敵敵畏農藥在蔬菜水果中殘留量的氣相色譜檢測方法
【專利摘要】本發明建立一種檢測敵敵畏農藥在蔬菜、水果中殘留量的氣相色譜方法，其特征在于以乙腈為提取劑，提取溶液在凈化、濃縮過程中，氮吹儀的水浴溫度控制在45℃-50℃，氮氣或空氣流沿著試管壁吹至樣品表面(不銹鋼通氣針緊貼試管壁)，待樣品溶劑揮發、濃縮至0.5ml-1ml時，立即用丙酮定容，加無水硫酸鈉脫水，取上清液，用氣相色譜儀痕量分析。該方法的優點在于：操作簡便、分析快速，結果準確，敵敵畏的添加回收率達95.2％-99.6％，變異系數在3.9％以下。
【專利說明】敵敵畏農藥在蔬菜水果中殘留量的氣相色譜檢測方法
【技術領域】
[0001]本發明建立一種檢測敵敵畏農藥在蔬菜、水果中殘留量的氣相色譜方法，屬于農藥殘留檢測【技術領域】。
【背景技術】
[0002]敵敵畏是一種高效、廣譜、速效的有機磷殺蟲劑，其化學名稱為0，0-二甲基-0-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯，它具有強烈的熏蒸、胃毒和觸殺作用，對咀嚼式口器和刺吸式口器害蟲均有較好的防治效果。被廣泛應用于棉花、果樹、蔬菜和煙草的蟲害防治，是施用歷史悠久，施用量大、面廣的農藥之一。
[0003]敵敵畏揮發性大，純品沸點74°C (在133.322Pa下)，在常溫下易自行揮發，是有機磷殺蟲劑中熏蒸作用最強的品種。
[0004]在應用NY/T761-2008檢測蔬菜和水果中敵敵畏農藥殘留時，由于敵敵畏沸點低，極性較強，在樣品的前處理過程中，待測成分敵敵畏損失率很高，造成檢測結果準確度低，加標回收率常在50%以下，甚至更低。
[0005]本發明建立一種檢測蔬菜、水果中敵敵畏殘留量的氣相色譜方法，準確度高，添加回收率達95.2% -99.6%0
【發明內容】
[0006]本發明有如下二方面內容:
[0007]1、樣品前處理
[0008]2、氣相色譜儀檢測
[0009]本發明所采用的技術，包括以下內容:
[0010](I)樣品的制備
[0011]取新鮮蔬菜、水果樣品的可食部分，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待檢樣品。
[0012](2)儀器與試劑
[0013]①儀器Agilent6890氣相色譜儀，配有火焰光度檢測器(FPD)，DB-608(30mX0.32mmX0.5um)毛細管色譜柱，HP_5(30mX0.32mmX0.25 u m)毛細管色譜柱，電子天平，德國IKA高速勻漿機，美國N-EVAP24水浴氮吹儀。
[0014]②試劑乙腈、氯化鈉(140°C烘烤4h)、無水硫酸鈉(650°C馬福爐中烘6h)試劑均為分析純，丙酮試劑為進口色譜純。
[0015]③農藥標準樣品敵敵畏標準溶液購自農業部環境保護科研監測所，質量濃度為100 Ii g/ml。
[0016](3)樣品前處理
[0017]①提取準確稱取25.0g樣品于250ml燒杯中，加入50ml乙腈，在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有7g-10g氯化鈉的IOOml具塞量筒中，收集濾液，蓋上塞子，劇烈震蕩2min,在室溫下靜置30min,使乙腈相和水相分層；
[0018]②凈化a.從具塞量筒中吸取10.0ml乙腈溶液，放入IOml刻度試管中；b.將試管放入水浴鍋中加熱，水浴溫度控制在45°C -50°C ；c.將氮吹儀的不銹鋼通氣針緊貼試管壁，氮氣或空氣流沿著試管壁吹至樣品表面(如果水浴的溫度過高、通氣針吹出的氣流過大，都會降低敵敵畏回收率)；d.待樣品溶劑揮發、濃縮至(樣品濃縮至0.5ml以下，回收率急劇下降)時，立即用丙酮定容，定容至5.0ml，再加1.0g無水硫酸鈉脫水，充分搖勻，靜置5min，取上清液，供氣相色譜儀檢測。
[0019](4)氣相色譜儀檢測
[0020]①色譜參數設定色譜柱:DB_608、HP_5彈性石英毛細管柱作為分離柱；載氣:高純氮氣(純度99.999% );檢測器的燃氣與助燃氣H2150ml/min、空氣110ml/min ;進樣模式:恒流，流量為1.8ml/min ;進樣口溫度:235°C ;檢測器溫度:270°C ;柱升溫程序:初始溫度90°C，保持lmin，以35°C /min上升至270°C，保持2min ;進樣方式:不分流；進樣量I yl。
[0021]②定性和定量方法以敵敵畏標準溶液的保留時間來定性(用雙柱確認)，以樣品峰面積與標準溶液峰面積比較來定量。
[0022](5)方法驗證
[0023]①線性和范圍分別配制濃度為0.05,0.1,0.2,0.5,1.0,2.0,5.0mg/kg的敵敵畏系列標準溶液，按上述色譜條件下依次進樣，以色譜峰面積(y)對標準溶液濃度(x，mg/kg)繪制標準曲線，其相關系數為0.9992。
[0024]②準確度、精密度以添加回收率來衡量方法的準確度，以變異系數(CV)來表示方法的精密度。在空白蔬菜水果樣品中添加敵敵畏標準溶液，添加濃度為0.05,0.1、1.0、
5.0mg/kg,同時設置6個重復，再按前述的樣品前處理方法及色譜條件進行添加回收率試驗，在4個添加水平上，敵敵畏的平均添加回收率為95.2% -99.6%，變異系數在3.9%以下。
[0025]③檢出限體現了方法的靈敏度。用敵敵畏標準溶液逐級稀釋添加，按上述前處理方法和儀器條件進行檢測，以3倍噪聲計算，測得最低檢出濃度為0.01mg/kg。
[0026]本發明利用相似相溶原理，以乙腈為提取劑，提取溶液在凈化、濃縮過程中，氮吹儀的水浴溫度控制在45°C -50°C，氮氣或空氣流沿著試管壁吹至樣品表面(不銹鋼通氣針緊貼試管壁)，待樣品溶劑揮發、濃縮至0.5ml-lml時，立即用丙酮定容，加無水硫酸鈉脫水，取上清液，用氣相色譜儀痕量分析。該方法的優點在于:操作簡便、分析快速，結果準確，敵敵畏的添加回收率達95.2% -99.6%，變異系數在3.9%以下。
【具體實施方式】
[0027]方式1:青菜中敵敵畏殘留量的檢測
[0028](I)青菜樣品前處理
[0029]①提取準確稱取25.0g樣品于250ml燒杯中，加入50ml乙腈，在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有7g-10g氯化鈉的IOOml具塞量筒中，收集濾液，蓋上塞子，劇烈震蕩2min,在室溫下靜置30min,使乙腈相和水相分層；
[0030]②凈化a.從具塞量簡中吸取10.0ml乙腈溶液，放入IOml刻度試管中；b.將試管放入水浴鍋中加熱，水浴溫度控制在50°C;c.將氮吹儀的不銹鋼通氣針緊貼試管壁，氮氣或空氣流沿著試管壁吹至樣品表面；d.待樣品溶劑揮發、濃縮至0.6ml時，立即用丙酮定容，定容至5.0ml，再加1.0g無水硫酸鈉脫水，充分搖勻，靜置5min，取上清液，供氣相色譜儀檢測。
[0031](2)氣相色譜儀檢測
[0032]①色譜參數設定色譜柱:DB_608、HP_5彈性石英毛細管柱作為分離柱；載氣:高純氮氣(純度99.999% );檢測器的燃氣與助燃氣H2150ml/min、空氣110ml/min ;進樣模式:恒流，流量為1.8ml/min ;進樣口溫度:235°C ;檢測器溫度:270°C ;柱升溫程序:初始溫度90°C，保持lmin，以35°C /min上升至270°C，保持2min ;進樣方式:不分流；進樣量I yl。
[0033]②定性和定量方法以敵敵畏標準溶液的保留時間來定性(用雙柱確認)，以樣品峰面積與標準溶液峰面積比較來定量。
[0034](3)方法 的準確度和精密度
[0035]取空白青菜樣品進行敵敵畏添加回收率實驗，添加濃度為0.05mg/kg、0.1mg/kg、1.0mg/kg、5.0mg/kg4個水平，各處理重復6次。結果:敵敵畏的平均回收率為95.3% -99.5% (見表I)，變異系數為2.8% -3.9%，完全達到了殘留農藥的檢測要求。
[0036]表I青菜中敵敵畏不同濃度的添加回收率
【權利要求】
1.一種檢測敵敵畏農藥在蔬菜、水果中殘留量的氣相色譜方法，其特征在于包括下述步驟: ①提取準確稱取25.0g樣品于250ml燒杯中，加入50ml乙腈，在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有7g-10g氯化鈉的IOOml具塞量筒中，收集濾液，蓋上塞子，劇烈震蕩2min,在室溫下靜置30min,使乙腈相和水相分層； ②凈化a.從具塞量筒中吸取10.0ml乙腈溶液，放入IOml刻度試管中；b.將試管放入水浴鍋中加熱，水浴溫度控制在45°C -50°C；c.將氮吹儀的不銹鋼通氣針緊貼試管壁，氮氣或空氣流沿著試管壁吹至樣品表面；d.待樣品溶劑揮發、濃縮至0.5ml-lml時，立即用丙酮定容，定容至5.0ml,再加1.0g無水硫酸鈉脫水,充分搖勻,靜置5min,取上清液,供氣相色譜儀檢測； ③色譜參數設定色譜柱:DB-608、HP-5彈性石英毛細管柱作為分離柱；載氣:高純氮氣(純度99.999% );檢測器的燃氣與助燃氣H2150ml/min、空氣110ml/min ;進樣模式:恒流，流量為1.8ml/min ;進樣口溫度:235°C;檢測器溫度:270°C;柱升溫程序:初始溫度90°C，保持Imin,以35°C /min上升至270°C,保持2min ;進樣方式:不分流；進樣量Iyl; ④定性和定量方法以敵敵畏標準溶液的保留時間來定性(用雙柱確認)，以樣品峰面積與標準溶液峰面積比較來定量。
2.根據權利要求1所述的一種檢測敵敵畏農藥在蔬菜、水果中殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用乙腈作為提取劑。
3.根據權利要求1所述的一種檢測敵敵畏農藥在蔬菜、水果中殘留量的氣相色譜方法，其特征在于樣品凈化、濃縮過程中，氮吹儀的水浴溫度控制在45°C _50°C。
4.根據權利要求1所述的一種檢測敵敵畏農藥在蔬菜、水果中殘留量的氣相色譜方法，其特征在于樣品凈化、濃縮過程中，氮吹儀的不銹鋼通氣針緊貼試管壁，氮氣或空氣流沿著試管壁吹至樣品表面。
5.根據權利要求1所述的一種檢測敵敵畏農藥在蔬菜、水果中殘留量的氣相色譜方法，其特征在于樣品濃縮至0.5ml-lml時，立即用丙酮定容，加無水硫酸鈉脫水。
6.根據權利要求1所述的一種檢測敵敵畏農藥在蔬菜、水果中殘留量的氣相色譜方法，其特征在于檢測設備為Agilent6890氣相色譜儀(配有火焰光度檢測器)。
【文檔編號】G01N30/06GK103439437SQ201310405422
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年8月30日 優先權日:2013年8月30日
【發明者】鄔金飛 申請人:鄔金飛