一種二氧化硫殘留量檢測方法及其待檢樣品的前處理方法
【專利摘要】本發明公開了一種二氧化硫殘留量檢測方法中待檢樣品的前處理方法，包括以下步驟：a、取待檢樣品，粉碎，過10目篩，混勻，得到粉碎樣品；b、取步驟a粉碎樣品，置于密閉容器內，加入質量分數為0.037％的甲醛水溶液，超聲震蕩30min～60min，得到混懸液；c、將步驟b的混懸液真空抽濾，抽濾過程中用質量分數為0.037％的甲醛水溶液洗滌，收取濾液，得到提取液，作為待檢測的液體樣品。本發明方法采用低濃度的甲醛水溶液，操作簡單實用、快速、安全，誤差小，能夠很好地分離出亞硫酸根和硫酸根；檢測結果的準確性和靈敏度高，檢測速度快；特別適用于竹木制品中二氧化硫殘留量的檢測。
【專利說明】一種二氧化硫殘留量檢測方法及其待檢樣品的前處理方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種二氧化硫殘留量的檢測方法，具體涉及植物源性待檢樣品二氧化 硫殘留量的檢測方法，還包括對植物源性待檢樣品的前處理方法。
【背景技術】
[0002] 二氧化硫是常用的漂白劑，因其具有漂白、脫色和防腐等功能，被廣泛應用于竹木 制品、植物源性食品、中藥材等材料的加工生產過程。近年來，二氧化硫過量使用和濫用的 現象十分普遍，致使制品中二氧化硫殘留量往往超出規定的標準，對人體健康危害很大，殘 留的二氧化硫會刺激人的消化道黏膜、導致哮喘和免疫力下降，甚至會間接致癌，由其安全 衛生質量引起的問題日益突出。
[0003] 目前，檢測二氧化硫殘留量的方法主要有滴定法、比色法、離子色譜法等。滴定法 通常需要蒸餾提取樣品中的二氧化硫，再通過含有汞或鉛等重金屬的吸收液吸收二氧化 硫，該方法存在操作步驟復雜、吸收液毒性較大、安全性差等問題；比色法是采用標準比色 卡對二氧化硫殘留量進行定性或定量分析，該方法存在操作步驟復雜、需要用到毒性大的 吸收液、定量分析的準確性差等問題。中國專利CN 102749410 A公開了一種測定中藥材中 二氧化硫殘留量的方法，該方法利用加酸蒸餾法將待測中藥材樣品制成供試品溶液，采用 離子色譜檢測二氧化硫的含量，同樣存在上述的諸多問題。
[0004] 中國專利CN 101852786 A公開了一種香菇中二氧化硫含量的檢測方法，該方法在 干香菇樣品中，加入質量濃度30?40%的甲醛溶液、NaOH溶液和去離子水；然后再加入無 水乙醇后，振蕩混勻；進行超聲處理，然后靜置5小時；離心，得離心液和沉淀；過濾，得上清 液；將上清液用去離子水定容，過濾，得進樣液；采用離子色譜進行檢測。該方法采用高濃 度的甲醛溶液和NaOH溶液來提取香菇中的二氧化硫，也同樣存在操作步驟復雜、使用高濃 度的甲醛溶液毒性大、安全性差等問題。
[0005] 因此，亟需一種操作簡便、快速、安全、準確的檢測待檢樣品中二氧化硫殘留量的 方法。
【發明內容】
[0006] 本發明的目的在于提供一種二氧化硫殘留量檢測方法中待檢樣品的前處理方法。
[0007] 具體地，一種二氧化硫殘留量檢測方法中待檢樣品的前處理方法，包括以下步 驟：
[0008] a、取待檢樣品，粉碎，過10目篩，混勻，得到粉碎樣品；
[0009] b、取步驟a粉碎樣品，置于密閉容器內，加入質量分數為0.037%的甲醛水溶液， 室溫50HZ下超聲震蕩30min?60min，得到混懸液；
[0010] C、將步驟b的混懸液進行真空抽濾，抽濾過程中用質量分數為0. 037 %的甲醛水 溶液洗滌，收取濾液，得到提取液，作為待檢測的液體樣品；
[0011] 步驟b粉碎樣品、步驟b甲醛水溶液、步驟C甲醛水溶液的質量體積比為1: (18? 22) : (4 ?6)。
[0012] 步驟a中，所述待檢樣品為竹木制品、植物源性食品或中藥材。
[0013] 步驟b中，超聲震蕩的時間為30min。
[0014] 步驟b粉碎樣品、步驟b甲醛水溶液、步驟c甲醛水溶液的質量體積比為I :20 : 5 (m ：v ：v) 〇
[0015] 本發明還提供了一種檢測待檢樣品中二氧化硫殘留量的方法。
[0016] 一種檢測待檢樣品中二氧化硫殘留量的方法，包括以下步驟：
[0017] i、按照上述的方法對待檢樣品進行前處理；
[0018] ii、取前處理后所得待檢測的液體樣品，經水相濾膜過濾后，進行離子色譜檢測即 可。
[0019] 步驟ii中，所述水相濾膜的孔徑為0. 22 ii m。
[0020] 步驟ii中，所述離子色譜檢測的條件為：
[0021] 色譜柱：IonPacASl 1-HC 4mmX 250mm，保護柱：IonPacASl 1-HC 4mmX 50mm ;淋洗 液：5 ?10mmol/L KOH 溶液；流速：1. OmL/min ;抑制電流：50mA。
[0022] 所述色譜柱的柱溫為30°C。
[0023] 所述淋洗液為lOmmol/L KOH溶液。
[0024] 步驟ii中，離子色譜檢測時，進樣量為25 ill。
[0025] 本發明具有以下有益效果：
[0026] (1)本發明采用低濃度的甲醛水溶液（質量分數為0.037%)為提取劑，能夠有效 地將竹木制品中的二氧化硫轉化為亞硫酸根，并保證亞硫酸根的穩定，防止亞硫酸根氧化 生成硫酸根；
[0027] (2)本發明采用一種低濃度的試劑對竹木制品進行前處理，操作簡單、安全，誤差 小，具有成本低、實用性高等優點；
[0028] (3)本發明采用離子色譜法測定竹木制品中二氧化硫的殘留量，能夠很好地分離 出亞硫酸根和硫酸根，檢測結果準確性高，檢測速度快，適用于多種植物源性的樣品，例如： 木制廚具、竹制涼席、香菇、水果、餅干、果脯、中藥材等，特別適用于竹木制品中二氧化硫殘 留量的檢測。
[0029] 本發明方法采用低濃度的甲醛水溶液，操作簡單實用、快速、安全，誤差小，能夠很 好地分離出亞硫酸根和硫酸根；檢測結果的準確性和靈敏度高，檢測速度快，在〇. 2mg/L? 5mg/L范圍內線性關系良好，加標回收試驗的回收率高；適用于多種植物源性的樣品，特別 適用于竹木制品中二氧化硫殘留量的檢測。
[0030] 顯然，根據本發明的上述內容，按照本領域的普通技術知識和慣用手段，在不脫離 本發明上述基本技術思想前提下，還可以做出其它多種形式的修改、替換或變更。
[0031] 以下通過實施例形式的【具體實施方式】，對本發明的上述內容再作進一步的詳細說 明。但不應將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實例。凡基于本發明上述內容 所實現的技術均屬于本發明的范圍。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0032] 圖1本發明對5. 0mg/L標準溶液的檢測結果。
[0033] 圖2本發明0? 2mg/L?5. Omg/L的標準曲線。
【具體實施方式】
[0034] 本發明【具體實施方式】中使用的原料、設備均為已知產品，通過購買市售產品獲得。
[0035] 設備與試劑
[0036] 設備：Dionex ICS-2000離子色譜儀賽默飛世爾科技（中國）有限公司，美國：帶 電導檢測器；碘量瓶：250ml ;分析天平：感量0. Olg和0. OOOlg ;超聲波振蕩器；粉碎機；真 空泵。
[0037] 試劑：甲醛 LOT: 10180649、亞硫酸鈉 L0T:G1302027。
[0038] 亞硫酸鈉用來配制二氧化硫標準儲備液，二氧化硫標準儲備液可以用來配制不同 濃度的二氧化硫標準溶液。
[0039] 二氧化硫標準儲備溶液（1000 U g/mL):準確稱取0. 1969g無水亞硫酸鈉，用少量 水溶解，全部轉移至IOOmL容量瓶中，加入LOmL甲醛，用水定容至刻度。
[0040] 實施例1本發明竹木制品待檢樣品的制備及檢測方法
[0041] 1、樣品前處理
[0042] 將抽取的竹木制品，在與食品接觸部位或與人體接觸部位用刀切或剪刀剪成小 塊，或用電刨或電鋸取其表面3mm厚后，粉碎，過10目篩，立即裝入潔凈密封樣品袋中密封， 反復旋轉振蕩，使樣品徹底混勻，得到粉碎樣品，備用。
[0043] 稱取上述制好的試樣4. OOg于250ml碘量瓶中，加入80ml質量分數為0. 037%的 甲醛水溶液，室溫50HZ下超聲震蕩30min，然后用定性濾紙真空抽濾，抽濾過程中用20ml質 量分數為〇. 037 %的甲醛水溶液分數次洗滌濾紙上的試樣，濾液全部轉移至IOOml容量瓶 中，定容，即得提取液。
[0044] 2、離子色譜檢測
[0045] 取前處理后的提取液，經濾膜過濾后，進行離子色譜檢測即可。
[0046] 本發明采用IonPacASll-HC色譜柱，容量較大，和文獻報道中（中華人民共和國國 家質量監督檢驗檢疫總局.SN/T 2918-2011出口食品中亞硫酸鹽的檢測方法[S].北京： 中國標準出版社，2011.)采用的色譜柱一樣。
[0047] 色譜條件：
[0048] 色譜柱：IonPacASl 1-HC 4mmX 250mm，保護柱：IonPacASl 1-HC 4mmX 50mm ;淋洗 液：10mmol/L KOH溶液（在線淋洗液發生器生成）；流速：1. OmL/min ;抑制電流：50mA ;
[0049] 色譜柱的柱溫為30°C ;
[0050] 離子色譜檢測時，進樣量為25 ill。
[0051] 為了說明本發明的有益效果，本發明提供以下試驗例：
[0052] 試驗例1本發明方法的驗證實驗
[0053] 1、線性范圍和檢出限
[0054] 用0? 037%甲醛水溶液將二氧化硫標準儲備液稀釋為0? 2mg/L、0. 5mg/L、l. Omg/ L、2. 0mg/L、3. 0mg/L、4. 0mg/L、5. Omg/L 的系列標準溶液；
[0055] 按照實施例I的方法對標準溶液進行離子色譜檢測，5. Omg/L標準溶液的檢測結 果如圖1所示，二氧化硫的保留時間為17. 340min。以二氧化硫質量濃度X(mg/L)為橫坐 標，二氧化硫峰面積Y為縱坐標，進行線性回歸，標準曲線如圖2所示。
[0056] 結果表明，在0. 2mg/L?5mg/L范圍內線性關系良好，線性方程為y = 0.108x-0. 017,r = 0.9989。
[0057] 本方法的檢出限和定量限基于空白樣品響應的標準偏差和校準曲線的斜率確定， 計算公式如下：
【權利要求】
1. 一種二氧化硫殘留量檢測方法中待檢樣品的前處理方法，其特征在于：包括以下步 驟： a、 取待檢樣品，粉碎，過10目篩，混勻，得到粉碎樣品； b、 取步驟a粉碎樣品，置于密閉容器內，加入質量分數為0.037%的甲醛水溶液，室溫 50HZ下超聲震蕩30min?60min，得到混懸液； c、 將步驟b的混懸液進行真空抽濾，抽濾過程中用質量分數為0. 037 %的甲醛水溶液 洗滌，收取濾液，得到提取液，作為待檢測的液體樣品； 步驟b粉碎樣品、步驟b甲醛水溶液、步驟c甲醛水溶液的質量體積比為1:(18? 22) : (4 ?6) (m :v :v)。
2. 根據權利要求1所述的前處理方法，其特征在于：步驟a中，所述待檢樣品為竹木制 品、植物源性食品或中藥材。
3. 根據權利要求1所述的前處理方法，其特征在于：步驟b中，超聲震蕩的時間為 30min〇
4. 根據權利要求1所述的前處理方法，其特征在于：步驟b粉碎樣品、步驟b甲醛水溶 液、步驟c甲醛水溶液的質量體積比為1 :20 :5(m :v :v)。
5. -種檢測待檢樣品中二氧化硫殘留量的方法，其特征在于：包括以下步驟： i、按照權利要求1?4任意一項所述的方法對待檢樣品進行前處理； i i、取前處理后所得待檢測的液體樣品，經水相濾膜過濾后，進行離子色譜檢測即可。
6. 根據權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟ii中，所述水相濾膜的孔徑為 0. 22 u m〇
7. 根據權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟ii中，所述離子色譜檢測的條件為： 色譜柱：I〇nPacASll_HC 4mmX250mm，保護柱：IonPacASll_HC 4mmX50mm ;淋洗液： 5 ?10mmol/L KOH 溶液；流速：1. OmL/min ;抑制電流：50mA。
8. 根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述色譜柱的柱溫為30°C。
9. 根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述淋洗液為10mm〇l/L K0H溶液。
10. 根據權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟ii中，離子色譜檢測時，進樣量為 25 u 1。
【文檔編號】G01N30/06GK104407078SQ201410699172
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年11月26日 優先權日:2014年11月26日
【發明者】李蓉, 馮雪雅, 劉恭源, 李云松, 李浩洋 申請人:中山出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術中心