一種快速分析磷酸三異戊酯的方法
【專利摘要】本發明提供一種快速分析磷酸三異戊酯（TiAP）的方法。該方法為：首先，將樣品預處理成待測樣品；然后，用高效液相色譜柱1和紫外檢測器聯用的方法，在最佳條件下，即流動相∶乙腈∶水=60∶40（v∶v)；流速：1mL/min；柱溫：室溫；進樣量：20μL；檢測波長：λmax，可以快速分析TiAP的濃度。該方法快速、操作簡單。
【專利說明】一種快速分析磷酸三異戊酯的方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種快速分析磷酸三異戊酯（TiAP)的方法。
【背景技術】
[0002] 在太陽能、水能、風能、核能和生物質能五種清潔能源中，核電是目前唯一達到工 業應用、可以大規模替代化石能源的新能源。然而核電的蓬勃發展必然產生大量的乏燃料。 磷酸三丁酯（TBP)作為一種優良的萃取劑已廣泛應用于乏燃料的后處理中。然而，TBP在水 中的溶解度較大，當TBP用于萃取較高濃度的Pu和U時，容易達到飽和，出現三相，從而影 響乏燃料后處理流程的正常運行。TiAP在水中的溶解度較小，用TiAP萃取高濃度Pu和U 時，不會產生三相，因此，TiAP是一種很有應用前景的新型萃取劑。
[0003] 萃取劑是在輻射環境下使用的，因此，萃取劑必須具有一定的輻照穩定性。研究 TiAP輻照穩定性勢必涉及TiAP的分析。到目前為止，尚未見文獻報道TiAP的分析方法。 另外，TiAP輻解產物磷酸二異戊酯可能會影響TiAP的分析，因此必須要研究出一種能分析 TiAP，且磷酸二異戊酯不會產生干擾的方法。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是提供一種能快速分析TiAP的方法。
[0005] 為了達到上述目的，本發明采用以下技術方案： a. 用標樣TiAP配制濃度在0?21. 960mmol/L范圍內的一系列TiAP的正十二烷溶液， 經高效液相色譜分析后，得到TiAP的保留時間，并以峰面積對樣品濃度作圖； b. 將標樣磷酸二異戊酯配制為0.1 mol/L左右的正十二烷溶液，經高效液相色譜分析 后，得到磷酸二異戊酯得保留時間； c. 將待測樣品用高效液相色譜儀分析，得到該樣品中TiAP的峰面積；利用TiAP的工 作曲線，即可得到樣品中的TiAP的濃度； 所述的高效液相色譜法條件為： 色譜柱：高效液相色譜柱1 流動相：乙腈冰=60:40 (v:v) 流速：1 mL/min 柱溫：室溫 進樣量：20iiL 檢測波長：X max。
[0006] 在該條件下，TiAP的保留時間為4 min左右，且峰形很好。另外，TiAP可能的輻解 產物磷酸二異戊酯的保留時間為5. 5 min左右，故磷酸二異戊酯不會干擾TiAP的分析。該 方法能快速分析TiAP，操作簡單。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0007] 圖1為最佳分析條件下，TiAP的色譜圖。
[0008] 圖2為最佳分析條件下，磷酸二異戊酯的色譜圖。
[0009] 圖3為TiAP的工作曲線圖。其中橫坐標為TiAP的濃度，單位：m M即：m mol/ L, 縱坐標為TiAP色譜峰的峰面積，單位：mAU*S 圖4為未輻照的TiAP樣品的HPLC圖， 圖5為入射線輻照后的TiAP樣品的HPLC圖。
[0010] 圖6為TiAP的輻解率與預平衡硝酸濃度的關系，其中橫坐標為硝酸濃度（mol/L)， 縱坐標為TiAP的輻解率（％)。
[0011] 圖7為TiAP的輻解率與劑量的關系，其中橫坐標為劑量（kGy)，縱坐標為TiAP的 福解率（％)。
【具體實施方式】
[0012] 通過下面實施例對本發明做進一步說明，但實施例并不限制本發明的保護范圍。
[0013] 主要實驗儀器=Agilent 1100型高效液相色譜儀，包括在線脫氣裝置、四元泵、柱 溫箱及紫外檢測器，化學工作站。
[0014] 1)標準溶液的配制： (I)TiAP標準樣品的配制：準確稱取I. 693g TiAP于5mL容量瓶中，用正十二烷稀釋至 刻度線，此為TiAP母液，濃度為I. lmol/L。分別移取不同量的TiAP母液于IOmL的容量瓶 中，用乙腈稀釋至刻度線，搖勻。得到6個濃度點，分別為1.098 mmol/L、2. 196 mmol/L、 4. 392 mmol/L>8. 784 mmol/L>10. 980 mmol/L>21. 960mmol/L〇
[0015] (2)磷酸二異戊酯標準樣品的配制：準確稱取2. 383g磷酸二異戊酯于IOmL容量 瓶中，用乙腈稀釋至刻度線，搖勻，此為磷酸二異戊酯母液，濃度為I. 0m〇l/L。移取一定量的 磷酸二異戊酯母液于IOmL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度線，搖勻，此樣品濃度為0. Imol/ L. 2) TiAP工作曲線的繪制： 在最佳分析條件下，分析上述樣品，得到不同濃度下的TiAP的峰面積。以峰面積對濃 度作圖，TiAP濃度在(T21.960mm〇l/L的范圍內，樣品濃度與峰面積成正比，工作曲線為： Y=8. 9233x-5. 964 相關系數 R2=O. 9998 3) 取待測樣品進行分析，從而得到樣品中TiAP的濃度 (1) 預平衡酸度對TiAP輻照穩定性的影響 取一定濃度的TiAP/正十二烷溶液，分別用I. 0、2. 0、3. 0和5. 0 mol/LHN03平衡三次， 然后，取有機相于小瓶中，封口、輻照。取輻照后的樣品，用乙腈稀釋，然后用本發明的高效 液相色譜法分析樣品，結果如表1。
【權利要求】
1. 一種快速分析磷酸三異戊酯（TiAP)的方法，其特征在于該方法的具體步驟為： a. 用標樣TiAP配制濃度在0?21. 960 mmol/L范圍內的一系列TiAP的正十二烷溶 液，經高效液相色譜分析后，得到其保留時間，然后以峰面積對樣品濃度作圖； b. 用標樣磷酸二異戊酯配制成0. 1 mol左右的正十二烷溶液，經高效液相色譜分析， 以確定在一定色譜分析條件下，磷酸二異戊酯的保留時間，從而確定其是否影響TiAP的分 析； c. 將待測樣品用高效液相色譜儀分析，得到該樣品中TiAP的峰面積；利用TiAP的工 作曲線，即可得到樣品中的TiAP的濃度； 所述的高效液相色譜法條件為： 色譜柱：高效液相色譜柱1 流動相：乙腈冰=60:40 (v:v) 流速：lmL/min 柱溫:室溫 進樣量：20iiL 檢測波長：X max。
【文檔編號】G01N30/06GK104407062SQ201410458910
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年9月11日 優先權日:2014年9月11日
【發明者】王錦花, 曹曉軍, 王聰聰, 李超, 徐剛, 吳明紅, 張嵐, 李瑞芬 申請人:上海大學