流動注射化學發光測量水體無機汞的檢測裝置及方法
【專利摘要】本發明提供了一種流動注射化學發光測量水體無機汞的檢測裝置及方法，它可以解決現有技術存在的臭氧溶液不穩定容易分解，不能現場工作，分析持續時間長，分析過程繁雜，條件苛刻、能耗大，尤其是產生二次污染等問題。本發明在臭氧溶液動態平衡管內部填充有三氯化釕催化劑，當臭氧溶液流入臭氧溶液動態平衡管時，三氯化釕催化劑在熒光燈的照射下，抑制臭氧溶液中臭氧分解產生羥基自由基，保證臭氧溶液穩定不分解，提高了臭氧溶液的穩定性。本發明測定水體中無機汞具有現場、快速，簡便，靈敏的特點。
【專利說明】流動注射化學發光測量水體無機汞的檢測裝置及方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及環境化學監測【技術領域】，具體地說是涉及測量水體重金屬的檢測裝置及方法。
【背景技術】
[0002]汞是有毒金屬，一旦發生汞中毒，將對人體造成極大的損害。水中汞主要來源于地質和環境污染。汞是我國實施排放總量控制的指標之一，是環境保護與城市給排水系統水質檢驗的必測項目，我國對環境水體中汞含量有嚴格的規定，因此快速檢測水體中的無機汞具有現實意義。
[0003]多年監測結果表明，水中無機汞含量較低，屬痕量級，如果直接測量需要水樣富集過程，因此目前為了獲取水體無機汞，需要首先測量水體總汞，再測水中有機汞，通過總汞減去有機汞得到無機汞，環境監測分析中測量總汞常用分析方法有雙硫蹤光度法、膠束增溶分光光度法、冷原子吸收法、氫化物發生-原子熒光法等，測量有機汞目前多采用薄層分離原子吸收測定，或用有機溶劑抽提水中的有機汞化合物，抽出液用帶有電子捕獲檢測器的氣相色譜測定。這些方法共性是持續時間長，分析過程繁雜，條件苛刻、試劑消耗量大，而且有些方法還不同程度的引入了對人體有害的有機溶劑，造成大量試劑的浪費，產生二次污染。同時多數方法需要價格昂貴大型儀器，另外方法都是采用現場取樣后到實驗室分析的模式，即不能實現現場、實時測量的方式，樣品運輸過程以及處理過程易引入其他干擾物質，影響分析的準確性。因此這個過程對于痕量級元素分析，不可能保證不會出現二次受污的可能性，而且對于復雜多變的水體環境，例如:元素形態受時空影響大；多數又處于相互關聯、相互影響的狀態；環境中溫度壓力變化大，其結果的準確性和可靠性受到質疑，從而不能確切掌握水質現狀及其異常變化。
[0004]近年來，隨著電子技術、新材料、新工藝、新的光學器件的發展，尤其是計算機技術的日新月異，通過自動分析儀來分析水體無機汞的方法相應出現，雖然這些技術擺脫了實驗室分析的一些缺點，如持續時間長，分析過程繁雜，條件苛刻等，但還存在著如下不足:1、在檢測過程中，臭氧溶液不穩定容易分解，使檢測結果不準確。2、穩定性差、靈敏度和分辨率低、離子干擾等難以克服的缺陷，使之應用范圍受到限制，沒能得到廣泛的應用。
【發明內容】
[0005]本發明提供了一種流動注射化學發光測量水體無機汞的檢測裝置及方法，它可以解決現有技術存在的臭氧溶液不穩定容易分解，不能現場工作，分析持續時間長，分析過程繁雜，條件苛刻、能耗大，尤其是產生二次污染等問題。
[0006]為了達到解決上述技術問題的目的，本發明的技術方案是，一種流動注射化學發光測量水體中無機汞的檢測裝置，所述檢測裝置包括臭氧發生器、臭氧溶液平衡室、水樣供給器、空白溶液供給器、絡合劑供給器、洗脫液供給器、發光試劑供給器、輸送上述供給器中溶液的泵和輸送臭氧溶液的泵、三通進樣閥、富集一洗脫柱、檢測室、光電探測裝置、控制裝置、數據處理裝置，水樣、空白溶液和絡合劑的管路與所述三通進樣閥一進口端連通，洗脫液的管路與所述三通進樣閥另一進口端連接，所述三通進樣閥的出口端與所述富集一洗脫柱進口連接，所述檢測室通過管路與富集一洗脫柱出口、臭氧溶液溶液管路和發光試劑管路連接，所述臭氧溶液平衡室內裝有臭氧溶液動態平衡管和熒光燈，臭氧溶液動態平衡管內部填充有三氯化釕催化劑，三氯化釕催化劑為顆粒狀，臭氧溶液可通過顆粒之間空隙自由流通。
[0007]所述熒光燈設在所述臭氧溶液動態平衡管上部或側面。
[0008]所述空白溶液為蒸餾水，所述絡合劑為吡咯烷基二硫代甲酸銨溶液，所述洗脫液為硫酸，所述發光試劑為聯吡啶釕。
[0009]一種利用上述檢測裝置的檢測方法，所述方法通過所述檢測裝置按下述步驟進行:
(1)、利用臭氧發生器產生臭氧溶液，通過輸送臭氧溶液的泵使臭氧溶液流通臭氧溶液平衡室，當臭氧溶液流入臭氧溶液動態平衡管時，三氯化釕催化劑在熒光燈的照射下，抑制臭氧溶液中臭氧分解產生羥基自由基，保證臭氧溶液穩定不分解，臭氧作為氧化劑氧化發光試劑；
(2)、臭氧溶液在流過臭氧溶液動態平衡管后，與發光試劑-聯吡啶釕混合作為載流；
(3)、水樣在水樣泵的作用下與吡咯烷基二硫代甲酸銨管路中的吡咯烷基二硫代甲酸銨溶液混合，吡咯烷基二硫代甲酸銨與水樣中無機汞形成絡合物；
(4)、三通進樣閥開啟水樣輸送通道，水樣與吡咯烷基二硫代甲酸銨混合后的溶液流通三通進樣閥進入富集一洗脫柱，富集一洗脫柱內部填充聚苯乙烯-聚二乙烯基苯復合材料并且具有控溫裝置，在溫控的溫度條件下對水樣中吡咯烷基二硫代甲酸銨與水樣中無機汞形成的絡合物進行富集，水樣流通三通進樣閥的富集一洗脫柱進行富集45-75秒；
(5)、富集完成后，三通進樣閥關閉水樣輸送通道，開啟洗脫液通道，洗脫液一硫酸在泵輸送下流通富集一洗脫柱，洗脫液洗脫富集的吡咯烷基二硫代甲酸銨與水體中無機汞形成的絡合物，進入洗脫液中；
(6)、流出富集一洗脫柱的洗脫液繼續在管路流動，再與載流混合后一起流通至檢測室，光電探測裝置中的光電倍增管檢測溶液中化學發光信號；
(7)、光電倍增管對流通過的溶液所發出的光信號進行采集放大，并轉換成電信號送入微型計算機數據處理裝置，數據處理裝置對得到的空白信號與樣品信號進行計算，再根據信號增強程度差值數據和標準樣品的信號增強程度差值數據對應關系，計算出水體中無機汞的濃度，并進行顯示、打印輸出。
[0010]本發明還具有以下附加技術特征:
所述的臭氧發生器為電解式臭氧發生器，所述的臭氧溶液流量為0.5 — 1.0ml/min，濃度為 15-20mg/L。
[0011]所述發光試劑-聯吡啶釕流量為0.1 — 0.5ml/min，濃度為0.1-0.3mol/L。
[0012]所述富集過程中吡咯烷基二硫代甲酸銨溶液流量為5 - 10ml/min，濃度為(2 —3) X 10_2 mol/L,富集過程富集一洗脫柱控溫在50 — 60°C，洗脫過程中富集一洗脫柱控溫在 20 — 25?。
[0013]所述富集過程中水樣溶液流量為5 -1 Oml/min,所述洗脫液一硫酸的濃度為20%-40%，所述洗脫過程中含吡咯烷基二硫代甲酸銨與水體中無機汞形成的絡合物的洗脫液，流量為 1.0 — 5.0ml/min。
[0014]所述的三通進樣閥中的富集一洗脫柱尺寸為內徑15mm，長度80 mm ;所述臭氧輸送管路采用聚四氟材料，檢測室采用不銹鋼材料，所有的泵均為蠕動泵，所述管路采用聚四氟乙烯材料制成。
[0015]利用微型計算機數據處理裝置，通過軟件編程實現對所述數據處理裝置控制、信號處理和水體中無機汞濃度的計算。
[0016]本發明在臭氧溶液動態平衡管內部填充有三氯化釕催化劑，當臭氧溶液流入臭氧溶液動態平衡管時，三氯化釕催化劑在熒光燈的照射下，抑制臭氧溶液中臭氧分解產生羥基自由基，保證臭氧溶液穩定不分解，提高了臭氧溶液的穩定性。
[0017]利用化學發光反應的高靈敏性已經成為目前分析測量的理想手段。臭氧作為一種強氧化劑，由于其與一些特征物質在氧化過程中具有發光現象，同時在使用過程中具有不產生二次污染的特性，所以具有非常大的應用前景，是一種非常理想的化學發光氧化試劑。臭氧與聯吡啶釕氧化過程當中會產生化學發光現象，同時吡咯烷基二硫代甲酸銨與水體中無機汞形成的絡合物對化學發光體系具有明顯的增強作用，化學發光增強程度差值與水體中各無機汞元素的濃度具有線性關系。利用流動注射化學發光增強程度差值建立的流動注射化學發光增強法測定水體中無機汞的方法具有現場、快速，簡便，靈敏的特點。
[0018]另外采用富集一洗脫柱，富集一洗脫柱內部填充聚苯乙烯-聚二乙烯基苯復合材料，聚苯乙烯-聚二乙烯基苯復合材料對吡咯烷基二硫代甲酸銨與水體中無機汞形成的絡合物具有非常高效的吸附性能，而且對其選擇性也非常好，通過控制富集一洗脫柱溫度在50 - 60°C范圍內，吸附效率更高；采用洗脫液一硫酸進行洗脫吸附的絡合物，并且控溫在20 - 25°C范圍內，洗脫效率非常高。
[0019]流動注射化學發光增強法測定水體中無機汞的方法是由光、機、電、計算機組成的一體化流動注射化學發光光電探測系統。按工作模塊可分成五部分:
第一部分是流動注射部分，主要是臭氧溶液與發光試劑-聯吡啶釕作為一個運動著的、無空氣間隔的連續載流，載流中臭氧分子與聯吡啶釕發生化學反應，最后產生可被檢測的化學發光信號，被載帶到檢測室中。
[0020]第二部分:富集一洗脫系統，包括:輸液泵、洗脫液-硫酸貯液器、三通進樣閥、富集一洗脫柱，從富集一洗脫柱中洗脫下來已經富集的絡合物的試樣被注入到載流中，在與載流向前運動過程中對產生的化學發光信號具有增強作用。
[0021]第三部分:光電轉換和放大部分，主要采用微光光電倍增管作為探測元件，載液流通檢測室，產生的光信號被立即轉變成電信號，并被連續記錄。
[0022]第四部分是數據采集、記錄部分，該部分完成電信號的采集、A / D轉換、傳輸和存儲。
[0023]第五部分是微型計算機數據處理系統，主要負責對得到的空白信號與樣品信號進行計算，再根據信號增強程度差值數據和標準樣品的信號增強程度差值數據對應關系，計算出水體中無機汞元素的濃度，并進行顯示、打印輸出。
[0024]由于通常化學發光反應速度很快，所以必須保證樣品與發光試劑能夠快速、有效、高度重現的混合，流動注射技術滿足了這一要求，因此通過絡合一富集一洗脫流動注射技術與化學發光分析相結合產生的流動注射化學發光方式測量水體中無機汞的方法不僅靈敏度高，線性范圍寬，而且快速、重現性好、自動化程度高，可以在環境分析等領域得到迅速的發展。
[0025]本發明是通過集成絡合一富集一洗脫技術、流動注射技術、化學發光技術、光電轉換器件、數據采集、軟件處理對水體中無機汞的進行測量的方法。通過絡合一富集一洗脫一體化設計，能實現水體中痕量無機汞高效絡合一富集和快速洗脫結合流動注射技術具有自動注入，受控分散和精確快速的特點，再采用靈敏的化學發光檢測方法，因此利用一體化絡合一富集一洗脫技術，再通過檢測所形成的絡合物對化學發光增強程度差值建立起來的流動注射化學發光增強法測定水體中無機汞的方法具有現場、快速，簡便，靈敏的特點，它可以解決現有技術存在的不能現場工作，分析持續時間長，分析過程繁雜，條件苛刻、能耗大，尤其是產生二次污染等問題，是目前非常有效的快速分析手段，是理想的環境分析檢測方法，屬于綠色環保方法。本發明所具有的優勢可以使本方法在環境分析等領域得到發展和推廣。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0026]下面結合附圖和實施例對本發明的方法進行詳細描述。
[0027]圖1是本發明方法工作原理流程圖；
圖2是本發明方法所采用的檢測裝置結構示意圖。
[0028]1、二次蒸餾水收集器；2、蒸餾水供給器；3、電解式臭氧發生器；4、冷卻循環水器；5、熒光燈管；6、臭氧動態平衡管；7、臭氧溶液平衡室；8、水樣蠕動泵；9、臭氧溶液蠕動泵；10、水樣供給器；10_1、水樣；11、空白溶液供給器；11_1、蒸餾水；12、絡合劑供給器；
12-1、吡咯烷基二硫代甲酸銨溶液；13、絡合劑蠕動泵；14、富集-洗脫柱；15、洗脫液供給器；15-1、硫酸；16、洗脫液蠕動泵；17、發光試劑-聯吡啶釕蠕動泵；18、發光試劑供給器；18-1、聯吡啶釕；19、檢測室廢液收集器；20、光電探測裝置；21、檢測室；22、控制裝置；23、數據處理裝置；24、三通進樣閥。
[0029]圖3是本發明臭氧動態平衡管剖視圖；
6、臭氧溶液動態平衡管；6-1、臭氧溶液進口端；6-2、三氯化釕催化劑；6-3、臭氧溶液出口端。
【具體實施方式】
[0030]參見圖1、圖2和圖3，一種流動注射化學發光測量水體中無機汞的檢測裝置，所述檢測裝置包括臭氧發生器3、臭氧溶液平衡室7、水樣供給器10、空白溶液供給器11、絡合劑供給器12、洗脫液供給器15、發光試劑供給器18、輸送上述供給器中溶液的泵8、13、16和輸送臭氧溶液的泵9、三通進樣閥24、富集一洗脫柱14、檢測室21、光電探測裝置20、控制裝置22、數據處理裝置23，水樣、空白溶液和絡合劑的管路與所述三通進樣閥24 —進口端連通，洗脫液的管路與所述三通進樣閥24另一進口端連接，所述三通進樣閥24的出口端與所述富集一洗脫柱14進口連接，所述檢測室21通過管路與富集一洗脫柱14出口、臭氧溶液溶液管路和發光試劑管路連接，所述臭氧溶液平衡室6內裝有臭氧溶液動態平衡管6和熒光燈5，臭氧溶液動態平衡管6內部填充有三氯化釕催化劑。[0031]所述熒光燈設在所述臭氧溶液動態平衡管上部或側面。
[0032]所述空白溶液為蒸餾水，所述絡合劑為吡咯烷基二硫代甲酸銨溶液，所述洗脫液為硫酸，所述發光試劑為聯吡啶釕。
[0033]本發明的檢測方法包括以下幾個步驟:
(I)、利用臭氧發生器3產生臭氧溶液，通過臭氧溶液蠕動泵9使臭氧溶液流通臭氧溶液平衡室7，臭氧溶液平衡室7內裝有臭氧溶液動態平衡管6，在其側面設有熒光燈5，當臭氧溶液流通臭氧溶液動態平衡管6時，內部填充的三氯化釕催化劑6-2在熒光燈5的照射下，抑制臭氧溶液中臭氧分解產生羥基自由基，保證臭氧濃度穩定，臭氧作為氧化劑氧化發光試劑，三氯化釕催化劑6-2為顆粒狀，臭氧溶液可通過顆粒之間的空隙中自由流通。
[0034](2)、臭氧溶液在流過臭氧溶液動態平衡管6后，與發光試劑-聯吡啶釕18-1混合作為載流；
(3)、水樣10-1在水樣蠕動泵8的作用下與吡咯烷基二硫代甲酸銨管路中的吡咯烷基二硫代甲酸銨12-1溶液混合，吡咯烷基二硫代甲酸銨12-1與水樣10-1中無機汞形成絡合物；
(4)、三通進樣閥24開啟水樣輸送通道，水樣10-1與吡咯烷基二硫代甲酸銨12-1混合后的溶液流通三通進樣閥24的富集一洗脫柱14，富集一洗脫柱14內部填充聚苯乙烯-聚二乙烯基苯復合材料并且具有控溫裝置，可以在適宜的溫度條件下對水體中吡咯烷基二硫代甲酸銨與水體中無機汞形成的絡合物進行高效選擇性富集，水樣流通三通進樣閥的富集一洗脫柱進行富集Imin;
(5)、富集完成后，三通進樣閥24關閉水樣輸送通道，開啟洗脫液15通道，洗脫液一硫酸在絡合劑蠕動泵13輸送下流通富集一洗脫柱14，洗脫液洗脫富集的吡咯烷基二硫代甲酸銨與水體中無機汞形成的絡合物，進入洗脫液中。
[0035](6)、流出富集一洗脫柱24的洗脫液繼續在管路流動，再與載流混合后一起流通檢測室21，光電探測裝置20中的光電倍增管檢測溶液中化學發光信號；
(7).光電倍增管對流通過的溶液所發出的光信號進行采集放大，并轉換成電信號送入微型計算機數據處理裝置，數據處理裝置23對得到的空白信號與樣品信號進行計算，再根據信號增強程度差值數據和標準樣品的信號增強程度差值數據對應關系，計算出水體中無機汞的濃度，并進行顯示、打印輸出。
[0036]在上述實施例中:
所述的臭氧發生器為電解式臭氧發生器，所述的臭氧溶液流量為0.5 — 1.0ml/min，濃度為 15-20mg/L。
[0037]所述發光試劑-聯吡啶釕流量為0.1 — 0.5ml/min,濃度為0.1-0.3mol/L。
[0038]所述富集過程中水樣溶液流量為5.0 — I Oml/min。
[0039]所述富集過程中吡咯烷基二硫代甲酸銨溶液流量為5 - 10ml/min，濃度為(2 —3) X10-2 mol/L。
[0040]所述洗脫液一硫酸的濃度為20%_40%。
[0041]所述洗脫過程中含吡咯烷基二硫代甲酸銨與水體中無機汞形成的絡合物的洗脫液，流量為 1.0 — 5.0ml/min。
[0042]所述的富集一洗脫柱具有控溫裝置，富集過程富集一洗脫柱控溫在50 - 60V’洗脫過程中富集一洗脫柱控溫在20 — 25 °C。
[0043]所述的三通進樣閥中的富集一洗脫柱尺寸為內徑15mm，長度80mm。
[0044]所述的臭氧溶液平衡室內裝有臭氧溶液動態平衡管，平衡管內部填充三氯化釕催化劑，平衡管側面設有熒光燈，當臭氧溶液流通動態平衡管時，三氯化釕催化劑在熒光燈的照射下，抑制臭氧溶液中臭氧分解產生羥基自由基，保證臭氧溶液穩定不分解。
[0045]所述臭氧輸送管路采用聚四氟材料，檢測室采用不銹鋼材料。
[0046]光電倍增管米用日本濱松Photosensor Modules H5784 Series。
[0047]所述泵為蠕動泵，所述管路采用聚四氟乙烯材料制成。
[0048]利用微型計算機數據處理裝置，通過軟件編程實現對所述數據處理裝置控制、信號處理和水體中無機汞濃度的計算。
[0049]所述的臭氧發生器為電解式臭氧發生器，電解式臭氧發生器采用電解蒸餾水，屬于非消耗型，具有操作方便，安裝簡易，安全系數高，使用壽命長，環境適應性強及臭氧濃度高、純度高等特點。
[0050]所述的泵均為蠕動泵，所述的管路采用聚四氟乙烯材料制成。
[0051]反應所發出的光信號為微弱的化學發光信號，微弱光信號經光學鏡頭聚能，
導入光電倍增管，光信號經光電倍增管處理轉換為電信號輸出，輸出電信號經微弱信號放大電路進行轉換，放大到一定電壓幅度送數據處理裝置的A/D轉換通道進行量化處理。
[0052]采用臭氧溶液動態平衡室，使臭氧在紫外燈的作用下部分產生羥基自由基，臭氧和紫外協同對有機物的氧化效率遠大于單一氧化劑的氧化效率。
[0053]以上所述，僅是本發明的較佳實施例，并非是對本發明作其它形式的限制，熟悉本專業的技術人員可能利用上述揭示的技術內容加以變更或改型為等同變化的等效實施例。凡未脫離本發明技術方案內容，依據本發明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與改型，仍屬于本發明技術方案的保護范圍。
【權利要求】
1.一種流動注射化學發光測量水體中無機汞的檢測裝置，所述檢測裝置包括臭氧發生器、臭氧溶液平衡室、水樣供給器、空白溶液供給器、絡合劑供給器、洗脫液供給器、發光試劑供給器、輸送上述供給器中溶液的泵和輸送臭氧溶液的泵、三通進樣閥、富集一洗脫柱、檢測室、光電探測裝置、控制裝置、數據處理裝置，水樣、空白溶液和絡合劑的管路與所述三通進樣閥一進口端連通，洗脫液的管路與所述三通進樣閥另一進口端連接，所述三通進樣閥的出口端與所述富集一洗脫柱進口連接，所述檢測室通過管路與富集一洗脫柱出口、臭氧溶液溶液管路和發光試劑管路連接，其特征在于:所述臭氧溶液平衡室內裝有臭氧溶液動態平衡管和熒光燈，臭氧溶液動態平衡管內部填充有三氯化釕催化劑。
2.根據權利要求1所述的檢測裝置，其特征在于:所述熒光燈設在所述臭氧溶液動態平衡管上部或側面。
3.根據權利要求2所述的檢測裝置，其特征在于:所述空白溶液為蒸餾水，所述絡合劑為吡咯烷基二硫代甲酸銨溶液，所述洗脫液為硫酸，所述發光試劑為聯吡啶釕。
4.一種利用權利要求3所述檢測裝置的檢測方法，其特征在于:所述方法通過所述檢測裝置按下述步驟進行: (I )、利用臭氧發生器產生臭氧溶液，通過輸送臭氧溶液的泵使臭氧溶液流通臭氧溶液平衡室，當臭氧溶液流入臭氧溶液動態平衡管時，三氯化釕催化劑在熒光燈的照射下，抑制臭氧溶液中臭氧分解產生羥基自由基，保證臭氧溶液穩定不分解，臭氧作為氧化劑氧化發光試劑； (2)、臭氧溶液在流過臭氧溶液動態平衡管后，與發光試劑-聯吡啶釕混合作為載流； (3)、水樣在水樣泵的作用下與吡咯烷基二硫代甲酸銨管路中的吡咯烷基二硫代甲酸銨溶液混合，吡咯烷基二硫代甲酸銨與水樣中無機汞形成絡合物； (4)、三通進樣閥開啟水樣輸送通道`，水樣與吡咯烷基二硫代甲酸銨混合后的溶液流通三通進樣閥進入富集一洗脫柱，富集一洗脫柱內部填充聚苯乙烯-聚二乙烯基苯復合材料并且具有控溫裝置，在溫控的溫度條件下對水樣中吡咯烷基二硫代甲酸銨與水樣中無機汞形成的絡合物進行富集，水樣流通三通進樣閥的富集一洗脫柱進行富集45-75秒； (5)、富集完成后，三通進樣閥關閉水樣輸送通道，開啟洗脫液通道，洗脫液一硫酸在泵輸送下流通富集一洗脫柱，洗脫液洗脫富集的吡咯烷基二硫代甲酸銨與水體中無機汞形成的絡合物，進入洗脫液中； (6)、流出富集一洗脫柱的洗脫液繼續在管路流動，再與載流混合后一起流通至檢測室，光電探測裝置中的光電倍增管檢測溶液中化學發光信號； (7)、光電倍增管對流通過的溶液所發出的光信號進行采集放大，并轉換成電信號送入微型計算機數據處理裝置，數據處理裝置對得到的空白信號與樣品信號進行計算，再根據信號增強程度差值數據和標準樣品的信號增強程度差值數據對應關系，計算出水體中無機汞的濃度，并進行顯示、打印輸出。
5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述的臭氧發生器為電解式臭氧發生器，所述的臭氧溶液流量為0.5 — 1.0ml/min，濃度為15_20mg/L。
6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述發光試劑-聯吡啶釕流量為0.1 -0.5ml/min,濃度為 0.1-0.3mol/L。
7.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述富集過程中吡咯烷基二硫代甲酸銨溶液流量為5 - 10ml/min，濃度為(2 — 3) X 10_2 mol/L，富集過程富集一洗脫柱控溫在50 — 60 °C,洗脫過程中富集一洗脫柱控溫在20 — 25 °C。
8.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述富集過程中水樣溶液流量為5—10ml/min，所述洗脫液一硫酸的濃度為20%_40%，所述洗脫過程中含吡咯烷基二硫代甲酸銨與水體中無機汞形成的絡合物的洗脫液，流量為1.0 — 5.0ml/min。
9.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述的三通進樣閥中的富集一洗脫柱尺寸為內徑15mm，長度80mm ;所述臭氧輸送管路采用聚四氟材料，檢測室采用不銹鋼材料，所有的泵均為蠕動泵，所述管路采用聚四氟乙烯材料制成。
10.根據權利要求4-9中任意一項權利要求所述的方法，其特征在于，利用微型計算機數據處理裝置，通過軟件編程實現對所述數據處理裝置控制、信號處理和水體中無機汞濃度的計算。
【文檔編號】G01N21/76GK103499570SQ201310477888
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月14日 優先權日:2013年10月14日
【發明者】張穎穎, 劉巖, 張述偉, 吳丙偉, 吳寧, 褚東志, 馬然, 曹煊, 劉東彥, 郭翠蓮, 張穎, 王茜, 石小梅, 王昭玉, 范萍萍, 張國華, 呂靖, 張婷, 曹璐, 任國興, 王洪亮, 陳朝貴, 楊小滿, 高楊, 程巖, 侯廣利 申請人:山東省科學院海洋儀器儀表研究所