于冰箱中保存。
[0021] 4、制作碘化鉀（KI)銅管：空氣中的臭氧能與DNPH發生反應，影響檢測結果，所以 在采樣管前加一個碘化鉀銅管過濾臭氧。取一根1米左右、內徑約〇. 5cm的銅管，用手工簡 單加工成3、4圈。銅圈內壁先用水清洗幾次，再用稀鹽酸清洗，再用水沖洗。然后用飽和KI 溶液浸泡內壁半小時左右，再用高純氮氣緩慢吹干即可。
[0022] 5、大氣樣品采集：采樣時空氣依次進入流量計、碘化鉀銅管、DNPH-硅膠吸附小 柱、閥門（用來調節米樣流量）、米樣栗，米樣時間是120min，米樣流量2L/min，米樣地點為 欽州市城區中心。采樣后的采樣管放入Teflon小密封袋封口，置于冰箱中保存。
[0023] 6、樣品處理與儀器分析：采集的樣品用乙腈緩慢地沖洗下來，用2mL的容量瓶 定量，然后用HPLC-UV檢測。HPLC系統型號為HP1100,分析柱為AgilentSB-C18反相柱 (250_X4. 6mm，5ym)。使用流動相為乙腈和水，梯度為60~70%乙腈20min，70~100% 乙腈3min，100%乙腈6min，100~60%乙腈5min，60%乙腈5min。流動相流速1ml,/min,檢 測波長360nm，進樣量10yL〇
[0024] 7、方法效果評估：本發明采樣流量為2mL/min，采樣效率用兩根自制DNPH硅膠吸 附小柱前后串聯采樣來評估；實驗用最小濃度連續做10次，得出檢測限，檢測限的計算為 3. 14XSD，SD為標準偏差；實驗數據重復分析的標準偏差是對每種樣品均做多次分析，計 算偏差范圍與方法精度，方法評估結果見表1。
[0025] 表1.本發明方法的采樣效果評估結果，包括采樣效率、方法檢測限、方法精度、實 驗數據重復分析的標準偏差
[0026]
[0027] 實驗結果表明，空白的DNPH-硅膠吸附小柱在長達12個月的時間內，DNPH-硅膠吸 附小柱內醛酮的含量無檢出。另外，由表1可知，采樣效率達99%以上，檢測限低至0.05~ 0. 15yg/m3,方法精度為3. 01~9. 65%，實驗數據重復分析的標準偏差低于5%。而且，大 氣樣品采集所得醛酮濃度（如甲醛濃度為6.70±6.36yg/m3)數據的穩定性好。可見，使 用商品化DNPH-硅膠吸附小柱，結合HPLC-UV技術，采樣效率高，方法效果良好，方法的實用 性強。
【主權項】
1. 一種采用DNPH-硅膠吸附小柱結合HPLC-UV檢測大氣醛酮濃度的方法，其特征在于， 包括以下具體步驟： (1) 采樣效率實驗：將2根DNPH-硅膠吸附小柱依次串聯，再與采樣泵連接后，采集已 知濃度的醛酮氣體樣品； (2) 大氣采集實驗：將流量計、碘化鉀銅管、DNPH-硅膠吸附小柱和采樣泵依次相連接， 采集環境空氣中醛酮氣體樣品；碘化鉀銅管用于除去空氣中的臭氧； (3) 樣品處理與分析：將采集的樣品用乙腈沖洗下來，用容量瓶定量，然后用HPLC-UV 檢測。2. 根據權利要求1所述的采用DNPH-硅膠吸附小柱結合HPLC-UV檢測大氣醛酮濃度的 方法，其特征在于，步驟（1)所述的DNPH-硅膠吸附小柱為Waters公司的商品化DNPH-硅 膠吸附小柱。3. 根據權利要求1所述的采用DNPH-硅膠吸附小柱結合HPLC-UV檢測大氣醛酮濃度的 方法，步驟（1)所述的采集已知濃度的醛酮氣體樣品和步驟（2)所述的采集環境空氣中醛 酮氣體樣品的采集流量2L/min，采集時間120min。4. 根據權利要求1所述的采用DNPH-硅膠吸附小柱結合HPLC-UV檢測大氣醛酮濃度的 方法，步驟（3)所述的HPLC-UV檢測中，分析柱為C18反相柱，采用乙腈和水作為流動相梯度 洗脫，梯度為60~70%乙腈20min，70~100%乙腈3min，100%乙腈6min，100~60%乙 腈5min，60%乙腈5min。流動相流速lmL/min，檢測波長360nm，進樣量10yL。
【專利摘要】本發明涉及一種采用DNPH-硅膠吸附小柱結合HPLC-UV檢測大氣醛酮濃度的方法，包括：(1)采樣效率實驗：將2根DNPH-硅膠吸附小柱串聯后與采樣泵連接，采集已知濃度的醛酮氣體樣品；(2)大氣采集實驗：將流量計、碘化鉀銅管、DNPH-硅膠吸附小柱和采樣泵依次連接，采集環境空氣中醛酮氣體樣品；(3)樣品處理與分析：將采集的樣品用乙腈緩慢地沖洗下來，用容量瓶定量，然后用HPLC-UV檢測。本發明采樣效率達到99％以上，實驗數據重復分析的標準偏差低于5％；檢測限低至0.05～0.15μg/m3，精度為3.01～9.65％，方法的實用性強。
【IPC分類】G01N30/02
【公開號】CN104897814
【申請號】CN201510315054
【發明人】郭送軍, 陳梅, 高潔
【申請人】廣西大學
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年6月10日