一種測定化學需氧量的熒光方法
【專利摘要】本發明公開了一種測定COD的熒光法，包括如下步驟：（1）制備COD標準溶液體系；（2）制備空白對照溶液體系；（3）分別測定COD標準溶液體系和空白對照溶液體系的熒光峰強度值F標準及F空白，計算ΔF=F標準-F空白；（4）以ΔF對COD的濃度關系做工作曲線；（5）被測物樣品的測定，計算ΔF樣＝F樣-F0；（6）根據樣品測得的ΔF樣，查步驟（4）的工作曲線，計算出被測物中COD的含量。本測定方法的儀器簡單，操作快速，靈敏度高。
【專利說明】一種測定化學需氧量的熒光方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及分析化學領域，具體是測定化學需氧量的熒光方法。
【背景技術】
[0002]化學需氧量(COD)是水質評價的重要指標之一，它反映水體中有機污染物的含量。目前，各國均以重鉻酸鉀回流作為COD測定的標準方法。此法準確、可靠，但由于耗時長，作為常規監測給樣品的批量測定帶來困難。近年來，國內外研究者對COD的測定方法作了改進，其中有分光光度法、流動注射式化學發光法、庫侖法、比色法、微波消化法、原子吸收法等。
[0003]熒光光度法是一種可靠、準確的分析方法，已用于各種物質的測定。硫酸高鈰作為氧化劑其氧化能力強，對酸度不敏感，并且與鉻、汞、銀鹽的危害不同，鈰鹽的毒性很小，這使得硫酸高鈰的應用具有突出的優點，這為高靈敏度、低檢測限、寬容的測定條件提供了前提。目前利用硫酸高鈰熒光法來測定COD的方法，尚未見文獻報道。
【發明內容】
[0004]本發明的目的是為了提供一種簡單快速測定COD的熒光分析方法。 [0005]一種測定COD的熒光法，包括如下步驟:
(1)制備COD標準溶液體系:取5mL刻度試管，依次移取200~300 μ L 6.0 X 10_4mol/L Ce (SO4)2 溶液、20 ~150 μ L 500 mg/L COD 標準溶液(以 2.6 X 1(T3 mol/L 葡萄糖配制獲得的COD值標準溶液)，200~250 μL 6.0 mol/L H2SO4溶液，混合均勻，用二次蒸餾水定容至2.0 mL，80°C水浴加熱35 min ；
(2)制備空白對照溶液體系:用步驟(1)的方法不加COD標準液制備空白對照溶液體
系;
(3)分別取按步驟(1)、(2)制備的COD標準溶液體系及空白對照溶液體系適量，置于比色皿中，在熒光分光光度計上，掃描激發波長和發射波長，獲得體系的熒光光譜，以激發波長258 nm，測定體系在發射波長354 nm波長處COD標準溶液體系的熒光峰強度值K以及測定空白對照溶液體系的熒光峰強度值Ao，計算LF二F-Fq ；
(4)以對COD的濃度關系做工作曲線；
(5)被測物樣品測定:取含有COD的被測物，然后移取一定量替換COD標準溶液，按步驟(I)~(3)操作。算出被測物的
(6)根據樣品測得的，查步驟(4)的工作曲線，計算出被測物中COD的濃度。
[0006]實現本發明的原理是:在適宜濃度的硫酸介質及反應溫度中，硫酸鈰與葡萄糖反應生成具有熒光的Ce3+，其熒光峰強度隨著葡萄糖的濃度增大而增強，并在一定范圍內呈線性關系，由于葡萄糖的濃度與COD含量呈相關性，即2.6 X 10_3 mol/L葡萄糖相當于500mg/L的C0D，據此可以建立一種測定COD的熒光分析新方法。
[0007]本發明的優點是:與已有的方法相比，本測定方法具有操作簡便、快速、價廉、靈敏度高、抗干擾能力強等優點。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0008]圖1為本發明實施例測定COD的部分熒光光譜圖。
[0009]圖中:a: 0.46 mol/L H2SO4 _7.5Χ10-5 mol/L Ce (SO4)2 ；b: a— 5.0 mg/L COD ；c: a~15 mg/L COD ； d: a_20 mg/L COD ；e: a- 30 mg/L COD ； f: a- 37.5 mg/L COD。
【具體實施方式】
[0010]實施例:
一種測定測定COD的熒光法，包括如下步驟:
Cl)制備COD標準溶液體系:取5 mL刻度試管，依次移取250 μL 6.0 X 10_4 mol/LCe(SO4)2 溶液、20 、60、80、120、150μ L 500 mg/L COD 標準溶液(以 2.6 X 1(T3 mol/L 葡萄糖配制獲得的COD值標準溶液)，230 μL 6.0 mol/L H2SO4溶液，混合均勻，用二次蒸餾水定容至2.0 mL，80°C水浴加熱35 min ；
(2)制備空白對照溶液體系:用步驟(1)的方法不加COD標準液制備空白對照溶液體
系;
(3)分別取按步驟(1)、(2)制備的COD標準溶液體系及空白對照溶液體系適量，置于比色皿中，在熒光分光光度計上，掃描激發波長和發射波長，獲得體系的熒光光譜，以激發波長258 nm,測定體系在發射波長354 nm波長處COD標準溶液體系的熒光峰強度值K以及測定空白對照溶液體系的熒光峰強度值Ao，計算LF二F-Fq ；
(4)以對COD的濃度關系做工作曲線；
(5)被測物樣品測定:取河水樣品、池塘水樣品，置于超聲波儀器中均化水樣，然后移取一定量替換COD標準溶液，按步驟(1)~(3)操作。算出被測物的NF樣=F樣-F0 ；
(6)根據樣品測得的，查步驟(4)的工作曲線，計算出被測物中COD的含量為54mg/L、I13 mg/L。
[0011]本發明實施例測定COD含量范圍為5.0~37.5 mg/L，回歸方程為ΛΑ=8.75C1-
7.6。
[0012]本發明檢測方法的驗證:
取上述步驟(6)制備的被測樣品I溶液、被測樣品2溶液各0.1mL,按參考GB119114-89.水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法[S]的方法測定COD的含量，結果水樣中COD 分別為 56 mg/LUll mg/L。
[0013]說明該方法準確可靠。
【權利要求】
1.一種測定測定COD的熒光法，其特征是:包括如下步驟: (1)制備COD標準溶液體系:取5mL刻度試管，依次移取200~300 μ L 6.0 X 10_4mol/L Ce (SO4)2 溶液、20 ~150 μ L 500 mg/L COD 標準溶液(以 2.6 X 1(T3 mol/L 葡萄糖配制獲得的COD值標準溶液)，200~250 μL 6.0 mol/L H2SO4溶液，混合均勻，用二次蒸餾水定容至2.0 mL，80°C水浴加熱35 min ； (2)制備空白對照溶液體系:用步驟(1)的方法不加COD標準液制備空白對照溶液體系; (3)分別取按步驟(1)、(2)制備的COD標準溶液體系及空白對照溶液體系適量，置于比色皿中，在熒光分光光度計上，掃描激發波長和發射波長，獲得體系的熒光光譜，以激發波長258 nm,測定體系在發射波長354 nm波長處COD標準溶液體系的熒光峰強度值K以及測定空白對照溶液體系的熒光峰強度值Ao，計算LF二F-Fq ； (4)以對COD的濃度關系做工作曲線； (5)被測物樣品測定:取水樣，置于超聲波儀器中均化水樣，然后移取一定量替換COD標準溶液，按步驟(1)~(3)操作；算出被測物的NF樣=F樣-F0 ； (6)根據樣品測得的，查步驟(4)的工作曲線，計算出被測物中COD的含量。
【文檔編號】G01N21/64GK103983624SQ201410202417
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年5月14日 優先權日:2014年5月14日
【發明者】梁愛惠, 張池, 蔣治良 申請人:廣西師范大學