本發明屬于農藥檢測,特別是涉及一種高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構體的方法。
背景技術:
1、雙鍵含氰基的擬除蟲菊酯化合物作為殺蟲劑用于蚊、蠅、德國小蠊等衛生害蟲的防治,其中的化合物2,3,5,6-四氟芐基(z)-3(2-氰乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯(分子式c16h13f4no2),結構式見式1,已經在cn116375604a中公開,但是,化合物2,3,5,6-四氟芐基(z)-3(2-氰乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯存在手性中心,在合成制備過程中,易產生不同的異構體。
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3、其中,2,3,5,6-四氟芐基(1r,3r)-3-((z)-2-氰基乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯(又稱四氟苯烯菊酯,簡稱為(1r,3r)z體構型)作為化合物2,3,5,6-四氟芐基(z)-3(2-氰乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯的一種異構體,是一種新型擬除蟲菊酯類殺蟲劑,其純品外觀為白色固體結晶,其作用機制同樣為作用于害蟲神經細胞膜上的鈉離子通道,阻止鈉離子進入神經細胞內部,導致其神經系統紊亂和失調,主要用于蚊、蠅、蟑螂等衛生害蟲的防治。其急性經口、經皮、吸入等三項急毒測試為微毒,是一種可進入寶寶型蚊香市場的新產品。但是由于農藥四氟苯烯菊酯產品并非完全純品、單一構型,原藥中通常存在(1r,3r)z體構型(結構式見式2)之外的手性異構體,而(1r,3r)z體構型作為主要的活性物質,可以通過(1r,3r)z體構型所占比例的高低來評估農藥四氟苯烯菊酯產品質量的好差。但是,現有技術沒有對農藥實際生產中可能帶來的其他手性異構體進行檢測、分析的方法,因此無法進行對農藥四氟苯烯菊酯中異構體進行準確檢測的方法。
4、
技術實現思路
1、本發明的目的在于提供一種高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構體的方法,以解決上述背景技術中提出的問題。
2、為實現上述目的,本發明采用的技術方案為:
3、一種高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構體的方法,其特征在于,通過高效液相色譜對待測樣品中四氟苯烯菊酯及其異構體進行檢測分析,得到液相色譜圖,并通過面積歸一化法,計算得到待測樣品中四氟苯烯菊酯即(1r,3r)z體所占比例;
4、液譜條件為:液相色譜柱為chiralcel?od-h?250mm×4.6mm(i.d.),5μm,柱溫30℃,流動相為正己烷:乙醇體積比=1000:15,流速為0.8ml/min。
5、四氟苯烯菊酯為
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7、異構體為以下手性異構體中的一個或幾個;
8、
9、
10、優選的,高效液相色譜法分離測定含四氟苯烯菊酯及上述7種異構體,共8個手性異構體,具體為:
11、s1、分別稱取四氟苯烯菊酯的8個手性異構體標樣于同一容量瓶中,加入少量乙醇助溶,用正己烷溶解并配制成混合標樣溶液;
12、s2、稱取四氟苯烯菊酯原藥,加入少量乙醇助溶,用正己烷溶解并配制成樣品溶液;
13、s3、利用高效液相色譜儀分別測定混合標樣溶液和樣品溶液;
14、采用紫外可變波檢測器,設定檢測波長為230nm,每次進樣量為2.0μl。
15、高效液相色譜的檢測時間為50min。
16、高效液相色譜采用流動相等度洗脫。
17、各異構體的保留時間分別為:(1s,3r)z體的保留時間為10.3min;(1s,3r)e體的保留時間為15.5min;(1s,3s)z體的保留時間為16.7min;(1r,3s)z體的保留時間為17.7min;(1r,3s)e體的保留時間為19.7min;四氟苯烯菊酯即(1r,3r)z體的保留時間為26.8min;(1s,3s)e體的保留時間為30.9min;(1r,3r)e體的保留時間為35.5min。
18、與傳統技術相比,本發明的有益效果為:
19、本發明所提供的檢測方法,通過考慮色譜柱、流動相、等度洗脫以及流速、柱溫等對分離檢測的綜合影響,設定特定的檢測條件,通過1根色譜柱既可以將四氟苯烯菊酯及其異構體在同一液相色譜條件下快速準確的分離,保證檢測結果達到最優化,并且該方法靈敏度高、快速簡單、操作方便。
20、本發明采用高效液相色譜儀對四氟苯烯菊酯原藥可能存在的手性異構體進行手性拆分檢測,將原藥通過手性色譜柱可以同時一次性將8個異構體進行完全分離,并且對原藥中存在的異構體進行分析,通過測定(1r,3r)z體構型的含量評估四氟苯烯菊酯農藥的質量。
1.一種高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構體的方法,其特征在于,通過高效液相色譜對待測樣品中四氟苯烯菊酯及其異構體進行檢測分析,得到液相色譜圖,并通過面積歸一化法,計算得到待測樣品中四氟苯烯菊酯所占比例;
2.根據權利要求1所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構體的方法,其特征在于,
3.根據權利要求1所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構體的方法,其特征在于,采用紫外可變波檢測器,設定檢測波長為230nm,進樣量為2.0μl。
4.根據權利要求1所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構體的方法,其特征在于,高效液相色譜的檢測時間為50min。
5.根據權利要求1所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構體的方法,其特征在于,高效液相色譜采用流動相等度洗脫。
6.根據權利要求2所述的高效液相色譜分離測定四氟苯烯菊酯及其異構體的方法,其特征在于,各異構體的保留時間分別為:(1s,3r)z體的保留時間為10.3min;(1s,3r)e體的保留時間為15.5min;(1s,3s)z體的保留時間為16.7min;(1r,3s)z體的保留時間為17.7min;(1r,3s)e體的保留時間為19.7min;四氟苯烯菊酯即(1r,3r)z體的保留時間為26.8min;(1s,3s)e體的保留時間為30.9min;(1r,3r)e體的保留時間為35.5min。