直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物裝置和方法

直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物裝置和方法
【專利摘要】本發明公開了一種直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物裝置和方法，pH≥11的樣品溶液流經在線過濾器，進入六通閥定量環定量，過量的流入廢液瓶；六通閥切換，泵入純水溶劑作載流，推出樣品溶液，并提前泵入含穩定劑與交換劑的水溶液，待與定量環樣品出來的樣品混合完畢后，三通閥切換，回流貯存瓶中，由純水溶劑繼續推動在混合管混勻，進入光解器光解，至離子色譜儀中的六通閥內捕獲柱，鎖定待測物，非待測物流入廢液瓶；使淋洗液沖洗捕獲柱，進入分離柱，硫化物與氰化物依次流出，分別由安培檢測器檢測，隨后加強沖洗分離柱。較現行國標方法綠色、安全、環保，干擾少；在分析時間、實驗室安全以及費用方面有明顯的改進，還減少了有毒試劑的使用。
【專利說明】直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物裝置和方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種測定總氰和硫化物的方法，尤其涉及的是一種直接轉化檢測水溶 液總氰與硫化物裝置和方法。

【背景技術】
[0002] 廢水中總氰包括游離氰和絡合氰，包括低絡合穩定常數的弱氰化物絡合物（如Cu 和Zn)和高絡合穩定常數的強氰化物絡合物（如Fe)，不包括特高絡合穩定常數的氰化物絡 合物，如與Co，Au和Pt等的絡合物。現有的總氰化物分析方法主要是硝酸銀滴定法、異煙酸 一吡唑啉酮光度法與異煙酸-巴比妥酸比色法，這三種方法都要求分離排除干擾物，都需 要進行預處理，在強酸性條件下蒸餾將氰化物轉化成氰化氫并用堿液吸收。操作煩瑣，手工 檢測整個過程大約需2h，分析速度較慢，所用試劑較多且大多有毒，也難于降解，易污染環 境；同時存在氰化氫泄漏的安全隱患，去除干擾物后，加入H 2S04/MgCl2/EDTA、H3P04/EDTA、 酒石酸/Ζη(Ν0 3)2的三個加熱蒸餾法均是測定總氰化物的標準預處理方法。整個過程大約 需2h。也有流動注射儀分析檢測（FIA)，基本原理是人工需要完成的各步化學反應，通過 設計成套相互串聯的化學反應器具，使樣品及反應試劑進入此流路中自動按順序完成反應 應，經過相同反應過程及時間在流動中進行化學反應，如蒸餾、過濾、酸化、擴散、紫外消解 等，最終把氰化物捕集于氫氧化鈉溶液中形成的可測定化合物，用銀量滴定法、分光光度法 或離子選擇電極測定，通過電腦軟件自動計算出結果。樣品全封閉蒸餾、吸收和檢測，減少 了氰化物對環境的污染和對人體的危害，尤其在檢測大批量的樣品上有突出的優勢，但方 法本身的問題依舊，如試劑較多有毒，排除干擾物的預處理等。總氰化物因檢測溫度>l〇〇°C 和ρΗ〈0而產生問題，再加上"增色反應"采取加入吡陡、巴比妥酸和氯胺-T( 一個極強的氧 化劑）。這些條件與樣品基體的復雜性一起，經常形成復雜反應途徑，從而在蒸餾和相關的 比色或滴定定量過程中導致氰產物（真實的和人為產生的）的生成。總氰化物分析方法還 有游離氰和絡合氰轉化后的色譜法、離子選擇電極法、熒光法、原子吸收光度法、極譜法等。
[0003] 水中硫化物主要是指溶解性的H2S、HS'S2^等，易從水中逸散于空氣，產生臭味，且 毒性大，對環境污染和人體危害，對工業裝置的腐蝕，均非常嚴重。測定硫化物時，一般用 鋅離子沉淀出硫離子，過濾、酸化、用碘量滴定法、分光光度法和離子選擇電極測定，費時約 lh。其測定方法應用比較廣泛的是亞甲藍分光光度法，這種方法操作要求比較嚴格，繁雜的 預處理、轉化、分離、吸收與測定，分析結果波動性大，操作不便，靈敏度低；測定硫化物的方 法還有碘量滴定法、電極電位法、毛細管電泳法、離子色譜法、比濁法、庫侖法及相應的流動 注射法。氰化物和硫化物是環境污染監測中兩個重要的項目。目前，測定氰化物和硫化物的 常用方法，均須首先除去樣品中的干擾組份，然后分別測定之。除氰化物和硫化物測定時相 互干擾外，還有其它干擾物質如鹵素、硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽，醛和糖類，及含氮氧化物。離 子色譜測定廢水中氰化物與硫化物，已經有應用，但氰化物主要指游離氰，或是氰的金屬絡 合物（依檢測器而論），沒有相應的總氰預處理；相應的，用紫外光分解氰的金屬絡合物，和 結合流動注射或在線蒸餾，進行光度測定或直接測定廢水中總氰也有報道，但硫化物不能 同時測定且有嚴重干擾，只能分別測定；光解的方法可以快速完全地從大多數穩定氰絡合 物如鐵氰化物中回收到簡單氰化物。早前文獻報道的紫外光解-離子色譜分離-安培池測 定測定廢水中氰化物和硫化物，轉化體系較為繁雜，還需對離子色譜儀內部改變，操作難度 較大。


【發明內容】

[0004] 本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供了一種直接轉化檢測水溶液總氰與 硫化物裝置和方法，簡單有效的測定總氰與硫化物。
[0005] 本發明是通過以下技術方案實現的，本發明的裝置包括蠕動泵、第一六通閥、含穩 定劑與交換劑的載流容器、堿溶液或水容器、樣品容器、三通閥、在線過濾器、混合管、光解 器和離子色譜儀；所述蠕動泵的進口分別連接含穩定劑與交換劑的載流容器、堿溶液或水 容器、樣品容器，蠕動泵的出口分別與第一六通閥、三通閥和在線過濾器相連，第一六通閥 和混合管相連，三通閥分別連接含穩定劑與交換劑的載流容器和第一六通閥，混合管和光 解器相連，光解器連接離子色譜儀；離子色譜儀包括捕獲柱、第二六通閥、淋洗液裝置、分離 柱、安培檢測器，所述光解器連接第二六通閥，所述捕獲柱設置于第二六通閥的定量環上， 第二六通閥分別連接淋洗液裝置和分離柱，分離柱和安培檢測器相連。
[0006] -種直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物方法，包括以下步驟：
[0007] (1)總氰與硫化物的裝樣
[0008] pH彡11的樣品溶液經過濾吸附后，由蠕動泵吸入，流經在線過濾器，進入第一六 通閥的定量環定量，過量的流入廢液瓶；
[0009] (2)總氰與硫化物的捕獲
[0010] 第一六通閥切換，泵入純水溶劑或堿溶液作載流，推出樣品溶液，并提前泵入含穩 定劑與交換劑的水溶液，待與定量環出來的樣品溶液混合完畢后，三通閥切換，含穩定劑與 交換劑的水溶液回流到載流容器中，混合液體由純水溶劑或堿溶液繼續推動在混合管內混 勻，然后進入光解器光解，至離子色譜儀中的第二六通閥內捕獲柱，鎖定待測物，非待測物 流入廢液瓶；
[0011] (3)總氰與硫化物的測定
[0012] 離子色譜儀啟動，第二六通閥自動切換，使淋洗液沖洗捕獲柱，進入分離柱，硫化 物與氰化物依次流出，分別由安培檢測器檢測，隨后加強沖洗分離柱。
[0013] 所述步驟⑵中，所述堿性溶劑為含有乙二胺和氫氧化鈉的堿性溶液。
[0014] 所述步驟（2)中，光解器為312nm窄波段紫外光解器，光解器內部為螺旋環狀硬質 玻璃盤管。將由于光分解如硫氰酸鹽，或光合成如硫化物等光化學反應干擾氰化物測定的 影響降至最低，而且防止硫化物氧化的效果顯著。
[0015] 所述步驟（2)中，所述穩定劑與交換劑選自氨羧試劑、次亞磷酸鹽、鐵鈦試劑、氨 基磺酸、乙二胺、檸檬酸鹽、抗壞血酸、亞砷酸鹽和四乙撐五胺中的至少兩種，所述氨羧試劑 選自三乙撐四胺六乙酸TTHA、1，2二胺基環已烷四乙酸DCTA、乙二胺四乙酸EDTA及它們的 鹽類。所述步驟（3)中，淋洗液是以0. Imol/LNaOH為基本成分，流速為0. 8?1. OmL/min ; 加強沖洗的方法為增加流速到1. 5?1. 8mL/min進行沖洗，或者在淋洗液添加有機改進劑 在相同流速下進行二元梯度淋洗，二元梯度淋洗的流速為〇. 8?1. OmL/min，有機改進劑為 0. 5?5. Omol/L的丙酮或甲醇。本發明相比現有技術具有以下優點：
[0016] 1、本發明在直接堿性條件下紫外光解將所有氰化物轉化成堿金屬氰化物，不僅省 卻了經典的強酸蒸餾處理，也避免了現有文獻報道的酸性條件下紫外光解后的在線蒸餾或 膜的分離轉化吸收，不需要蒸餾，排除干擾物的預處理麻煩和轉化條件苛刻等缺陷，消除那 些過程中產生的干擾。通過在線過濾、稀釋和降低溶液pH值，解決了堿性條件下微粒光散 射耗損光強度問題；在稀釋液中添加光穩定的保護試劑，和硬質玻璃材質的樣品溶液盤管 通道，并使用312nm窄譜光源，進一步提高光效率，并使由于光分解或光合成等光化學反應 干擾氰化物測定的影響降至最低，防止硫化物氧化的效果顯著，解決總氰化物與硫化物測 定相互干擾，選擇性好；
[0017] 2、在第二六通閥的定量環上設置捕獲柱，用純水將光解產物直接送入，啟動離子 色譜儀，通過分離柱，實現相互濃度差在100倍以內的氰化物與硫化物的分離與測定。若硫 化物過高，則在本裝置中，將純水改為含有乙二胺和氫氧化鈉的堿性溶液，利用捕獲柱中硫 化物先淋洗流出的特點，讓大部分硫化物流出捕獲柱后，再啟動離子色譜儀，進入分離柱， 實現高含硫廢水中的總氰測定，然后，載液改回水，樣品稀釋1000倍后測得同一高硫污水 中硫化物；
[0018] 3、直接堿性條件下光解，無需轉化吸收，使流路與離子色譜鏈接簡單化；借助于離 子色譜柱的分離消除共存還原性物質的干擾。同時，使用大體積進樣和捕獲柱濃縮，以及高 選擇性與靈敏度的脈沖安培檢測器，可使本方法檢測溶液中氰離子濃度低至〇. 5 μ g/L。本 裝置可運用于大多數廢水中硫化物與總氰化物的分析，每個樣品耗時約20min，較現行方法 時間短，干擾少，硫化物與總氰化物的回收率在90?115%之間，安全環保；在分析時間、實 驗室安全性以及實驗室費用方面有明顯的改進，還減少了有毒試劑的使用。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0019] 圖1是本發明總氰與硫化物裝樣的結構示意圖；
[0020] 圖2是本發明總氰與硫化物捕獲的結構示意圖；
[0021] 圖3是本發明總氰與硫化物測定的結構示意圖；
[0022] 圖4是測定洗氣塔水中總氰與硫化物的離子色譜圖。

【具體實施方式】
[0023] 下面對本發明的實施例作詳細說明，本實施例在以本發明技術方案為前提下進行 實施，給出了詳細的實施方式和具體的操作過程，但本發明的保護范圍不限于下述的實施 例。
[0024] 實施例1
[0025] 如圖1所示，本實施例包括蠕動泵1、第一六通閥2、含穩定劑與交換劑的載流容器 3、堿溶液或水容器4、樣品容器5、三通閥6、在線過濾器7、混合管8、光解器9和離子色譜儀 10 ;所述蠕動泵1的進口分別連接含穩定劑與交換劑的載流容器3、堿溶液或水容器4、樣品 容器5,蠕動泵1的出口分別與第一六通閥2、三通閥6和在線過濾器7相連，第一六通閥2 連接混合管8,三通閥6分別連接含穩定劑與交換劑的載流容器3和第一六通閥2,混合管8 和光解器9相連，光解器9連接離子色譜儀10 ;離子色譜儀10包括捕獲柱101、第二六通閥 102、淋洗液裝置103、分離柱104、安培檢測器105,所述光解器9連接第二六通閥102,所述 捕獲柱101設置于第二六通閥102的定量環上，第二六通閥102分別連淋洗液裝置103和 分離柱104,分離柱104和安培檢測器105相連。第一六通閥2為電動六通閥，第二六通閥 102為高壓電動六通閥，檢測結果顯示在顯示器106上。
[0026] 取一定量總排出口水樣，通過濾紙過濾，然后由吸附樹脂吸附，除去顆粒與高聚 物、油污等，樣品溶液由手工或由蠕動泵1吸入，流經在線過濾器7過濾后注入第一六通閥 2的定量環21。定量環21體積為50 μ L ;穩定劑與交換劑的流速0. 5mL/min，穩定劑與交 換劑為乙二胺四乙酸鹽、抗壞血酸含量與次亞磷酸鹽，含量為0.01m〇l/L ;泵入純水載液， 純水溶劑的流速0. 4mL/min ;光源8w，312nm，窄波；螺旋環狀光解管，硬質玻璃，內徑0. 5mm， 長l〇m ;光照時間7min ;捕獲柱101，AG7 ;分離柱104, AS7 ;安培池電位，OmV ;淋洗液流速， 1. OmL/min ;淋洗液，0· 01min，0. 5mol/L 乙酸鈉 +0· lmol/L 氫氧化鈉 +0· 5 % m/m 乙二胺； 9min后，淋洗液改為0. lmol/L氫氧化鈉+5% v/v丙酮。由離子色譜儀10系統分離出硫化 物峰和氰化物峰，相應保留時間分別為4. 16min和8. 03min，自動積分自動計算，測得可溶 性硫化物含量為259mg/L和氰化物含量為12. 4mg/L。
[0027] 操作過程如下：
[0028] 配制0?500 μ g硫化物與氰化物標準溶液系列，在離子色譜儀10系統上制成0? 50 μ g與50?500 μ g兩組標準曲線，保存。設定操作參數和樣品溶液進入定量環21后，可 分成三個步驟由程序控制自動進行。
[0029] 1、如圖1所示，樣品過濾吸附后，除去顆粒與高聚物、油污等，由蠕動泵1吸入，進 一步在線過濾，進入定量環21，過量的流入廢液瓶；同時蠕動泵1泵入純水溶劑，清洗螺旋 環狀光解管和離子色譜的捕獲柱101，此狀態為裝樣階段，而離子色譜儀10系統自成體系 運行。
[0030] 2、如圖2所示，第一六通閥2切換，蠕動泵1泵入純水溶劑或堿溶液作載流，推出 樣品溶液，同時蠕動泵1泵入含穩定劑與交換劑的水溶液，與定量環21出來的樣品溶液混 合完畢后，三通閥6切換，含穩定劑與交換劑的水溶液回流到載流容器中，混合液體在混合 管8混均，全部輸送到光解器9光解，使不同形態氰化物變成簡單易檢測的堿金屬氰化物， 硫化物變成堿金屬硫化物，再由純水溶劑泵流送入離子色譜六通閥捕獲柱101，鎖定待測 物，非待測物則流入廢液瓶。
[0031] 3、如圖3所示，DX-500離子色譜儀10系統啟動，第二六通閥102切換，使得淋洗 液沖洗捕獲柱101，進入分離柱104,硫化物與氰化物依次流出，分別由安培檢測器檢測；等 待氰化物色譜峰完整，離子色譜儀10系統自動加強沖洗能力，清空分離柱104內的樣品溶 液中其他強保留陰離子。第一六通閥2不變，使純水溶劑由蠕動泵1輸送沖洗定量環21，通 過離子色譜儀10系統內切換后的第二六通閥102流入廢液瓶，清洗流路，為下個樣品測定 準備。
[0032] 實施例2
[0033] 本實施例取洗氣塔水水樣，過濾與吸附后，樣品溶液手工或由蠕動泵1注入定量 環21。所述裝置中，定量環21體積為100 μ L ;穩定劑與交換劑流速0. 4mL/min，穩定劑與 交換劑為鐵鈦試劑、檸檬酸鈉與氨基磺酸，含量為0. 02mol/L ;泵入純水載液，純水溶劑的 流速〇· 3mL/min ;光源8w，312nm，窄波；螺旋環狀光解管，硬質玻璃，內徑0· 5mm，長10m ;光 照時間，9min ;捕獲柱101，AG7 ;分離柱104, AS7 ;安培池電位，20mV ;淋洗液，0. 5mol/L乙 酸鈉+0. lmol/L氫氧化鈉+0. 5% m/m乙二胺；淋洗液流速，1. 0mL/min，9min后，淋洗液改 為0. lmol/L氫氧化鈉+5% v/v丙酮。DX-500離子色譜儀10系統分離出硫化物峰和氰化 物峰，相應保留時間為4. 20min和8. 20min，自動積分自動計算，測得可溶性硫化物含量為 3. 8mg/L和氰化物含量為4. 6mg/L。圖4為測定總排出口水中總氰與硫化物的離子色譜圖。 由圖可知，本實施例對氯離子有較好的抗干擾能力，在本電位下安培檢測器響應不敏感，圖 4中15mg/L的氯離子（通過抑制電導色譜測得）的譜峰很小，介于硫化物和氰化物離子峰 之間，間隔較遠。其他實施方式和實施例1相同。
[0034] 實施例3
[0035] 本實施例取合成氨水水樣，過濾與吸附后，樣品溶液手工或由蠕動泵1注入定量 環21。所述裝置中，定量環21體積為200 μ L ;穩定劑與交換劑流速0.4mL/min，穩定劑 與交換劑為乙二胺四乙酸鹽與次亞磷酸鹽，含量為0.02mol/L;泵入純水載液，純水溶劑的 流速〇· 4mL/min ;光源8w，312nm，窄波；螺旋環狀光解管，硬質玻璃，內徑0· 5mm，長10m ;光 照時間，8min ;捕獲柱 101，Metrosep A PCC 1HC/4. 0 ;分離柱 104，Metrosep A Supp 4 分 離柱104 ;安培池電位，lOmV ;淋洗液，0. lmol/L氫氧化鈉+3. 5%丙酮v/v ;淋洗液流速， 0. Olmin, 0. 8mT,/min ;9min 后，1. 8mL/min。由 861Compact IC 離子色譜儀 10 系統分離出硫 化物峰和氰化物峰，相應保留時間為4. 89min和8. 32min，自動積分自動計算，測得可溶性 硫化物含量為0. 82mg/L和氰化物含量為3. 2mg/L。其他實施方式和實施例1相同。
[0036] 實施例4
[0037] 本實施例取煉廠高硫污水樣，過濾與吸附后，樣品溶液手工或由蠕動泵1注入定 量環21。所述裝置中，定量環21體積為50 μ L ;穩定劑與交換劑流速0. 5mL/min，穩定劑 與交換劑為乙二胺四乙酸鹽與次亞磷酸鹽，含量為0. 02mol/L ;泵入堿性溶液載液1% v/ v乙二胺和100mm〇l/L氫氧化鈉的堿性溶劑的流速0. 4mL/min ;光源8w，312nm，窄波；螺旋 環狀光解管，硬質玻璃，內徑〇· 5mm，長10m;光照時間，8min;捕獲柱101，Metrosep A PCC 1HC/4.0 ;分離柱 104, Metrosep A Supp 4 分離柱 104 ;安培池電位，10mV;淋洗液，0· lmol/ L 氫氧化鈉 +3. 5 % 丙酮 v/v ;淋洗液流速，0. Olmin, 0. 8mL/min ;9min 后，1. 8mL/min。由 861Compact 1C離子色譜儀10系統分離出硫化物峰和氰化物峰，相應保留時間為7. 75min， 自動積分自動計算，測得總氰化物含量為〇.22mg/L。載液改回水，樣品稀釋1000倍用本裝 置測得同一高硫污水中硫化物1. 32%，相應保留時間為5. 41min。其他實施方式和實施例 1相同。
[0038] 實施例5
[0039] 本實施例取焦化出口水樣，樣品稀釋100倍過濾與吸附后，樣品溶液手工或由蠕 動泵1注入定量環21。所述裝置中，定量環21體積為50 μ L ;穩定劑與交換劑流速0. 5mL/ min，穩定劑與交換劑為乙二胺四乙酸鹽、鐵鈦試劑與氨基磺酸，含量為0. 01m〇l/L ;泵入堿 性溶液載液，1% v/v乙二胺和100mm〇l/L氫氧化鈉的堿性溶劑的流速0. 5mL/min ;光源8w， 312nm，窄波；螺旋環狀光解管，硬質玻璃，內徑0· 5mm，長10m ;光照時間，5min ;捕獲柱101， AG7 ;分離柱104，AS7 ;安培池電位，OmV ;淋洗液流速，1. OmL/min ;淋洗液，0. 01min，0. 5mol/ L乙酸鈉+0· lmol/L氫氧化鈉+0· 5% m/m乙二胺；9min后，淋洗液改為0· lmol/L氫氧化鈉 +5% v/v丙酮。由DX-500離子色譜儀10系統分離出硫化物峰和氰化物峰，相應保留時間 為4. 95min和7. 72min，自動積分自動計算，測得總氰化物含量為2. 5mg/L，硫化物0. 12%。 其他實施方式和實施例1相同。
[0040] 實施例6
[0041] 本實施例取排放池水樣，過濾與吸附后，樣品溶液手工或由蠕動泵1注入定量環 21。所述裝置中，定量環21體積為200 μ L ;穩定劑與交換劑流速0.4mL/min，穩定劑與交 換劑為鐵鈦試劑、亞砷酸鈉與氨基磺酸，含量為0. Olmol/L ;泵入純水載液，純水溶劑的流 速0· 35mL/min ;光源8w，312nm，窄波；螺旋環狀光解管，硬質玻璃，內徑0· 5mm，長10m ;光 照時間，8min ;捕獲柱101，AG7 ;分離柱104, AS7 ;安培池電位，5mV ;淋洗液，0. 5mol/L乙酸 鈉+0. lmol/L氫氧化鈉+0. 5% m/m乙二胺；淋洗液流速，1. 0mL/min，9min后，淋洗液改為 0. lmol/L氫氧化鈉+5% v/v丙酮。由DX-500離子色譜儀10系統分離出硫化物峰和氰化 物峰，相應保留時間為4. 15min和8. 23min，自動積分自動計算，測得可溶性硫化物含量為 4. lmg/L和氰化物含量為0. 023mg/L。其他實施方式和實施例1相同。
[0042] 上述實施例中，DX-500離子色譜儀10(美國戴安公司，現賽默飛世爾科技公司）； 捕獲柱101，I〇nPac AG7;分離柱104，IonPac AS7;配有Peak NET 5. 11工作站、安培檢 測器；淋洗液流速，1. OmL/min，淋洗液分兩個時間段，以二元梯度的方式淋洗：0. Olmin， 0· 5mol/L乙酸鈉+0· lmol/L氫氧化鈉+0· 5% m/m乙二胺，在8min后，淋洗液轉為0· lmol/L 氫氧化鈉+5% v/v丙酮。861Compact 1C離子色譜儀10)(瑞士 Metrohm公司產品）：配有 IC NET-2.3工作站、安培檢測器、Metros印 A PCC 1HC/4.0捕獲柱 101、METR0SEP A SUPP 4 陰離子分析柱；分兩個時間段，以增大流速的方式梯度淋洗，〇. 〇lmin，0. 8mL/min ;9min后， 1. 8mL/min (應小于2. OmL/min，避免柱前壓過高）。蠕動泵1BT100為保定蘭格恒流泵有限 公司產品。
[0043] 對上述6個實施例測得的數據與化學法--HJ/T 60-2000水質-硫化物的測定 (碘量法）、HJ/T 200-2005水質-硫化物的測定（氣相分子吸收光譜法）和HJ484- 2009 水質-氰化物的測定（容量法和分光光度法）的試驗結果進行了比對，如表1所示，結果表 明，本方法的測定結果與標準方法數據一致，精密度總體上優于標準方法，表中數據均為3 次測定結果的平均值，表中括號內為相對標準偏差。對多種基體樣品，如電廠水、腈綸水、河 水、井水等進行了分析和加標回收實驗，所得結果令人滿意。
[0044] 表1對本發明測得的數據與標準方法測得的數據的比較結果
[0045]

【權利要求】
1. 一種直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物裝置，其特征在于，包括蠕動泵、第一六通 閥、含穩定劑與交換劑的載流容器、堿溶液或水容器、樣品容器、三通閥、在線過濾器、混合 管、光解器和離子色譜儀；所述蠕動泵的進口分別連接含穩定劑與交換劑的載流容器、堿 溶液或水容器、樣品容器，蠕動泵的出口分別與第一六通閥、三通閥和在線過濾器相連，第 一六通閥和混合管相連，三通閥分別連接含穩定劑與交換劑的載流容器和第一六通閥，混 合管和光解器相連，光解器連接離子色譜儀；離子色譜儀包括捕獲柱、第二六通閥、淋洗液 裝置、分離柱、安培檢測器，所述光解器連接第二六通閥，所述捕獲柱設置于第二六通閥的 定量環上，第二六通閥分別連接淋洗液裝置和分離柱，分離柱和安培檢測器相連。
2. -種如權利要求1所述的直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物方法，其特征在于，包 括以下步驟： (1) 總氰與硫化物的裝樣 pH彡11的樣品溶液經過濾吸附后，由蠕動泵吸入，流經在線過濾器，進入第一六通閥 的定量環定量，過量的流入廢液瓶； (2) 總氰與硫化物的捕獲 第一六通閥切換，泵入純水溶劑或堿溶液作載流，推出樣品溶液，并提前泵入含穩定劑 與交換劑的水溶液，待與定量環出來的樣品溶液混合完畢后，三通閥切換，含穩定劑與交換 劑的水溶液回流到載流容器中，混合液體由純水溶劑或堿溶液繼續推動在混合管內混勻， 然后進入光解器光解，至離子色譜儀中的第二六通閥內捕獲柱，鎖定待測物，非待測物流入 廢液瓶； (3) 總氰與硫化物的測定 離子色譜儀啟動，第二六通閥自動切換，使淋洗液沖洗捕獲柱，進入分離柱，硫化物與 氰化物依次流出，分別由安培檢測器檢測，隨后加強沖洗分離柱。
3. 根據權利要求2所述的一種直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物方法，其特征在于， 所述步驟（2)中，所述堿性溶劑為含有乙二胺和氫氧化鈉的堿性溶液。
4. 根據權利要求2所述的一種直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物方法，其特征在于， 所述步驟（2)中，光解器為312nm窄波段紫外光解器，光解器內部為螺旋環狀硬質玻璃盤 管。
5. 根據權利要求2所述的一種直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物方法，其特征在于， 所述步驟（2)中，所述穩定劑與交換劑選自氨羧試劑、次亞磷酸鹽、鐵鈦試劑、氨基磺酸、乙 二胺、檸檬酸鹽、抗壞血酸、亞砷酸鹽和四乙撐五胺中的至少兩種，所述氨羧試劑選自三乙 撐四胺六乙酸TTHA、1，2二胺基環已烷四乙酸DCTA、乙二胺四乙酸EDTA及它們的鹽類。
6. 根據權利要求2所述的一種直接轉化檢測水溶液總氰與硫化物方法，其特征在于， 所述步驟（3)中，淋洗液是以0. lmol/L NaOH為基本成分，流速為0. 8?1. OmL/min ;加強沖 洗的方法為增加流速到1. 5?1. 8mL/min進行沖洗，或者在淋洗液添加有機改進劑在相同 流速下進行二元梯度淋洗，二元梯度淋洗的流速為〇. 8?1. OmL/min，有機改進劑為0. 5? 5. Omol/L的丙酮或甲醇。
【文檔編號】G01N30/96GK104280509SQ201410504825
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2014年9月26日 優先權日:2014年9月26日
【發明者】陸克平, 夏文兵, 張元廣, 鄭學根, 宋友陵 申請人:中國石油化工股份有限公司